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1、10申请公布号CN104085160A43申请公布日20141008CN104085160A21申请号201410313018722申请日20051125200434131620041125JP200434317120041126JP200506157720050304JP200508810920050325JP200509146820050328JP200510547020050331JP200510547120050331JP200515341520050526JP200515523820050527JP200523260520050810JP200527677820050922JP200。
2、527677620050922JP200527677720050922JP200530483820051019JP200530483920051019JP200530483720051019JP200531859320051101JP200580040223X20051125B32B27/08200601B32B27/32200601C08L23/16200601C08L23/12200601C08L23/08200601C08L53/02200601C08L23/06200601C08L23/14200601C08L57/0220060171申请人三井化学株式会社地址日本东京都72发明人保谷。
3、裕野田公宪井上则英上原完志波英治山口昌贤川本学山下明74专利代理机构北京银龙知识产权代理有限公司11243代理人金鲜英李宏轩54发明名称丙烯系树脂组合物及其用途57摘要本发明涉及丙烯系树脂组合物及其用途。具体而言,本发明提供聚烯烃系装饰片,其特征为,含有由丙烯系聚合物组合物X5制成的层作为结构层的至少1层,所述丙烯系聚合物组合物X5含有等规聚丙烯A5和、以差示扫描量热仪DSC测定的熔点小于120或者观测不到熔点的丙烯系聚合物B5,其中,A5和B5的合计为100重量份的情况下,含有A51099重量份,B5190重量份。30优先权数据62分案原申请数据51INTCL权利要求书1页说明书121页附图。
4、4页19中华人民共和国国家知识产权局12发明专利申请权利要求书1页说明书121页附图4页10申请公布号CN104085160ACN104085160A1/1页21聚烯烃系装饰片,其特征为,含有由丙烯系聚合物组合物X5制成的层作为结构层的至少1层,所述丙烯系聚合物组合物X5含有等规聚丙烯A5和、以差示扫描量热仪DSC测定的熔点小于120或者观测不到熔点的丙烯系聚合物B5,其中,A5和B5的合计为100重量份的情况下,含有A51099重量份,B5190重量份。2根据权利要求1所述的聚烯烃系装饰片,其特征为,所述丙烯系聚合物组合物X5,相对于A5和B5的合计100重量份,以180重量份的量含有除所述。
5、丙烯系聚合物B5以外的,肖氏A硬度95以下和/或肖氏D硬度60以下的范围的至少一种软质聚合物C5。3根据权利要求1或2所述的聚烯烃系装饰片,其特征为,使用由所述丙烯系聚合物组合物X5制成的层作为保护层。4根据权利要求1至3的任一项所述的聚烯烃系装饰片,其特征为,进一步含有由所述丙烯系聚合物组合物X5以外的聚烯烃系树脂组合物制成的层作为结构层的至少一层。5根据权利要求4所述的聚烯烃系装饰片,其特征为,由所述丙烯系聚合物组合物X5制成的层和由所述丙烯系聚合物组合物X5以外的聚烯烃系树脂组合物制成的层不以粘接剂为中介层叠而成。权利要求书CN104085160A1/121页3丙烯系树脂组合物及其用途0。
6、001本发明是申请号为200580040223X国际申请号PCT/JP2005/021730、申请日为2005年11月25日、发明名称为“丙烯系树脂组合物及其用途”的发明申请的分案申请。技术领域0002本发明涉及丙烯系树脂组合物及其用途。0003具体的是,本发明第1发明涉及,热塑性树脂组合物、至少一部分中具有由热塑性树脂组合物制成的部分的成形品、和至少一部分中具有由热塑性树脂组合物制成的部分的各种物品。更具体的是,本发明涉及,表现出优良机械性质、不仅常温下的橡胶弹性和压缩永久变形好而且高温下的橡胶弹性和压缩永久变形也好的热塑性树脂组合物、至少一部分中具有由热塑性树脂组合物制成的部分的成形品、和。
7、至少一部分中具有由热塑性树脂组合物制成的部分的各种物品。0004另外,更具体的是,本发明第2发明涉及,由特定的丙烯烯烃共聚物制成的热塑性树脂组合物、该热塑性树脂组合物的交联物、由它们制成的成形体。进一步具体的是,本发明涉及能够得到良好地平衡了柔软性和耐损伤性耐白化性的成形品,并能够在低温下进行成形加工的热塑性树脂组合物、该热塑性树脂组合物的交联物、由它们制成的成形体。0005另外,更具体的是,本发明第3发明涉及,丙烯系聚合物组合物和由该组合物制成的薄膜、薄片、吹塑成形体、注射成形体、管筒和封口片等成形体。0006另外,更具体的是,本发明第4发明涉及由聚丙烯系树脂组合物制成的拉伸薄膜。进一步具体。
8、的是,本发明涉及,具有高的热收缩率并在室温下的自然收缩少,进而透明性、薄膜的柔软性、耐冲击性和机械特性优良并且自然收缩性少的热收缩膜。0007另外,更具体的是,本发明第5发明涉及聚烯烃系装饰片。进一步具体的是,本发明涉及,柔软性、耐损伤性、耐磨耗性、拉伸时的耐白化性、弯曲时的耐白化性、耐折皱性、耐热性、耐水性、耐压缩变形性和机械强度优良的聚烯烃系装饰片。0008另外,更具体的是,本法明第6发明涉及,丙烯系树脂组合物和由该组合物得到的成形体。进一步具体的是,本发明涉及,以高比例含有无机系填充剂且柔软性、机械强度、断点伸长、耐热性、耐损伤性、耐白化性和阻燃性优良的丙烯系树脂组合物,以及使用该组合物。
9、的成形体。0009另外,更具体的是,本法明第7发明涉及,发泡体用材料、发泡体和该发泡体的用途。进一步具体的是,本发明涉及,能够提供比重低、压缩永久变形CS小、撕裂强度特性、低回弹性和耐损伤性优良的发泡体的组合物、该发泡体、和该发泡体的用途。0010另外,更具体的是,本法明第8发明涉及,能够得到对金属、玻璃等无机材料和其他各种塑料材料表现出高粘接力,并且柔软性、透明性、橡胶弹性和耐损伤性优良的层叠体的软质聚丙烯系树脂组合物。0011另外,更具体的是,本法明第9发明涉及,用于在由玻璃和塑料等板状物或片状物制成的正反面材料之间密封太阳能电池的薄片。说明书CN104085160A2/121页40012。
10、另外,更具体的是,本法明第10发明涉及,适用于密封各种电气电子元件、特别是太阳能电池的电气电子元件用密封片、该密封片的各种用途太阳能电池用密封片、太阳能电池组件、发电设备等。背景技术0013为了用于多种用途,开发了多种树脂组合物。如后所述,根据用途使用丙烯系树脂组合物,但对于各自用途所需要的特性,还要求进一步的改善。0014例如,汽车部件、工业机械部件、电气电子部件、建材、封口片中所使用的需要橡胶弹性的部件或部位以及薄板中,使用以往的多种材料。这样的材料例如有硫化橡胶。通常的硫化橡胶为,将橡胶与交联剂、交联助剂、添加剂和辅助材料等混炼,调制未硫化的橡胶配合物后,经加热硫化的工序而制造,因而存在。
11、工序烦杂,成本高的问题。另外,由于硫化橡胶是热固型橡胶所以无法再循环。0015另一方面,作为不需要硫化工序、具有类似橡胶的性能的材料,有氯乙烯树脂。但是,与硫化橡胶相比,由于氯乙烯树脂的橡胶弹性差,因此其用途有限。另外,近年来由于难以焚烧等原因,寻求开发代替它的材料。0016另外,作为高温下塑化而如塑料般可以成形、常温下具有橡胶弹性的高分子材料,已知热塑性弹性体。作为能够再循环的烯烃系热塑性弹性体,已知聚丙烯和乙烯烯烃共聚物的动态交联物。但是这种情况也存在由于需要交联剂和交联助剂而成本高的问题。0017为了解决这样的问题,专利文献1中提出,以乙烯为主成分的烯烃系弹性体作为主成分的聚乙烯系树脂组。
12、合物及其用途。但是,由于以聚乙烯为主成分,因此耐热性不充分。0018与此相对,近年来对使用了丙烯系聚合物的组合物进行研究参照专利文献2。0019但是,专利文献2的组合物,在机械性质油的填充性等的方面,还有需要进一步提高。另外,专利文献2中没有提到高温下的橡胶弹性压缩永久变形。0020另一方面,如上所述,作为高温下塑化而如塑料般可以成形、常温下具有橡胶弹性的高分子材料,已知热塑性弹性体。例如除聚丙烯和乙烯烯烃共聚物的动态交联物外,还可举出聚丙烯和苯乙烯系弹性体的组合物参照专利文献3。该材料具有良好的强度、柔软性和耐热性,可以良好地使用在封口片等中。0021另一方面,为了能够进一步改良柔软性,使用。
13、采用了聚丙烯和乙烯烯烃共聚物的烯烃系热塑性弹性体参照专利文献4。0022但是,上述烯烃系热塑性弹性体,没有充分平衡柔软性和耐损伤性,实现柔软性时,存在耐损伤性和耐白化性下降的问题。以上是第1、第2发明的技术背景。0023另外,以聚丙烯为主成分的树脂组合物,由于其优良的耐热性、透明性和良好的成形性,而广泛应用于电气电子仪器部件、工业材料、家具、文具、日用杂货用品、容器包装用品、玩具、娱乐用品和医疗用品等用途。另一方面,已知为了改良以聚丙烯为主成分的树脂组合物的柔软性和耐冲击性而添加了各种柔软材料的技术。0024例如,专利文献5中记载,聚丙烯系树脂和特定的丙烯乙烯烯烃共聚物弹性体所成的组合物,透明。
14、性优良,例如被作为拉伸膜使用。0025专利文献6中记载了,聚丙烯和,丙烯为大于20重量小于等于80重量、乙烯说明书CN104085160A3/121页5为大于10重量小于等于45重量、烯烃为大于10重量小于等于45重量的特定烯烃的共聚物弹性体的组合物。0026专利文献7中记载,聚丙烯和特定的丙烯丁烯乙烯共聚物的组合物,被用于工业用收缩膜、商业用包装膜。0027专利文献8中记载,例如非晶性丙烯丁烯无规共聚物和结晶性丙烯聚合物所成的组合物的耐弯曲白化性优良,可以在成形体、透明盒等中使用。0028专利文献9中记载,由以苯乙烯系弹性体和聚丙烯为主成分的组合物得到的、具有更优良的耐白化性和透明性的薄片。。
15、0029另一方面,聚丙烯被用于例如拉伸膜等要求透明性的用途时,有时要求拉伸时和高温条件放置后仍要维持透明性。0030但是,专利文献5、6的组合物的耐白化性拉伸时热处理时不充分。另外,专利文献7、8的组合物,强度弱,在实用化中还存在问题。0031专利文献9中记载的使用了苯乙烯系弹性体的组合物,耐白化性、柔软性和透明性良好,但苯乙烯系弹性体通常与聚丙烯不相溶。因此,根据使用条件,有时发生成形体的白化。另外,含有苯乙烯系弹性体的组合物,在室温下的橡胶弹性良好,但高温下不能得到良好的橡胶弹性。以上是第3发明的技术背景。0032另外,作为在热收缩膜中广泛利用的材料,已知聚氯乙烯系树脂、聚苯乙烯系树脂等。。
16、但是,关于这些树脂,由于担心其废弃时的副产物对环境和人体的不良影响,因此现在进行对于使用了聚烯烃的热收缩膜的开发。至今的由聚烯烃系树脂得到的热收缩膜,与由氯乙烯系树脂得到的相比,机械强度、低温下的热收缩率等较差。特别是,使用该薄膜作为饮料用PET瓶的热收缩标签使用时,在使用了蒸汽等的热收缩通道内,不仅对PET瓶而且对该薄膜进行收缩加工的情况很多,所以,寻求在更低温度下表现高收缩率的热收缩膜。0033进而,PET瓶再循环时,对于PET树脂本身与标签树脂的分离,使用将PET树脂本身和标签粉碎,利用它们对水的浮力差的液体比重分离法。例如,聚苯乙烯系树脂的比重为大约103106,它与比重1315的塑料。
17、系树脂在水中同时下沉。所以,对于这样使用了比重1以上的树脂的标签,难以用上述方法将其与塑料系树脂分离开。因此,期待比重小于1、使用了聚烯烃的低温收缩性热收缩膜的实现。0034与此相对,例如,专利文献10中公开了,结晶性聚丙烯和丙烯1丁烯无规共聚物所成的热收缩膜。这样的薄膜表现出很高的热收缩率,且透明性优良,但由于丙烯1丁烯无规共聚物或者也可以含有10摩尔以下的其他烯烃的耐冲击性差,因此使用了它的薄膜的柔软性和耐冲击性也不充分。0035另外,专利文献11中公开了,使用了丙烯烯烃无规共聚物和石油树脂的热收缩膜,其中丙烯烯烃无规共聚物由丙烯和碳原子数220的烯烃所成,以DSC测定的熔点范围为4011。
18、5。该薄膜具有比专利文献10的薄膜更高的热收缩率,但薄膜的柔软性和耐冲击性不充分。0036另一方面,专利文献12中公开了,在中间层使用了以丙烯烯烃无规共聚物丙烯乙烯无规共聚物为主成分的薄膜的热收缩膜。0037该丙烯烯烃无规共聚物为,与丙烯共聚的共聚单体乙烯或烯烃的量为27摩尔,这样的丙烯烯烃无规共聚物丙烯乙烯无规共聚物单体,不能说明书CN104085160A4/121页6得到充分的热收缩率,而且薄膜的耐冲击性也很差。0038专利文献12中还公开了,向丙烯烯烃无规共聚物丙烯乙烯无规共聚物中添加直链状低密度聚乙烯和乙烯系橡胶成分的技术。由此,热收缩率和薄膜的耐冲击性得到改良,但这时存在薄膜的透明性。
19、下降的问题。0039专利文献13中记载,聚丙烯2050重量份和丙烯丁烯乙烯共聚物8050重量份所成的组合物,用于拉伸膜等。但是,对于薄膜的拉伸和对热收缩膜的使用没有记载。以上是第4发明的技术背景。0040另外,以往,作为在建材、家电制品、汽车的内装材料和外装材料等中,表面装饰或表面保护所使用的薄片,利用的是以氯乙烯树脂为主成分的薄膜,该氯乙烯树脂对弯曲时的耐损伤性、耐白化性、耐折皱性、透明性等有良好的平衡性。0041但是,如上所述,这样的薄膜存在难以焚烧等问题,因此正在以对环境负荷少的聚烯烃系材料为中心进行开发。0042例如,专利文献14中公开了,以聚丙烯系薄膜为主要结构层的装饰片。专利文献1。
20、5中公开了,以烯烃系热塑性弹性体为主要结构层的装饰片。0043但是,专利文献14提出的以聚丙烯薄膜为主要结构层的装饰片的情况中,由于聚丙烯的结晶度和熔点高,除柔软性下降之外,还存在弯曲加工时,弯曲面发生龟裂,发生白化等问题。另外,专利文献15中提出的以烯烃系热塑性弹性体为结构层的装饰片的情况中,柔软性优良,不易发生弯曲面的龟裂和白化,但存在透明性和机械强度不充分等问题。0044为了解决这样的问题,专利文献16中提出,使用了以特定比例含有特定的非晶性聚烯烃和结晶性聚丙烯的树脂组合物所成的层的装饰片。0045但是,该装饰片虽然可以改善弯曲面的龟裂和白化,但不具备充分的机械强度、耐损伤性和耐热性。0。
21、046另一方面,专利文献17中提出,使用聚酯系薄膜作为表面保护层的装饰片。0047通过使用聚酯系薄膜作为表面保护层,可以大幅提高机械强度和耐损伤性,但这样的分子链中具有极性基团的材料存在耐水性耐水蒸汽透过性差的问题。以上是第5发明的技术背景。0048另外,与聚乙烯系树脂聚乙烯系弹性体相比,聚丙烯系树脂是耐热性、机械强度和耐损伤性更优良的材料,其成形品用于广泛的用途。由一般的聚丙烯和无机系填充剂得到的成形品也具有优良的耐热性和机械强度,但其反面是,柔软性和耐冲击性差。因此,在需要柔软性和耐冲击性这样的特性的用途中,主要使用的是聚乙烯系树脂。但是,由聚乙烯系树脂得到的成形品存在耐损伤性差的问题。0。
22、049另一方面,作为由聚丙烯系树脂和无机系填充剂阻燃剂而成的成形体,已知要求耐损伤性的电线或束线。另外,专利文献18中公开了使用特定丙烯聚合物的汽车用绝缘电线。但是,专利文献18中所用的成形体,虽然柔软性、耐冲击性优良,但耐损伤性不充分。以上是第6发明的技术背景。0050另外,交联发泡体,作为低比重即轻量、柔软、机械强度高的树脂材料,广泛用于建筑内外装饰材料、内部装饰材料车窗框等汽车部件、包装材料、日用品等。这是因为,如果仅仅为了实现轻量化而使树脂发泡,相应地就导致机械强度下降,但通过树脂的交联反应而使分子链结合,就可以在抑制机械强度下降的同时通过发泡来实现轻量化。说明书CN104085160。
23、A5/121页70051另外,鞋和鞋用部件,例如运动鞋等的鞋底主要是鞋底夹层中也使用了树脂的交联发泡体。这是由于要求轻量,长期使用引起的变形小,具有能够承受恶劣使用条件的机械强度,着地时吸收冲击的低回弹性和耐损伤性的材料。0052以往,在鞋底用的材料中,广泛使用乙烯醋酸乙烯酯共聚物的交联发泡体。但是,使用该乙烯醋酸乙烯酯共聚物组合物来成形的交联发泡体,比重高,压缩永久变形大。因此,在用于鞋底的情况下,存在重量大,由于长期使用鞋底被压缩而失去机械强度,磨耗性大的问题。0053对此,专利文献19、20中各自记载了,使用了乙烯烯烃共聚物的交联发泡体,使用了乙烯醋酸乙烯酯共聚物和乙烯烯烃共聚物的混合物。
24、的交联发泡体。但是,这些虽然改良了低比重性和压缩永久变形性,但不能得到充分的性能。0054另外,作为使烯烃系橡胶动态交联而得到的材料,已知热塑性弹性体参照专利文献21。但是,专利文献21对于发泡没有记载,另外,由于烯烃系热塑性弹性体是很难进行高发泡而得到比重低的发泡体的材料,因此称不上是适合于上述用途的材料。0055这样,很难得到低比重,压缩永久变形CS小,且撕裂强度特性、低回弹性和耐损伤性优良的发泡体。以上是第7发明的背景技术。0056另外,软质聚丙烯系树脂而成的薄膜和薄片与软质聚乙烯系树脂比较,由于具有良好的耐热性、柔软性和机械强度,因此期待其向汽车部件、建材用途、食品用途等的发展。这些领。
25、域中,与氧化铝、铜、铁、不锈钢等金属、玻璃等无机材料、其他各种塑料材料层叠而使用的用途多,要求与各种材料的良好粘接性。特别期待发挥与金属等无机材料的粘接力的软质聚丙烯系树脂。0057另外,聚丙烯系树脂,难以使用有机过氧化物等使极性单体接枝,进行这样的处理时分子量大大下降,因此耐热性和机械物性也大大下降。0058专利文献22中记载,向聚丙烯中配合有机硅化合物,使其对金属等的粘接强度提高的技术。但是,这样得到的层叠结构体,透明性、柔软性和橡胶弹性等差,可以使用的用途也有限。另外,利用这样的技术后比以往的未改性聚丙烯材料可以得到更优良的粘接力。但是,同技术的聚丙烯树脂的结晶性高,使其剥离时发生剥离应。
26、力的集中,因此有容易剥离的情况。以上是第8发明的背景技术。0059另外,以往,作为用于在由玻璃、塑料等板状物或片状物所成的正反面材料之间密封太阳能电池的薄片太阳能电池密封用片,通常使用的是含有有机过氧化物的乙烯醋酸乙烯酯共聚物本说明书中也称为EVA,这是由于其具有柔软、透明性高的树脂特性,且通过配合适当的耐候稳定剂、粘接促进剂等添加剂可以得到长期的耐久性。0060但是,EVA熔点低,在使用太阳能电池组件的环境温度下,存在发生热变形等耐热性问题。因此,通过配合有机过氧化物,使其形成交联结构而发挥耐热性。0061太阳能电池密封用片的制作中,使用可以使聚烯烃成形的公知的薄片成形法,但配合上述有机过氧。
27、化物时,为了防止有机过氧化物的分解,不得不在低温下成形,存在阻碍高速生产性的问题。0062另外,具有玻璃、塑料/太阳能电池密封用片/太阳能电池单元/太阳能电池密封用片/后罩板结构的太阳能电池组件的制造工序中,通常进行利用真空热层压机的暂时粘接工序,和利用高温炉的交联工序这样的两个工序。由于这样的利用有机过说明书CN104085160A6/121页8氧化物的交联工序有数十分钟,因此强烈要求缩短和削除交联工序的时间。0063另外,长期使用时,EVA材料的分解气体醋酸气体或EVA本身具有的醋酸乙烯基对太阳能电池产生不良影响,发电效率有可能下降。0064对于此,提出了使用乙烯烯烃共聚物的太阳能电池密封。
28、片参照专利文献23。认为根据这些材料降低了对太阳能电池元件的不良影响,但这些材料的耐热性和柔软性的平衡性不充分。另外,由于非交联而不发挥良好的耐热性,因而难以省略交联工序。以上是第9发明的背景技术。0065另外,近年的电气电子元件的发展显著,电气电子元件广泛用于社会、产业、生活的各方面。通常,由于电气电子元件容易受到湿气、氧化性物质等的影响,因此为了实现其稳定工作和寿命长,广泛进行对其的密封。0066现在,各种材料被制造、供给,用于密封电气电子元件,其中,使用了有机高分子的密封片,由于其可以覆盖比较广的面积、使用简单等,因而是很有用的。另外,比较容易确保透明性,特别适用于利用光的电气电子元件,。
29、特别是太阳能电池的密封。0067因为太阳能电池在建筑物的屋顶部分等屋外使用的情况很多,所以通常是以密封了太阳能电池的太阳能电池组件的形态使用的。通常,太阳能电池组件是,将由多晶硅等形成的太阳能电池元件夹在软质透明树脂所成的太阳能电池密封材料中,进行层叠,进而成为以太阳能电池组件用保护片覆盖正反两面的结构。即,典型的太阳能电池组件是成为,太阳能电池组件用保护片表面保护片/太阳能电池用密封片/太阳能电池元件/太阳能电池用密封片/太阳能电池组件用保护片反面保护片的层叠机构。结果,太阳能电池组件具有耐候性,也适于在建筑物的屋顶部分等的屋外使用。0068以往,作为构成太阳能电池用密封片的材料太阳能电池密。
30、封材料,从透明性和柔软性等方面考虑,如上所述,乙烯醋酸乙烯共聚物EVA被广泛使用例如,参照专利文献24。在太阳能电池密封材料中使用EVA的情况下,为了付与充分的耐热性,通常进行交联处理,但是由于该交联处理需要12小时左右的比较长的时间,因而成为使太阳能电池组件的生产速度和生产效率下降的原因。另外,EVA分解产生的醋酸气体等成分有可能对太阳能电池元件有影响。0069作为用于解决上述技术问题的一个方案,提出了使用非交联树脂所成的太阳能电池用密封片例如,参照专利文献25。但是,随着对太阳能电池的生产性、耐环境性和寿命的要求进一步达到高水平,需要以比专利文献25中具体提出的使用EAA、EMAA等树脂的。
31、情况更高的水平,使透明性、耐热性和柔软性同时得到满足。满足这样的要求的话,对于作为太阳能电池以外的电气电子元件用的密封片的使用中也是很有用的。0070另外,将密封片使用在太阳能电池组件等用途时,多是与玻璃等层叠使用,与玻璃等的粘接性在实用上是重要的。一部分以往的密封片,有与玻璃等的粘接性不充分的情况,强烈期待对其的改良。以上是第10发明的技术背景。0071专利文献1日本特开2002088164号公报0072专利文献2日本特开平8302093号公报0073专利文献3日本特开平07076360号公报0074专利文献4日本特开平11349753号公报0075专利文献5日本特开平08302093号公报。
32、说明书CN104085160A7/121页90076专利文献6日本特开平08113681号公报0077专利文献7日本特开2002348417号公报0078专利文献8日本特开200547944号公报0079专利文献9日本特开08269271号公报0080专利文献10日本特开平9278909号公报0081专利文献11日本特开2003306587号公报0082专利文献12日本特开2002234115号公报0083专利文献13日本特开平8302093号公报0084专利文献14日本特开平6198830号公报0085专利文献15日本特开平616832号公报0086专利文献16日本特开2000281807号。
33、公报0087专利文献17日本特开平10258488号公报0088专利文献18日本特开2003313377号公报0089专利文献19日本特表平9501447号公报0090专利文献20日本特开平11206406号公报0091专利文献21日本特开2001171439号公报0092专利文献22日本特开2003201375号公报0093专利文献23日本特开200091611号公报0094专利文献24日本特开平8283696号公报0095专利文献25日本特开2001068703号公报发明内容0096发明要解决的问题0097本发明的目的是,提供适宜使用于多种用途的丙烯系树脂组合物及其用途。0098第一发明的。
34、目的是,改良上述存在的问题,提供表现优良的机械性质,同时不仅在常温下的橡胶弹性压缩永久变形好,而且在高温下的橡胶弹性压缩永久变形也很好的树脂组合物,使用该组合物得到的成形体,及其用途。0099第二发明的目的是,提供良好地平衡了柔软性和耐损伤性,同时耐白化性也良好的热塑性树脂组合物,使该热塑性树脂组合物交联得到的交联物,以及良好地平衡了柔软性和耐损伤性,同时耐白化性也良好的成形体。0100第三发明的目的是,解决上述问题,提供机械强度、透明性和耐白化性拉伸时、热处理时特别优良,同时耐冲击性、耐损伤性、柔软性、透明性、伸缩性、室温和高温下的橡胶弹性均优良的丙烯系聚合物组合物,以及该组合物所成的成形体。
35、。0101第四发明的目的在于,得到具有优良收缩特性具有高热收缩率并在室温下的自然收缩率降低的特性,同时薄膜的透明性、柔软性、伸缩性和耐冲击性优良的薄膜,以及使用了该薄膜的热收缩膜。另外,提供适宜使用在上述薄膜和热收缩膜中的树脂组合物。0102第五发明的目的是,提供柔软性、耐损伤性、耐磨耗性、拉伸时的耐白化性、弯曲时的耐白化性、耐折皱性、耐热性、耐水性、耐压缩变形性和机械强度优良的聚烯烃系装饰片。0103第六发明的目的是,提供以高比例含有无机系填充剂,并且柔软性、机械强度、断说明书CN104085160A8/121页10点伸长、耐热性、耐损伤性、耐白化性和阻燃性优良的丙烯系树脂组合物。另外,第六。
36、发明的目的是,提供能够得到柔软性、机械强度、断点伸长、耐热性、耐白化性和阻燃性优良,同时耐损伤性特别优良的丙烯系树脂组合物的制造方法,以及适宜使用于该组合物的制造的丙烯系聚合物组合物。另外,第六发明的目的是,提供上述组合物所成的成形体,以及具有使用该组合物所成的绝缘体和/或薄片的电线。0104第七发明的目的是,提供可以得到低比重、压缩永久变形CS小,并且撕裂强度特性、低回弹性和耐损伤性优良的发泡体的发泡体用材料、以及由该材料得到的发泡体。0105第八发明的目的是,提供能够得到对金属、玻璃等无机材料及其他各种塑料材料表现出高粘接力,同时柔软性、透明性、橡胶弹性和耐损伤性优良的层叠体的软质聚丙烯系。
37、树脂组合物。0106第九发明的目的是,为了解决上述问题,在这些领域中使用新型的软质丙烯系材料来提供太阳能电池密封用片。具体讲,提供了由于不产生源自材料的分解气体,所以对太阳能电池元件没有不良影响,进一步即使是非交联也具有良好的机械强度、太阳能电池密封性、透明性、耐候性和耐热性的太阳能电池密封用片。0107第十发明的目的是,提供解决上述问题、适于以太阳能电池为代表的各种电气电子元件的保护,具备优良的透明性、耐热性和柔软性的电气电子元件用用密封片。另外,第十发明的目的是,对于该优良的电气电子元件用密封片,给予其在实用上重要的优良的粘接性。0108解决问题的方法0109本发明人等进行了深入研究的结果。
38、发现可以解决上述问题,从而完成了本发明。0110即,第一发明的热塑性树脂组合物X1的特征为,含有以下的A1、B1、C1和根据需要的D1。0111A1等规聚丙烯190重量0112B1含有源自丙烯的结构单元4589摩尔、源自乙烯的结构单元1025摩尔、和根据需要的源自碳原子数420的烯烃的结构单元A1030摩尔的量的丙烯乙烯烯烃共聚物998重量0113C1苯乙烯系弹性体180重量0114D1密度为08500910G/CM3的范围的乙烯烯烃共聚物070重量0115这里,A1B1C1D1100重量0116第一发明的热塑性树脂组合物X1为,优选相对于A1B1C1D1的合计100重量份,进一步含有1400。
39、重量份的E1软化剂。0117第一发明的成形体的特征为,至少一部分中具有热塑性树脂组合物X1所成的部分。0118第一发明的成形体为,优选薄膜或薄片。0119第一发明的成形体为,优选单丝、纤维或非织造布。0120第一发明的汽车内装部件或外装部件的特征为,至少一部分中具有热塑性树脂组合物X1所成的部分。0121第一发明的家电部件的特征为,至少一部分中具有热塑性树脂组合物X1所成的部分。说明书CN104085160A109/121页110122第一发明的土木或建材部件的特征为,至少一部分中具有热塑性树脂组合物X1所成的部分。0123第一发明的包装用薄片或封口片的特征为,至少一部分中具有热塑性树脂组合物。
40、X1所成的部分。0124第一发明的盖子的特征为具有上述封口片。0125第一发明的包装容器的特征为具有上述盖子。0126第一发明的密封圈的特征为,至少一部分中具有热塑性树脂组合物X1所成的部分。0127第一发明的日杂用品的特征为,至少一部分中具有热塑性树脂组合物X1所成的部分。0128第一发明的装饰片的特征为,至少一部分中具有热塑性树脂组合物X1所成的部分。0129第二发明的热塑性树脂组合物X2的特征为,含有以下的A2、B2、C2、D2和E2。0130B2以差示扫描量热仪DSC测定的熔点为100以下或没有熔点的丙烯烯烃共聚物595重量0131C2苯乙烯系弹性体595重量0132A2等规聚丙烯09。
41、0重量0133D2密度为08500910G/CM3的范围的乙烯烯烃共聚物070重量0134这里,A2B2C2D2100重量0135E2软化剂相对于A2B2C2D2的合计100重量份为0400重量份。0136第二发明的热塑性树脂组合物X2为,优选丙烯烯烃共聚物B2是丙烯和至少一种碳原子数为420的烯烃的共聚物。0137第二发明的热塑性树脂组合物X2为,优选丙烯烯烃共聚物B2是丙烯和1丁烯的共聚物,用凝胶渗透色谱法GPC测定的分子量分布MW/MN的值为3以下。0138第二发明的热塑性树脂组合物X2为,优选丙烯烯烃共聚物B2是通过茂金属催化剂聚合的。0139第二发明的热塑性树脂组合物X2的交联物的特。
42、征为,使热塑性树脂组合物X2交联而得到。0140第二发明的成形体的特征为,由热塑性树脂组合物X2所成。0141第二发明的成形体的特征为,由上述交联物所成。0142第二发明的成形体的特征为,使上述成形体进一步交联而得到。0143第三发明的丙烯系聚合物组合物X3的特征为,含有0144A3含有源自丙烯的结构单元90摩尔以上,不溶于23的正癸烷,在135的萘烷中测定的特性粘度为00110DL/G的范围的丙烯系聚合物1098重量,0145B3满足以下全部条件B1B5的软质丙烯烯烃无规共聚物290重量。0146B1在135的萘烷中测定的特性粘度为00110DL/G的范围0147B2由差示扫描热量分析DSC。
43、求得的熔点小于100或者观测不到熔点。说明书CN104085160A1110/121页120148B3含有源自丙烯的结构单元6075摩尔、源自乙烯的结构单元10145摩尔、和源自碳原子数420的烯烃的结构单元10530摩尔这里,源自丙烯的结构单元、源自乙烯的结构单元和源自碳原子数420的烯烃的结构单元合计为100摩尔。0149B4由13CNMR测定的三单元组立构规整度MM分数为85975。0150B5由凝胶渗透色谱法GPC测定的分子量分布MW/MN的值为1030的范围。0151第三发明的丙烯系聚合物组合物X3为,优选A3丙烯系聚合物的由差示扫描量热仪DSC测定的熔点为110170的范围。015。
44、2第三发明的丙烯系聚合物组合物X3为,优选进一步含有C3选自乙烯系聚合物或苯乙烯系聚合物的、肖氏A硬度为95以下和/或肖氏D硬度为60以下的范围的至少一种以上的聚合物,相对于A3丙烯系聚合物和B3软质丙烯烯烃无规共聚物的合计100重量份,C3成分的合计为1重量份40重量份的范围。0153第三发明的丙烯系聚合物组合物X3为,优选对A3丙烯系聚合物、B3软质丙烯烯烃无规共聚物和下述丙烯系聚合物组合物X31各自进行测定,由脉冲NMR固体回波SOLIDECHO法、质子观测得到的磁化强度的1000S为止的横向弛豫引起的衰减强度,在T观测时间5001000S的全部范围内满足以下的关系式31。0154MTA。
45、1FBMTBFBMTX1002310155MTA测定了丙烯系聚合物组合物X3中所用的丙烯系聚合物A3时的时刻T的衰减强度0156MTB测定了丙烯系聚合物组合物X3中所用的软质丙烯烯烃无规共聚物B3时的时刻T的衰减强度0157MTX1按使丙烯系聚合物组合物X3中存在的聚合物A3和共聚物B3的比例为相同重量比,将含有丙烯系聚合物组合物X3中所用的丙烯系聚合物A3的聚丙烯和丙烯系聚合物组合物X3中所用的软质丙烯烯烃无规共聚物B3熔融混炼,测定所得到的丙烯系聚合物组合物X31时的时刻T的衰减强度0158FB丙烯系聚合物组合物X3中存在的软质丙烯烯烃无规共聚物B3相对于丙烯系聚合物A3和软质丙烯烯烃无规。
46、共聚物B3的合计的重量比002FB090这里,T观测时间为5001000S,MTA、MTB和MTX1各自标准化为01使衰减强度的最大值为1。0159第三发明的成形体的特征为由丙烯系聚合物组合物X3所成。0160第三发明的成形体为,优选薄膜、薄片、吹塑成形体、注射成形体和管筒的任一种。0161第三发明的封口片的特征为,具有至少1层由丙烯系聚合物组合物X3所成的层。0162第三发明的食品包装用包装膜的特征为,具有至少1层由丙烯系聚合物组合物X3所成的层。0163第三发明的食品包装用包装膜,优选是由具有至少1层由丙烯系聚合物组合物X3所成的层和至少1层由乙烯均聚物或含有70摩尔以上的乙烯单元的乙烯共。
47、聚物所成的层的层叠体形成。说明书CN104085160A1211/121页130164第四发明的单层或多层结构的薄膜的特征为,具有至少1层由含有以下的A4和B4的树脂组合物X4所成的层,该层至少沿单轴或双轴方向被延伸。0165A4等规聚丙烯1097重量0166B4含有源自丙烯的结构单元4085摩尔、源自乙烯的结构单元530摩尔、和源自碳原子数420的烯烃的结构单元A4530摩尔,且以差示扫描量热仪测定的熔点小于100或者观测不到熔点的丙烯乙烯烯烃共聚物390重量这里,A4和B4的合计为100摩尔。0167第四发明的单层或多层结构的薄膜为,优选树脂组合物X4,相对于A4B4的合计100重量份,以。
48、370重量份的比例含有C4,C4为通过环球法测定的软化点为50160的范围内,由凝胶渗透色谱法GPC测定的数均分子量为3001400的范围的烃树脂。0168第四发明的热收缩膜的特征为,由上述薄膜所成。0169第四发明的树脂组合物X4的特征为,含有0170A4等规聚丙烯1097重量和,0171B4含有源自丙烯的结构单元4085摩尔、源自乙烯的结构单元530摩尔、和源自碳原子数420的烯烃的结构单元A4530摩尔,且以差示扫描量热仪测定的熔点小于100或者观测不到熔点的丙烯乙烯烯烃共聚物390重量这里,A4和B4的合计为100摩尔。,0172以及相对于A4B4的合计100重量份,含有0173C4通。
49、过环球法测定的软化点为50160的范围内,并且由GPC测定的数均分子量为3001400的范围的烃树脂370重量份。0174第五发明的聚烯烃系装饰片的特征为,含有由丙烯系聚合物组合物X5所成的层作为结构层的至少1层,所述丙烯系聚合物组合物X5含有等规聚丙烯A5和、以差示扫描量热仪DSC测定的熔点小于120或者观测不到熔点的丙烯系聚合物B5,其中,A5和B5的合计为100重量份的情况下,含有A51099重量份,B5190重量份。0175第五发明的聚烯烃系装饰片为,优选丙烯系聚合物组合物X5,相对于A5和B5的合计100重量份,以180重量份的量含有除丙烯系聚合物B5以外的,肖氏A硬度95以下和/或肖氏D硬度60以下的范围的至少一种软质聚合物C5。0176第五发明的聚烯烃系装饰片为,优选使用由丙烯系聚合物组合物X5所成的层作为保护层。0177第五发明的聚烯烃系装饰片为,优选进一步含有上述丙烯系聚合物组合物X5以外的聚烯烃系树脂组合物。