一种乙烯丙烯二烯弹性聚合物.pdf

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1、10申请公布号CN104151470A43申请公布日20141119CN104151470A21申请号201410373734422申请日20100629102009005959520090701KR201080029085620100629C08F210/18200601C08F4/659220060171申请人LG化学株式会社地址韩国首尔72发明人李银静朴晟秀徐凡枓朴天一李忠勋河宗周李晶娥74专利代理机构北京鸿元知识产权代理有限公司11327代理人黄丽娟陈英俊54发明名称一种乙烯丙烯二烯弹性聚合物57摘要本发明涉及一种乙烯丙烯二烯弹性聚合物，是在包含由化学式1表示的过渡金属化合物的催化剂组。

2、合物的存在下制得的；所述乙烯丙烯二烯弹性聚合物的乙烯含量是至少20重量但小于90重量，丙烯含量是1080重量，以及二烯单体含量是大于0但不超过20重量。所述弹性聚合物的分子量分布MW/MN可以为1515，优选1810，且更优选26；重均分子量可以为10,0001,000,000，优选为20,000800,000，更优选为40,000600,000，且特别地，优选为60,000500,000；门尼粘度可以为1150，优选为5125，更优选为10100，且特别优选的是1580；密度可以为08500895G/CM3，优选为08530885G/CM3，且更优选为08550875G/CM3。30优先权数。

3、据62分案原申请数据51INTCL权利要求书1页说明书11页19中华人民共和国国家知识产权局12发明专利申请权利要求书1页说明书11页10申请公布号CN104151470ACN104151470A1/1页21一种乙烯丙烯二烯弹性聚合物，其特征在于，其是在包含由化学式1表示的过渡金属化合物的催化剂组合物的存在下制得的；所述乙烯丙烯二烯弹性聚合物的乙烯含量是至少20重量但小于90重量，丙烯含量是1080重量，以及二烯单体含量是大于0但不超过20重量；其中，所述二烯单体是5亚乙基2降冰片烯；其中，所述乙烯丙烯二烯弹性聚合物的重均分子量MW是60,000500,000；化学式1在化学式1中，R1和R2。

4、彼此相同或不同，分别独立地是氢、C1C20烷基、C2C20链烯基、C6C20芳基、甲硅烷基、C7C20烷基芳基、C7C20芳基烷基或被烃基取代的第IV族金属的类金属基，且可选地，R1和R2或两个R2可以由包括C1C20烷基或C6C20芳基的亚烷基彼此连接而形成环；R3彼此相同或不同，分别独立地是氢、卤素、C1C20烷基、C2C20链烯基、C6C20芳基、C7C20烷基芳基、C7C20芳基烷基、C1C20烷氧基、C6C20芳氧基或氨基，且可选地，两个或更多个R3可以彼此连接而形成脂族环或芳族环；CY1是被取代或未被取代的脂族环或芳族环，在所述CY1中被取代的取代基是卤素、C1C20烷基、C2C2。

5、0链烯基、C6C20芳基、C7C20烷基芳基、C7C20芳基烷基、C1C20烷氧基、C6C20芳氧基或者氨基；且当CY1具有多个取代基时，可选地，所述取代基中的两个或更多个可以彼此连接而形成脂族环或芳族环；M是第IV族过渡金属；和Q1和Q2彼此相同或不同，且分别独立地是卤素、C1C20烷基、C2C20链烯基、C6C20芳基、C7C20烷基芳基、C7C20芳基烷基、C1C20烷基氨基或C6C20芳基氨基。2根据权利要求1所述的乙烯丙烯二烯弹性聚合物，其中，所述弹性聚合物的分子量分布MW/MN是1515。3根据权利要求1所述的乙烯丙烯二烯弹性聚合物，其中，所述弹性聚合物的门尼粘度是1150。4根据。

6、权利要求1所述的乙烯丙烯二烯弹性聚合物，其中，所述弹性聚合物的密度是08500895G/CM3。权利要求书CN104151470A1/11页3一种乙烯丙烯二烯弹性聚合物0001本申请是分案申请，原申请的申请号为“2010800290856”，申请日为2010年6月29日，发明名称为“使用过渡金属催化剂制备弹性聚合物的方法”。技术领域0002本发明涉及一种制备弹性聚合物的方法。具体而言，本发明涉及一种在高温度下制备高分子量的乙烯丙烯或乙烯丙烯二烯弹性共聚物的方法。本申请要求于2009年7月1日向韩国知识产权局提交的韩国专利申请NO1020090059595的权益，该韩国专利申请的公开内容全部以引。

7、用的方式并入本申请。背景技术0003“弹性聚合物”如在1940年第一次所定义，是指一种具有与硫化天然橡胶类似性能的合成的热固性先进聚合物，例如，能够以至少其原始长度的两倍被拉长，且当被松开时能够非常快速地缩回至与原始长度几乎相同的长度。0004目前制得的最常用的聚烯烃弹性聚合物之一是乙烯和丙烯的共聚物EP和乙烯、丙烯和二烯单体的杂化三元共聚物EPDM。0005过去，可溶性钒催化剂，例如VCL4、VOCL3和VOAC3，用于制备聚烯烃弹性聚合物。然而，这种钒催化剂具有低的催化活性，尤其在所包含的二烯单体存在下催化活性变得甚至更低。此外，如果钒V在聚合物中的残留量等于或大于10PPM，则这可以导致。

8、聚合物着色和毒性，从而使在工艺过程中对催化剂进行脱灰的另外步骤成为必要。0006相比之下，茂金属催化剂由插入在环状结构之间的过渡金属原子构成。由这种茂金属催化剂制备的聚合物的优点在于，它们在冲击强度和韧度方面优异，且很可能显示出良好的熔化性能和改善的膜的透明性。尽管茂金属催化剂本身比常规的齐格勒纳塔催化剂更昂贵，但是茂金属催化剂不仅具有极好的生产率，无需脱灰步骤，而且对于丙烯或二烯单体它可以提供更高的共聚合度，使得可以制备宽范围的共聚物。而且，与钒催化剂相比，聚合可以在更高的温度下进行，从而从与工艺相关的角度看这种茂金属催化剂在制备EPDM中非常有利。0007在JPOLMSCIVOL23,PP。

9、2151641985中，KAMINSKY公开了一种双环戊二烯基锆二甲基铝氧烷可溶性催化剂体系用于EP和EPDM弹性聚合物的溶液聚合。美国专利NO5,229,478公开了一种使用类似的双环戊二烯基锆催化剂体系的淤浆聚合法。0008常规的催化剂体系具有如下缺点，即在这种催化剂体系存在下制备EP和EPDM弹性聚合物要求二烯单体的反应性提高，该缺点在美国专利NO5,229,478中提及到但还需要去解决。对EP和EPDM的可用性具有影响的因素包括生产成本以及二烯单体的成本。二烯单体通常比乙烯或丙烯更昂贵。而且，二烯单体与先前已知的茂金属催化剂之间的反应性低于乙烯或丙烯的反应性。因此，为了将二烯单体加入到。

10、在高固化速度下制备EPDM所要求的程度，应该以比计划实际加入到最终EPDM产物中的二烯含量实质上更高的浓度使用二烯单体。为了二烯单体的再利用，大量未反应的二烯单体应该从聚合反应器的流出物中说明书CN104151470A2/11页4回收，这引起不必要的附加生产成本。0009此外，使得EPDM的成本更加高的是如下事实当用于烯烃聚合的催化剂暴露于二烯单体时，尤其是暴露于提高浓度的二烯单体将二烯加入在最终EPDM产物中至所希望的程度所要求的提高浓度的二烯单体时，该催化剂通常可能在进行乙烯和丙烯单体的聚合的速率或活性方面降低。因此，相比于乙烯丙烯弹性聚合物或其它烯烃弹性共聚物，EPDM具有更低的生产率并。

11、需要更长的聚合反应时间。0010由于铝氧烷活化的茂金属催化剂被引入用于制备聚乙烯、聚丙烯和乙烯/烯烃共聚物，所以已经进行了许多努力来采用这种催化剂用于制备弹性聚合物。然而，还没有在合理的聚合反应时间内以高产率制备高分子量的弹性聚合物的已知方法。发明内容0011本发明提供一种在包含过渡金属化合物的催化剂组合物存在下、在较高温度下以高产率制备高分子量的乙烯丙烯或乙烯丙烯二烯弹性聚合物的方法。0012本发明提供一种制备弹性聚合物的方法，该方法包括如下步骤在包含由如下化学式1表示的过渡金属化合物的催化剂组合物存在下，使乙烯、丙烯和非必需的二烯单体聚合0013化学式100140015在化学式1中，001。

12、6R1和R2彼此相同或不同，分别独立地是氢、C1C20烷基、C2C20链烯基、C6C20芳基、甲硅烷基、C7C20烷基芳基、C7C20芳基烷基或被烃基取代的第IV族金属的类金属基METALLOIDRADICAL，且R1和R2或两个R2可以由包括C1C20烷基或C6C20芳基的亚烷基彼此连接而形成环；0017R3彼此相同或不同，分别独立地是氢、卤素HALOGENRADICAL、C1C20烷基、C2C20链烯基、C6C20芳基、C7C20烷基芳基、C7C20芳基烷基、C1C20烷氧基、C6C20芳氧基或氨基，且两个或多个R3可以彼此连接而形成脂族环或芳族环；0018CY1是被取代或未被取代的脂族环。

13、或芳族环，在所述CY1中被取代的取代基是卤素、C1C20烷基、C2C20链烯基、C6C20芳基、C7C20烷基芳基、C7C20芳基烷基、C1C20烷氧基、C6C20芳氧基或者氨基；且当CY1具有多个取代基时，所述取代基中的两个或多个可以彼此连接而形成脂族环或芳族环；0019M是第IV族过渡金属；和0020Q1和Q2彼此相同或不同，分别独立地是卤素、C1C20烷基、C2C20链烯基、说明书CN104151470A3/11页5C6C20芳基、C7C20烷基芳基、C7C20芳基烷基、C1C20烷基氨基、C6C20芳基氨基或C1C20亚烷基。0021另外，本发明提供一种由上述弹性聚合物的制备方法制备的。

14、弹性聚合物。0022根据本发明的弹性聚合物的制备方法可以在高温度下以高产率提供一种高分子量的乙烯丙烯或乙烯丙烯二烯弹性共聚物。具体实施方式0023下文，将详细说明本发明的实施方案。0024根据本发明的弹性聚合物的制备方法特征在于该方法包括如下步骤在包含由如上化学式1表示的过渡金属化合物的催化剂组合物存在下，使乙烯、丙烯和非必需的二烯单体聚合。0025与常规的过渡金属化合物不同，根据本发明的由化学式1表示的过渡金属化合物具有牢固的五边形环结构，通过喹啉氨基该五边形环结构在金属位置的周围非常牢固地被保持，从而对于所述单体在结构上容易接近，因此包含这种过渡金属化合物的催化剂组合物在乙烯和空间位阻单体。

15、之间的共聚合中可以表现出优异的反应性。因此，相对于其它过渡金属化合物，由化学式1表示的过渡金属化合物可以提供丙烯和二烯单体之间比较优异的共聚合度，尤其是它使得能够在至少100的高温度下以高产率制备EP和EPDM。0026对于由化学式1表示的过渡金属化合物的更具体的说明如下。0027在化学式1中，所述烃基表示从烃上去掉一个氢原子而形成的一价基团，例如乙基和苯基。0028在化学式1中，所述类金属表示显示出金属和非金属之间的中间性质的元素，并且包括砷、硼、硅和碲等。0029根据对金属周围的电子环境和空间环境的控制，优选的化学式1的过渡金属化合物包括由如下化学式2或化学式3表示的过渡金属化合物0030。

16、化学式200310032化学式30033说明书CN104151470A4/11页60034在化学式2和化学式3中，0035R4和R5彼此相同或不同，分别独立地是氢、C1C20烷基、C6C20芳基或甲硅烷基；0036R6彼此相同或不同，分别独立地是氢、C1C20烷基、C2C20链烯基、C6C20芳基、C7C20烷基芳基、C7C20芳基烷基、C1C20烷氧基、C6C20芳氧基或氨基，且两个或多个R6可以彼此连接而形成脂族环或芳族环；0037Q3和Q4彼此相同或不同，分别独立地是卤素、C1C20烷基、C1C20烷基氨基或C6C20芳基氨基；和0038M是第IV族过渡金属。0039根据控制金属周围的电。

17、子环境和空间环境，更优选的化学式1的化合物包括由以下结构式表示的过渡金属化合物00400041在上述结构式中，R7彼此相同或不同，且分别独立地选自氢和甲基中；0042Q5和Q6彼此相同或不同，且独立地选自甲基、二甲基氨基和氯中。说明书CN104151470A5/11页70043在根据本发明的弹性聚合物的制备方法中，所述催化剂组合物还包含选自如下由化学式4表示的化合物、由化学式5表示的化合物和由化学式6表示的化合物中的至少一种助催化剂。0044化学式40045ALR8ON0046在化学式4中，0047R8彼此相同或不同，且独立地是卤素、C1C20烃或被卤素取代的C1C20烃；和0048N是至少2。

18、的整数。0049化学式50050DR830051在化学式5中，R8与上面所定义的相同，且D是铝或硼。0052化学式60053LHZA4或LZA40054在化学式6中，L是中性或阳离子路易斯酸；H是氢原子；Z是第13族的元素；以及A彼此相同或不同，且独立地是未取代或其中至少一个氢原子被卤素、C1C20烃、烷氧基或苯氧基取代的C6C20芳基或C1C20烷基。0055由化学式4表示的化合物的实例包括甲基铝氧烷、乙基铝氧烷、异丁基铝氧烷和丁基铝氧烷等，且优选的是甲基铝氧烷。0056由化学式5表示的化合物的实例选自三甲基铝、三乙基铝、三异丁基铝、三丙基铝、三丁基铝、二甲基氯代铝DIMETHYLCHLOR。

19、OALUMINIUM、三异丙基铝、三仲丁基铝、三环戊基铝、三戊基铝、三异戊基铝、三己基铝、三辛基铝、乙基二甲基铝、甲基二乙基铝、三苯基铝、三对甲苯基铝、二甲基甲醇铝DIMETHYLALUMINIUMMETHOXIDE、二甲基乙醇铝、三甲基硼、三乙基硼、三异丁基硼、三丙基硼和三丁基硼中。更优选地，所述化合物选自三甲基铝、三乙基铝和三异丁基铝中。0057由化学式6表示的化合物包括与布氏酸阳离子相容的非配位结合的阴离子。优选的阴离子是具有相对较大尺寸的阴离子，这种阴离子包含含有类金属的单个配位键络合物。特别地，常用的是在阴离子位置具有单个硼原子的化合物。在这方面，由化学式6表示的化合物优选是包含阴离。

20、子的盐，该阴离子包含具有单个硼原子的配位键络合物。0058上述化合物的具体实例包括在三烷基铵盐的情况下，三甲基铵四五氟苯基硼酸盐、三乙基铵四五氟苯基硼酸盐、三丙基铵四五氟苯基硼酸盐、三正丁基铵四五氟苯基硼酸盐、三2丁基铵四五氟苯基硼酸盐、N,N二甲基苯胺四五氟苯基硼酸盐、N,N二甲基苯胺正丁基三五氟苯基硼酸盐、N,N二甲基苯胺苄基三五氟苯基硼酸盐、N,N二甲基苯胺四4叔丁基二甲基甲硅烷基2,3,5,6四氟苯基硼酸盐、N,N二甲基苯胺四4三异丙基甲硅烷基2,3,5,6四氟苯基硼酸盐、N,N二甲基苯胺五氟苯氧基三五氟苯基硼酸盐、N,N二乙基苯胺四五氟苯基硼酸盐、N,N二甲基2,4,6三甲基苯胺四五。

21、氟苯基硼酸盐、三甲基铵四2,3,4,6四氟苯基硼酸盐、三乙基铵四2,3,4,6四氟苯基硼酸盐、三丙基铵四2,3,4,6四氟苯基硼酸盐、三正丁基铵四2,3,4,6四氟苯基硼酸盐、二甲基叔丁基铵四说明书CN104151470A6/11页82,3,4,6四氟苯基硼酸盐、N,N二甲基苯胺四2,3,4,6四氟苯基硼酸盐、N,N二乙基苯胺四2,3,4,6四氟苯基硼酸盐、N,N二甲基2,4,6三甲基苯胺四2,3,4,6四氟苯基硼酸盐、癸基二甲基铵四五氟苯基硼酸盐、十二烷基二甲基铵四五氟苯基硼酸盐、十四烷基二甲基铵四五氟苯基硼酸盐、十六烷基二甲基铵四五氟苯基硼酸盐、十八烷基二甲基铵四五氟苯基硼酸盐、二十烷基二。

22、甲基铵四五氟苯基硼酸盐、甲基二癸基铵四五氟苯基硼酸盐、甲基二十二烷基铵四五氟苯基硼酸盐、甲基二十四烷基铵四五氟苯基硼酸盐、甲基二十六烷基铵四五氟苯基硼酸盐、甲基二十八烷基铵四五氟苯基硼酸盐、甲基二二十烷基铵四五氟苯基硼酸盐、三癸基铵四五氟苯基硼酸盐、三十二烷基铵四五氟苯基硼酸盐、三十四烷基铵四五氟苯基硼酸盐、三十六烷基铵四五氟苯基硼酸盐、三十八烷基铵四五氟苯基硼酸盐、三二十烷基铵四五氟苯基硼酸盐、癸基二正丁基铵四五氟苯基硼酸盐、十二烷基二正丁基铵四五氟苯基硼酸盐、十八烷基二正丁基铵四五氟苯基硼酸盐、N,N二十二烷基苯胺四五氟苯基硼酸盐、N甲基N十二烷基苯胺四五氟苯基硼酸盐和甲基二十二烷基铵四五。

23、氟苯基硼酸盐。0059此外，对于二烷基铵盐，可以提到的是二异丙基铵四五氟苯基硼酸盐和二环己基铵四五氟苯基硼酸盐。0060另外，对于碳鎓盐，可以提及卓鎓四五氟苯基硼酸盐TROPYLIUMTETRAKISPENTAFLUOROPHENYLBORATE、三苯基甲基碳鎓四五氟苯基硼酸盐TRIPHENYLMETHYLIUMTETRAKISPENTAFLUOROPHENYLBORATE和苯重氮四五氟苯基硼酸盐BENZENEDIAZONIUMTETRAKISPENTAFLUOROPHENYLBORATE。0061对于特别优选的化合物，可以提及N,N二甲基苯胺四五氟苯基硼酸盐、三丁基铵四五氟苯基硼酸盐、二十八。

24、烷基甲基铵四五氟苯基硼酸盐、二十八烷基正丁基铵四五氟苯基硼酸盐、三苯基甲基碳鎓四五氟苯基硼酸盐和卓鎓四五氟苯基硼酸盐。0062在根据本发明的弹性聚合物的制备方法中，所述催化剂组合物可以通过包括如下步骤的方法来制备使由化学式1表示的过渡金属化合物与由化学式4或化学式5表示的化合物接触，得到一混合物；和将由化学式6表示的化合物加入到上述混合物中。0063在上述催化剂组合物中，由化学式1表示的过渡金属化合物与由化学式4或化学式5表示的化合物的摩尔比优选在151500之间。另外，由化学式1表示的过渡金属化合物与由化学式6表示的化合物的摩尔比优选在11110之间。但是，本发明不限于此。0064在根据本发。

25、明的弹性聚合物的制备方法中，所述催化剂组合物可以还包含反应溶剂，该反应溶剂的实例包括但不限于烃溶剂，例如戊烷、己烷和庚烷；以及芳族溶剂，例如苯和甲苯；等等。0065在根据本发明的弹性聚合物的制备方法中，所述二烯单体可以包括选自共轭二烯单体和非共轭二烯单体中的二烯单体。0066对于所述共轭二烯单体，可以提及丁二烯、异戊二烯、2,3二甲基1,3丁二烯、1,2二甲基1,3丁二烯、1,4二甲基1,3丁二烯、1乙基1,3丁二烯、2苯说明书CN104151470A7/11页9基1,3丁二烯、1,3己二烯、4甲基1,3戊二烯、1,3戊二烯、3甲基1,3戊二烯、2,4二甲基1,3戊二烯和3乙基1,3戊二烯等，。

26、且更优选1,3戊二烯，但本发明不限于此。0067对于所述非共轭二烯单体，可以提及脂族二烯单体、环状二烯单体、芳族二烯单体和三烯单体等。0068所述脂族二烯单体的实例包括但不限于1,4戊二烯、1,4己二烯、1,5己二烯、2甲基1,5己二烯、1,6庚二烯、6甲基1,5庚二烯、1,6辛二烯、1,7辛二烯、7甲基1,6辛二烯、1,13十四碳二烯和1,19二十碳二烯。0069所述环状二烯单体的实例包括但不限于1,4环己二烯、双环221庚2,5二烯、5亚乙基2降冰片烯、5亚甲基2降冰片烯、5乙烯基2降冰片烯、双环2,2,2辛2,5二烯、4乙烯基1环己烯、双环2,2,2辛2,6二烯、1,7,7三甲基双环2,。

27、2,1庚2,5二烯、二聚环戊二烯、甲基四氢茚、5烯丙基双环2,2,1庚2烯和1,5环辛二烯。0070所述芳族二烯单体的实例包括但不限于1,4二烯丙基苯和4烯丙基1H茚。0071所述三烯单体的实例包括但不限于2,3二亚异丙烯基5降冰片烯、2亚乙基3亚异丙基5降冰片烯、2丙烯基2,5降冰片二烯、1,3,7辛三烯和1,4,9癸三烯。0072上述非共轭二烯单体的优选实例包括但不限于5亚乙基2降冰片烯、1,4己二烯和二聚环戊二烯。0073在根据本发明的弹性聚合物的制备方法中，所述弹性聚合物可以是包含乙烯和丙烯的弹性聚合物，或者是包含乙烯、丙烯和二烯单体的弹性聚合物。0074在根据本发明的弹性聚合物的制备。

28、方法中，在所述包含乙烯和丙烯的弹性聚合物中的乙烯含量可以是2090重量，以及其中的丙烯含量可以是1080重量。优选地，所述乙烯含量是3085重量，以及所述丙烯含量是1570重量；且更优选地，所述乙烯含量是3080重量，以及所述丙烯含量是2070重量。0075在所述包含乙烯、丙烯和二烯单体的弹性聚合物中，乙烯含量是至少20重量但小于90重量，丙烯含量是1080重量，以及二烯含量是大于0但不超过20重量。优选地，所述乙烯含量是至少30重量但小于85重量，所述丙烯含量是1570重量，以及所述二烯单体含量是大于0但不超过17重量。更优选地，所述乙烯含量是至少30重量但小于80重量，所述丙烯含量是207。

29、0重量，以及所述二烯单体含量是大于0但不超过15重量。0076在根据本发明的弹性聚合物的制备方法中，所述聚合可以在先前已知的条件下进行，例如在0250的温度下和在大气压力1000个大气压的压力下进行。另外，如果需要，可以采用根据例如悬浮聚合法、溶液聚合法、淤浆聚合法、气相聚合法或其它聚合法等聚合方法的条件，但优选的是用于溶液聚合法的条件，特别是用于连续溶液聚合法的条件。对于采用连续溶液聚合法，聚合温度100180是有利的。可以使用载体，但优选地，所述催化剂以溶解在溶液中的均匀方式使用。0077此外，本发明提供一种由根据本发明的弹性聚合物的制备方法制备的弹性聚合物。说明书CN104151470A。

30、8/11页100078根据本发明的弹性聚合物的特征在于，该弹性聚合物具有高的共聚单体例如丙烯和二烯单体的加入程度INCORPORATIONDEGREE、高转化率和提高的活性。根据现有技术，由于技术和经济原因，二烯单体的加入程度难以提高。然而，根据本发明，使用包含由化学式1表示的过渡金属化合物的催化剂组合物，使易于提高二烯单体的加入率和转化率等成为可能。0079根据本发明的弹性聚合物的分子量分布MW/MN可以为1515，优选1810，且更优选26。0080本发明的弹性聚合物的重均分子量可以为10,0001,000,000，优选为20,000800,000，更优选为40,000600,000，且特。

31、别地，优选为60,000500,000。0081通常，弹性聚合物的粘度根据ASTMD164689，由使用剪切流变仪在125下测得的门尼粘度来表征。0082根据本发明的弹性聚合物的门尼粘度可以为1150，优选为5125，更优选为10100，且特别优选的是1580。0083此外，所述弹性聚合物的密度可以根据ASTMD792来测量，且本发明的弹性聚合物的密度可以为08500895G/CM3，优选为08530885G/CM3，且更优选为08550875G/CM3。0084实施例0085下文，将基于以下实施例来说明本发明，这些实施例只用于举例说明本发明，且本发明的范围不应该被解释为要由它们所限定。008。

32、600870088从ALDRICHCOLTD和MERKCOLTD购得的有机试剂和溶剂在经过标准纯化步骤后使用。所有的合成步骤在不存在任何与空气和水分的接触下进行，以提高实验的再现性。为了表征以下实施例中制得的化合物的结构，使用400MHZ核磁共振NMR波谱仪和X射线光谱仪，由此可以得到各自波谱和图表。0089韩国专利NO0,820,542和韩国专利申请NO20070042084对本发明实施例中所采用的化学式1的催化剂的制备方法进行了阐述。0090对比例中所用的催化剂，DOW的二甲基甲硅烷基叔丁基氨基四甲基环戊二烯基二氯化钛，购于BOULDERSCIENTIC,COLTD美国，且当用于乙烯共聚合。

33、的反应时被使用。00910092聚合物的熔融指数MI根据ASTMD1238条件E，190,216KG重量来测量。0093聚合物的熔化温度使用TACOLTD制造的差示扫描量热计2920DSC来测量。就这一点而言，将聚合物加热至200并保持在该温度5分钟，然后冷却至30，并再次加热，测定这样得到的DSC曲线的顶峰作为熔点。此时，加热和冷却速率为10/MIN，且在第二次加热过程中得到该熔点。0094聚合物的密度按如下方法来测量，其中，在180下使用压模将用抗氧化剂1,000PPM处理的样品制成厚度为3MM和半径为2CM的薄片，然后以10/MIN冷却，在梅特勒天平上称重。说明书CN104151470A。

34、109/11页110095根据ASTMD164689，聚合物的门尼粘度使用剪切流变仪在125下测量。0096聚合物的分子量使用来自POLYMERLABORATORYCOLTD的安装有三个线型混合床柱的PLGPC220来测量。在160下使用1,2,4三氯苯作为溶剂以10ML/MIN的流速测量聚合物的分子量。0097乙烯丙烯弹性共聚物的制备0098将10L己烷溶剂和所需量的共聚单体丙烯投入2L高压釜反应器中。将该反应器加热至120，并在约35巴下充满乙烯。将用50MMOL的三异丁基铝处理的催化剂2MMOL和二甲基苯胺四五氟苯基硼酸盐10MMOL的助催化剂溶液加入圆筒中，然后注入上述反应器中。在反应。

35、器中的压力保持在35巴下，通过连续引入乙烯进行聚合反应8分钟。通过反应器内的冷却盘管去除反应热来使聚合反应温度尽可能保持恒定。将在聚合反应后得到的聚合物溶液从反应器的底部排出，用过量的乙醇冷却。将由此得到的聚合物在真空烘箱中干燥超过12小时。0099乙烯丙烯弹性共聚物的制备0100在实施例3和对比例3中，除了使用用25MOL三异丁基铝化合物处理的1MOL催化剂和5MOL助催化剂二甲基苯胺四五氟苯基硼酸盐溶液之外，按照与实施例1和2以及对比例1和2中阐述的相同的方式制备聚合物。0101实施例13以及对比例13中的聚合条件示于下面表1中，由此所得到的聚合物的性能示于下面表2中。0102表10103。

36、丙烯M聚合初始温度最大聚合温度实施例1201201552实施例2121201706实施例3081201304对比例1201201266对比例2121201245对比例31612012220104表20105说明书CN104151470A1110/11页120106在表1和2中，所述实施例中使用的催化剂是1,2,3,4四氢喹啉8基四甲基环戊二烯基N二甲基钛，所述对比例中使用的催化剂是DOWCOLTD的二甲基甲硅烷基叔丁基氨基四甲基环戊二烯基二氯化钛。0107从表1和表2中的结果可以看出，当与对比例中的催化剂相比时，本发明的催化剂显示出高温下的优异活性和较高水平的丙烯转化率，表明它非常适合于制备低。

37、密度的弹性聚合物。与对比例1相比，即使在相同的聚合条件下，实施例1的催化剂产生至少30的聚合热，且其丙烯转化率是对比例中的催化剂的至少三倍高，提供了具有非常低的密度的弹性聚合物。与对比例2相比，实施例2的催化剂表现出更显著的差别。在本发明的催化剂的情况下，所产生的聚合热超过50，其活性是对比例的活性至少27倍高，且丙烯共聚单体的包含程度高，使得由此得到的弹性聚合物的丙烯含量为28以及密度为0865G/CC。还显示出丙烯转化率是对比例的丙烯转化率至少4倍高，表明与对比例的催化剂相比，本发明的催化剂可以在高温度下更加经济地制备乙烯丙烯弹性共聚物。0108在实施例3和对比例3中，当本发明和对比例的催。

38、化剂用于制备密度为0875G/CC的弹性聚合物时，比较了它们的催化效率。本发明催化剂的催化效率是对比例的至少5倍高，在较高温度下显示出更高的丙烯转化率。0109乙烯、丙烯和5亚乙基2降冰片烯的弹性三元共聚物的制备0110将10L己烷和适量的5亚乙基2降冰片烯ENB投入2L高压釜反应器中。将该反应器加热至115的聚合温度，然后在75巴的压力下将丙烯加入其中直到反应器充满丙烯。而后，将乙烯加入反应器中，直到反应器压力达到约16巴。将用125MMOL三异丁基铝化合物处理的5MMOL催化剂和25MMOL二甲基苯胺四五氟苯基硼酸盐的助催化剂溶液加入圆筒中，然后注入该反应器中。在反应器中的压力保持在16巴。

39、下，通过连续引入乙烯进行聚合反应8分钟。通过反应器内的冷却盘管去除反应热来使聚合反应温度尽可能保持恒定。将在聚合反应后得到的聚合物溶液从反应器的底部排出，用过量的乙醇冷却。将由此得到的聚合物在真空烘箱中干燥超过12小时。0111由实施例46以及对比例46制得的聚合物的性能示于表3中。说明书CN104151470A1211/11页130112表301130114如表3中所示，在EPDM的制备中，与对比例的催化剂相比，本发明实施例的催化剂得到具有更高分子量的弹性聚合物。此外，可以发现本发明实施例的催化剂得到包含较高含量的5亚乙基2降冰片烯的聚合物，且根据二烯转化率，本发明实施例的催化剂是更适合于制备EPDM的催化剂。说明书CN104151470A13。