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1、(10)申请公布号 CN 103013159 A (43)申请公布日 2013.04.03 CN 103013159 A *CN103013159A* (21)申请号 201210541581.0 (22)申请日 2012.12.13 C09B 57/04(2006.01) (71)申请人 先尼科化工 （上海） 有限公司 地址 201707 上海市青浦区青浦工业区汇联 路 1730 号 (72)发明人 李秀娟 (74)专利代理机构 上海世贸专利代理有限责任 公司 31128 代理人 叶克英 (54) 发明名称 无水制备异吲哚啉颜料的方法 (57) 摘要 本发明提供了一种无水制备异吲哚啉颜料的 。
2、方法， 包括如下步骤， 将巴比妥酸溶解或悬浮于有 机溶剂 A 中， 加入含有 1,3- 二亚氨基异吲哚啉的 有机溶剂 B 反应， 反应过程中分馏出产生的氨气， 然后从反应产物中收集所述的异吲哚啉颜料， 本 发明的有益效果是十分明显的， 采用纯有机溶剂 反应体系， 产品收率高， 只需要回收有机溶剂， 生 产成本低， 环境污染小， 便于工业化生产。 (51)Int.Cl. 权利要求书 1 页 说明书 3 页 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 权利要求书 1 页 说明书 3 页 1/1 页 2 1. 无水制备异吲哚啉颜料的方法， 其特征在于， 包括如下步骤， 将巴比妥酸溶解。
3、或悬浮 于有机溶剂 A 中， 加入含有 1,3- 二亚氨基异吲哚啉的有机溶剂 B 反应， 反应过程中分馏出 产生的氨气， 然后从反应产物中收集所述的异吲哚啉颜料， 其结构式如下 ： 其中 ： R1， R2， R3， R4分别代表 H， C1-C10 的直链烷烃或支链烷烃 ； R5代表 NO2-， Cl-， Br-， C1-C5烷烃。 2. 根据权利要求 1 所述的方法， 其特征在于， 在 50-140反应 10-30h。 3. 根据权利要求 1 所述的方法， 其特征在于， 有机溶剂 A 中， 巴比妥酸的浓度为 4 6g/100ml ； 含有 1,3- 二亚氨基异吲哚啉的有机溶液 B 中， 1,。
4、3- 二亚氨基异吲哚啉的浓度为 9 15g/100ml。 4. 根据权利要求 1 所述的方法， 其特征在于， 巴比妥酸 1,3- 二亚氨基异吲哚啉 =1 2.0 3.0， 摩尔比。 5.根据权利要求1所述的方法， 其特征在于， 采用滴加的方式， 加入含有1,3-二亚氨基 异吲哚啉的有机溶液。 6.根据权利要求15任一项所述的方法， 其特征在于， 有机溶剂A和有机溶剂B均选 自酰胺类、 醇类、 二甲基亚砜或 N- 甲基吡咯烷酮。 7. 根据权利要求 6 所述的方法， 其特征在于， 所述酰胺类选自 N， N- 二甲基甲酰胺、 N,N- 二甲基乙酰胺或 N,N- 二甲基丙酰胺 ； 所述醇类选自碳原子。
5、数小于 10 的醇类。 权 利 要 求 书 CN 103013159 A 2 1/3 页 3 无水制备异吲哚啉颜料的方法 技术领域 0001 本发明涉及一种异吲哚啉黄颜料的生产工艺。 背景技术 0002 异吲哚啉类颜料由于存在分子间、 分子内氢键， 并构成立体网状堆砌， 使之具有良 好的耐溶剂性、 耐迁移性、 耐酸碱、 耐氧化还原性以及耐热性。 在塑料、 涂料和油墨中得到广 泛应用。由于该类颜料除个别文献外， 异吲哚啉类颜料均由 1,3 二亚氨基异吲哚啉与巴 比妥酸及其衍生物合成， 主要中间体 1,3 二亚氨基异吲哚啉可由苯环上含取代基邻苯二 腈或邻苯二甲酸酐为原料合成。 0003 DE204。
6、1999 报道了采用低温反应， 再于 DMF/HOAc 中热处理的方式制备颜料， 尽管 该专利使用了 DMF 为溶剂， 但在反应过程中使用了有机酸。US4166179 报道了使用乙二醇， 水、 甲酸 （或 C4-C6 的二元酸） 作为反应体系， 得到的颜料产品易分散， 透明性好， 该专利使 用了甲酸作为缚碱剂。Bayer 的专利中 US5091532 报道了使用邻苯二腈与甲醇钠直接反应 （未通入氨气） 得到中间体， 再与巴比妥酸在甲醇 - 水 - 甲酸 （乙酸） 体系中反应制备 PY139， 但采用此方法得到的颜料收率低。Ciba 专利报道了一种提高颜料遮盖力的合成方法， 在 无有机溶剂体系下。
7、， 加入冰乙酸作为缚碱剂， 分阶段调节反应温度合成 PY139。中国专利 CN200810139252.7 报道了一种使用有机酸作为缚碱剂和溶剂合成 PY139， 在合成过程中没 有水的引入， 所合成的粗品经颜料化后得到着色力高， 并在塑料应用中的抗氧化性和耐光 性均得到了提高， 但该专利使用了大量的有机酸， 对设备的耐腐蚀性将是个极大地考验。 0004 以上所介绍的专利文献均使用大量有机酸， 这类有机酸具有用量大， 腐蚀性强， 价 格高， 回收成本高且难以全部回收利用， 产品收率在 70-80%， 产品收率低， 副产物多， 给废水 处理带来很大的困难。 发明内容 0005 本发明的目的是提供。
8、一种无水制备异吲哚啉颜料的方法， 以克服现有技术存在的 上述缺陷。 0006 本发明的方法， 包括如下步骤 ： 0007 将巴比妥酸溶解或悬浮于有机溶剂A中， 加入含有1,3-二亚氨基异吲哚啉的有机 溶剂 B， 在 50-140反应 10-30h， 反应过程中分馏出产生的氨气， 然后从反应产物中收集所 述的异吲哚啉颜料， 其结构式如下 ： 0008 说 明 书 CN 103013159 A 3 2/3 页 4 0009 其中 ： 0010 R1， R2， R3， R4分别代表 H， C1-C10 的直链烷烃或支链烷烃 ； 0011 R5代表 NO2-， Cl-， Br-， C1-C5烷烃等 ；。
9、 0012 有机溶剂 A 中， 巴比妥酸的浓度为 4 6g/100ml ； 0013 含有 1,3- 二亚氨基异吲哚啉的有机溶液 B 中， 1,3- 二亚氨基异吲哚啉的浓度为 9 15g/100ml ； 0014 巴比妥酸 1,3- 二亚氨基异吲哚啉 =1 2.0 3.0， 摩尔比 ； 0015 优选的， 采用滴加的方式， 加入含有 1,3- 二亚氨基异吲哚啉的有机溶液， 滴加时 间为 10 60 分钟 ； 0016 有机溶剂 A 和有机溶剂 B 均选自酰胺类、 醇类、 二甲基亚砜或 N- 甲基吡咯烷酮等 ； 0017 所述酰胺类选自 N， N- 二甲基甲酰胺、 N,N- 二甲基乙酰胺或 N,。
10、N- 二甲基丙酰胺 ； 0018 所述醇类选自碳原子数小于 10 的醇类溶剂， 优选甲醇、 乙醇或乙二醇等 ； 0019 本发明的有益效果是十分明显的， 采用纯有机溶剂反应体系， 产品收率高， 只需要 回收有机溶剂， 生产成本低， 环境污染小， 便于工业化生产。 具体实施方式 0020 实施例 1 0021 在反应釜中加入 800ml N,N- 二甲基甲酰胺， 37.5g（0.293 摩尔）巴比妥酸， 升 温至 55溶解， 在 30 分钟内滴加入 19.2g（0.132 摩尔） 1,3- 二亚氨基异吲哚啉溶解于 200ml N， N- 二甲基甲酰胺的溶液， 反应 30 小时， 反应过程中减压分。
11、馏出产生的氨气。降温 至 20-30， 过滤， 甲醇洗涤， 真空干燥得到颜料 46g， 收率 95%。 0022 实施例 2 0023 在反应釜中加入 800ml N,N- 二甲基乙酰胺， 37.5g （0.293 摩尔） 巴比妥酸， 升温至 140溶解， 在 30 分钟内滴加入 19.2g（0.132 摩尔） 1,3- 二亚氨基异吲哚啉溶解于 200ml N,N-二甲基乙酰胺的溶液， 反应15h， 反应过程中减压分馏出产生的氨气。 降温至20-30， 过滤， 甲醇洗涤， 真空干燥得到颜料 45g， 收率 94%。 0024 实施例 3 0025 在反应釜中加入 800ml 乙二醇， 37.5。
12、g（0.293 摩尔） 巴比妥酸， 升温至 110溶解， 在 30 分钟内滴加入 19.2g（0.132 摩尔） 1,3- 二亚氨基异吲哚啉溶解于 200ml 乙二醇， 反 应 25 小时， 反应过程中减压分馏出产生的氨气， 反应过程中减压分馏出产生的氨气。降温 至 20-30， 过滤， 甲醇洗涤， 真空干燥得到颜料 45g， 收率 94%。 说 明 书 CN 103013159 A 4 3/3 页 5 0026 实施例 4 0027 在反应釜中加入 800ml 甲醇， 37.5g（0.293 摩尔） 巴比妥酸， 升温至 55， 溶解， 在 30 分钟内滴加入 19.2g（0.132 摩尔） 。
13、1,3- 二亚氨基异吲哚啉溶解于 200ml 乙二醇， 反应 5 小时， 反应过程中减压分馏除氨。 升温至回流， 搅拌反应30h， 反应过程中分馏除氨。 降温至 20-30， 过滤， 甲醇洗涤， 真空干燥得到颜料 43g， 收率 90%。 0028 实施例 5 0029 在反应釜中加入 800ml N， N- 二甲基甲酰胺， 46.8g（0.293 摩尔） 1,3- 二甲基巴 比妥酸， 升温至 110， 溶解， 在 30 分钟内滴加入 19.2g（0.132 摩尔） 1,3- 二亚氨基异吲哚 啉溶解于 200ml N， N- 二甲基甲酰胺的溶液， 反应 19 小时， 反应过程中减压分馏出的氨气。
14、， 反应过程中减压分馏出的氨气,。 降温至20-30， 过滤， 甲醇洗涤， 真空干燥得到颜料43g， 收率 90%。 0030 实施例 6 0031 在反应釜中加入 800ml N,N- 二甲基甲酰胺， 37.5g （0.293 摩尔） 巴比妥酸， 升温至 55， 溶解， 在 30 分钟内滴加入 25.08g（0.132 摩尔） 5- 硝基 -1,3- 二亚氨基异吲哚啉溶 解于 200ml N， N- 二甲基甲酰胺的溶液， 反应 30 小时， 反应过程中减压分馏出产生的氨气。 降温至 20-30， 过滤， 甲醇洗涤， 真空干燥得到颜料 46g， 收率 95%。 0032 实施例 7 0033 在反应釜中加入 800ml 甲醇， 50.7g（0.396 摩尔） 巴比妥酸， 升温至 55， 溶解， 在 30 分钟内滴加入 19.2g（0.132 摩尔） 1,3- 二亚氨基异吲哚啉溶解于 200ml 乙二醇， 反应 5 小时， 反应过程中减压分馏除氨。 升温至回流， 搅拌反应30h， 反应过程中分馏除氨。 降温至 20-30， 过滤， 甲醇洗涤， 真空干燥得到颜料 43g， 收率 95%。 说 明 书 CN 103013159 A 5 。