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1、(10)申请公布号 CN 103044776 A (43)申请公布日 2013.04.17 CN 103044776 A *CN103044776A* (21)申请号 201210587754.2 (22)申请日 2012.12.31 C08L 23/12(2006.01) C08K 13/02(2006.01) C08K 3/30(2006.01) C08K 3/26(2006.01) C08K 3/34(2006.01) C08K 5/098(2006.01) C08K 13/04(2006.01) C08K 7/26(2006.01) C08K 5/134(2006.01) C08K 5。
2、/3492(2006.01) C08K 5/526(2006.01) C08K 5/372(2006.01) C08K 5/103(2006.01) B29B 9/06(2006.01) B29C 47/92(2006.01) (71)申请人 广东银禧科技股份有限公司 地址 523927 广东省东莞市虎门镇居岐村 (72)发明人 张旭文 彭志宏 傅轶 (74)专利代理机构 东莞市华南专利商标事务所 有限公司 44215 代理人 李玉平 (54) 发明名称 一种低气味、 耐黄变的聚丙烯组合物及其制 备方法 (57) 摘要 本发明涉及聚丙烯的制备技术领域, 尤其涉 及一种低气味、 耐黄变的聚丙烯组。
3、合物及其制备 方法, 它由以下重量份的原料组成 : 48-88.6 份 聚丙烯树脂、 10-40 份矿物填料、 0.1-0.5 份主抗 氧剂、 0.1-0.5 份辅助抗氧剂、 0.5-2 份除味剂、 0.5-2.5 份相容剂、 0.1-1.5 份加工助剂、 0.1-5 份着色剂。本发明通过选用除味剂来消除聚丙烯 组合物制备过程中产生的气体, 并且除味剂除气 味的效率高, 保证制品低气味 ; 本发明所采用的 主抗氧剂和辅助抗氧剂组成耐高温的抗氧体系, 有效防止制品老化、 黄变 ; 且本发明选用的加工 助剂、 相容剂和着色剂都具有较好的耐热性能, 可 以提高材料在加工和使用过程中的抗热氧老化能 力。
4、。 (51)Int.Cl. 权利要求书 2 页 说明书 9 页 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 权利要求书 2 页 说明书 9 页 1/2 页 2 1. 一种低气味、 耐黄变的聚丙烯组合物, 其特征在于 : 它由以下重量份的原料组成 : 聚丙烯树脂 48-88.6 份 矿物填料 10-40 份 主抗氧剂 0.1-0.5 份 辅助抗氧剂 0.1-0.5 份 除味剂 0.5-2 份 相容剂 0.5-2.5 份 加工助剂 0.1-1.5 份 着色剂 0.1-5 份 ; 其中, 所述矿物填料为硫酸钡、 碳酸钙、 滑石粉中的一种或几种的混合物 ; 其中, 所述除味剂为 BYK。
5、-P 4200 除味剂、 (9Z, 12R)-12- 羟基 -9- 十八烯酸锌盐 (2 : 1) 除味剂、 多孔硅酸盐除味剂中的一种 ; 其中, 所述主抗氧剂为 -(3, 5- 二叔丁基 -4- 羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯、 四 -(3, 5- 二叔丁基 -4- 羟基苯基 ) 丙酸 季戊四醇酯、 1, 3, 5- 三 (4- 叔丁基 -3-羟基 -2, 6- 二甲基苄基 ) 异氰脲酸酯、 乙烯双 ( 氧乙烯基 ) 双 3-(5- 叔丁基 -4- 羟基 - 间甲苯基 ) 丙酸酯 中的一种 ; 其中, 所述辅助抗氧剂为双 (2, 4- 二叔丁基苯基 ) 季戊四醇二亚磷酸酯、 四 -(2, 4- 二。
6、 叔丁基苯基 )-4, 4 - 联苯基双亚磷酯、 硫代二丙酸二硬脂醇酯、 硫代二丙酸二月桂酯、 季 戊四醇类十二硫代丙酯中的一种或几种的混合物 ; 其中, 所述加工助剂为有机硅类塑料添加剂、 季戊四醇硬脂酸酯中的一种。 2. 根据权利要求 1 所述的一种低气味、 耐黄变的聚丙烯组合物, 其特征在于 : 它由以下 重量份的原料组成 : 聚丙烯树脂 56-82 份 矿物填料 15-35 份 主抗氧剂 0.2-0.5 份 辅助抗氧剂 0.2-0.5 份 除味剂 0.8-1.8 份 相容剂 0.8-2.2 份 加工助剂 0.4-1.2 份 着色剂 0.2-4 份。 3. 根据权利要求 1 所述的一种低。
7、气味、 耐黄变的聚丙烯组合物, 其特征在于 : 它由以下 重量份的原料组成 : 聚丙烯树脂 62-78 份 矿物填料 20-30 份 主抗氧剂 0.2-0.4 份 辅助抗氧剂 0.2-0.4 份 除味剂 0.8-1.6 份 相容剂 1-1.8 份 加工助剂 0.6-1 份 权 利 要 求 书 CN 103044776 A 2 2/2 页 3 着色剂 0.3-3 份。 4. 根据权利要求 1 所述的一种低气味、 耐黄变的聚丙烯组合物, 其特征在于 : 它由以下 重量份的原料组成 : 聚丙烯树脂 64-76 份 矿物填料 25-30 份 主抗氧剂 0.1-0.2 份 辅助抗氧剂 0.2-0.4 份。
8、 除味剂 1.2-1.5 份 相容剂 1.2-1.6 份 加工助剂 0.8-1 份 着色剂 0.3-2 份。 5. 根据权利要求 14 任意一项所述的一种低气味、 耐黄变的聚丙烯组合物, 其特征在 于 : 所述聚丙烯树脂为均聚聚丙烯树脂。 6. 根据权利要求 14 任意一项所述的一种低气味、 耐黄变的聚丙烯组合物, 其特征在 于 : 所述除味剂 (9Z, 12R)-12- 羟基 -9- 十八烯酸锌盐 (2 : 1) 为 TEGOSorb PY 88 的 (9Z, 12R)-12- 羟基 -9- 十八烯酸锌盐 (2 : 1)。 7. 根据权利要求 14 任意一项所述的一种低气味、 耐黄变的聚丙烯。
9、组合物, 其特征在 于 : 所述相容剂为硅油、 白油、 铝酸酯偶联剂中的一种。 8. 根据权利要求 14 任意一项所述的一种低气味、 耐黄变的聚丙烯组合物, 其特征在 于 : 所述着色剂为二氧化钛、 碳黑、 钛磺、 群青蓝中的一种或几种的混合物。 9. 权利要求 18 任意一项所述的一种低气味、 耐黄变的聚丙烯组合物的制备方法, 其 特征在于 : 包括以下制备步骤 : a、 将聚丙烯树脂、 矿物填料、 主抗氧剂、 辅助抗氧剂、 除味剂、 相容剂、 加工助剂、 着色剂 按一定的重量份加入高速搅拌机搅拌均匀, 搅拌时间为 25min ; b、 将步骤 a 中混匀的物料用双螺杆挤出机熔融挤出、 造粒。
10、, 螺杆的转速为 100350r/ min, 挤出造粒加工时的真空度为 -0.06MPa -0.09MPa。 10. 根据权利要求 9 所述的一种低气味、 耐黄变的聚丙烯组合物的制备方法, 其特征 在于 : 所述步骤 b 中双螺杆挤出机的螺杆温度为 : 一区温度为 150 190, 二区温度为 160 190, 三区温度为 170 200, 四区温度为 180 200, 五区温度为 180 200, 六区温度为 170 200, 七区温度为 170 200, 八区温度为 170 190, 九区温度为 170 190, 十区温度为 170 200。 权 利 要 求 书 CN 103044776 。
11、A 3 1/9 页 4 一种低气味、 耐黄变的聚丙烯组合物及其制备方法 技术领域 0001 本发明涉及聚丙烯的制备技术领域, 尤其涉及一种低气味、 耐黄变的聚丙烯组合 物及其制备方法。 背景技术 0002 随着家电在家庭中的迅速普及, 消费者对其质量要求越来越高, 传统的一些中低 档塑料已经不能满足其生产的要求。绿色、 环保、 健康、 安全成为人们对家用产品的更高追 求, 尤其是家庭厨房内使用的家电塑料件如电饭煲面盖等, 相当一部分是用聚丙烯 (PP) 改 性料制备而成的, 而 PP 改性料在制备过程中, 为达到制品所要求的性能, 往往需要加入一 些矿物填料、 玻璃纤维、 接枝物、 偶联剂、 。
12、润滑剂、 稳定剂灯其他辅助材料, 这些材料都有可 能带来一些明显异常的气味, 在合成过程中未完全聚合的小分子排除不完全, 也会产生一 些明显的气味, 特别是一些粉状 PP 气味更为明显, 难以满足消费者对家电产品尤其是电饭 煲等厨具的健康、 安全的要求。 0003 另外, 由于聚丙烯链上存在不稳定的叔碳原子, 在有氧的情况下, 只需要很小的能 量就可以将叔碳原子上的氢脱除而成为叔碳自由基。叔碳自由基非常活跃, 它能造成分子 链的各种反应的发生, 包括链增长、 链降解, 从而造成PP原有性能的丧失, 造成PP材料的老 化, 为此必须加入抗氧剂, 以延缓或抑制老化过程, 从而延长聚丙烯及其制品的贮。
13、存期和使 用寿命。然而, 现有的 PP 改性料在制备过程中添加的抗氧剂的耐热性差, 耐老化性能差, 影 响 PP 材料的老化性能, 使聚丙烯材料老化时黄变严重, 尤其是对于长期处于高温环境的制 品如电饭煲面盖, 极易发生黄变, 外观较为老旧, 影响了制品的整体外形。 0004 综上所述, 消除 PP 改性料的气味和提高其耐黄变性能的问题亟待解决。 发明内容 0005 本发明的目的在于针对现有技术的不足, 而提供一种低气味、 耐黄变的聚丙烯组 合物及其制备方法。 0006 本发明是通过以下技术方案来实现的。 0007 一种低气味、 耐黄变的聚丙烯组合物, 它由以下重量份的原料组成 : 聚丙烯树脂。
14、 48-88.6 份 矿物填料 10-40 份 主抗氧剂 0.1-0.5 份 辅助抗氧剂 0.1-0.5 份 除味剂 0.5-2 份 相容剂 0.5-2.5 份 加工助剂 0.1-1.5 份 着色剂 0.1-5 份。 0008 其中, 所述矿物填料为硫酸钡、 碳酸钙、 滑石粉中的一种或几种的混合物。矿物填 说 明 书 CN 103044776 A 4 2/9 页 5 料分散于聚丙烯树脂体系中, 填充物料之间的间隙, 可提高制品的尺寸稳定性和耐热性能。 其中, 所述硫酸钡是由碳酸钡为原料合成的低气味的硫酸钡, 有助于减小制品的气味, 且硫 酸钡耐光、 耐热, 具有良好的化学稳定性, 硫酸钡对紫外。
15、线有屏蔽作用, 硫酸钡本身可吸收 一部分紫外线的能量, 减少了聚丙烯吸收的能量, 并且防止紫外线对深层聚丙烯分子的侵 害, 从而可提高聚丙烯材料的耐老化性。 0009 所述除味剂为 BYK-P 4200 除味剂、 (9Z, 12R)-12- 羟基 -9- 十八烯酸锌盐 (2 : 1) 除味剂、 多孔硅酸盐除味剂中的一种。除味剂能够有效的除去聚丙烯材料中多种组分相互 作用所产生的气味, 从整体上降低聚丙烯材料的气味。其中, BYK-P 4200 除味剂为吸附在 聚丙烯载体上的聚合物表面活性物质的水性溶液, 熔点为 160, 单位体积密度为 370 kg/ m3, BYK-P 4200 除味剂具有。
16、特殊的分子结构, 可在颗粒的复合熔融阶段激活, 几乎可将 VOC 完全从塑料粒子中清除, 随之产生的 VOC 和助剂载体混合液在复合物生产的排气工序中以 蒸汽形式散发, 而塑料粒子则可继续被加工, 因此 BYK-P 4200 除味剂在真空排气过程中可 很大程度的减少或消除聚合物的降解中排放出气味和 VOC, 该除味剂对化合物的机械和外 观性能无不良影响。 0010 其中, 所述除味剂 (9Z, 12R)-12- 羟基 -9- 十八烯酸锌盐 (2 : 1) 为 TEGOSorb PY 88 的 (9Z, 12R)-12- 羟基 -9- 十八烯酸锌盐 (2 : 1)。 TEGOSorb PY 88。
17、 是一种可反应型蓖 麻油酸盐, 通过与带异味的气体小分子发生螯合反应, 而将气味去除, 且 TEGOSorb PY 88 是一种高效率、 耐高温的气味吸收剂, 加热至 300以上温度也不会分解或变色, 螯合的气 体小分子在高温下也不会被释放出来。 0011 其中, 所述多孔硅酸盐除味剂的酸根为SiO32-, 硅酸盐通过SiO4四面体以角氧相 连, 可形成骨架状的多孔性硅酸盐晶体, 其晶体结构决定了它为一种多孔性物质, 比表面积 巨大, 具有很强的吸附能力, 具有物理吸附性能, 因而能够有效的除去聚丙烯材料中多种组 分相互作用所产生的气味。 0012 所述主抗氧剂为- (3, 5-二叔丁基-4-。
18、羟基苯基) 丙酸正十八碳醇酯、 四-(3, 5- 二叔丁基 -4- 羟基苯基 ) 丙酸 季戊四醇酯、 1, 3, 5- 三 (4- 叔丁基 -3- 羟基 -2, 6- 二甲 基苄基 ) 异氰脲酸酯、 乙烯双 ( 氧乙烯基 ) 双 3-(5- 叔丁基 -4- 羟基 - 间甲苯基 ) 丙酸 酯 中的一种。 0013 其中, -(3, 5- 二叔丁基 -4- 羟基苯基) 丙酸正十八碳醇酯俗称 : 抗氧剂 1076 ; 分子量 : 530.88 ; 熔点 : 50-52 ; 白色结晶粉末。熔点 50-55, 溶于苯、 丙酮、 酯类, 不溶于 水。 是一种优良的抗氧剂, 有较好的耐热及耐水萃取性能, 有。
19、效防止材料在挤出混炼过程中 的热氧降解, 有效提高产品透明度、 抗冲击强度和透光度, 防止产品黄化。 0014 其中, 四-(3, 5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸季戊四醇酯为Irganox 1010, Irganox 1010 的外观为白色至微黄色粉末, 熔点范围为 110-125, Irganox 1010 是一种 高分子量酚类抗氧剂, 其不变色、 不污染、 耐热氧老化、 耐热水萃取不易挥发、 持效性大、 热 稳定性高, 特别适用于要求耐抽出及高温下使用的制品, 对聚丙烯有卓效。 0015 其中, 1, 3, 5- 三 (4- 叔丁基 -3- 羟基 -2, 6- 二甲基苄基 ) 异氰脲酸酯。
20、为 CYANOX 1790, CYANOX 1790 为淡黄色粉末, 熔点为 159-162, 热失重温度 5% : 335。CYANOX 1790 为受阻酚类抗氧剂, 耐沸水和洗涤液的抽出性高、 不污染、 不着色 ; 且具有优异的抗气 熏 (NOX) 变色性, 与其他辅助抗氧剂如硫代二丙酸酯, 亚磷酸酯类复配使用有很好的协同效 说 明 书 CN 103044776 A 5 3/9 页 6 应, 对制品有长期抗氧化稳定性保护 ; 另外, 其活性极强, 仅用0.02%0.15%的量即可以有 效地抑制其在高温下加工及使用过程中的热氧化、 降解 ; CYANOX 1790 还具有优异的抗水 解性能力。
21、, 尤其适用于电饭煲面盖等制品。 0016 其中, 乙烯双 ( 氧乙烯基 ) 双 3-(5- 叔丁基 -4- 羟基 - 间甲苯基 ) 丙酸酯 为 IRGANOX 245, IRGANOX 245 为白色或淡黄色结晶粉末, 熔点为 76-79。IRGANOX 245 为非 污染性受阻酚抗氧剂, 与聚合物相容性好, 抗热氧效能高, 本品与硫醚类抗氧剂或含磷抗氧 剂并用, 有显著的协同效应。 0017 所述辅助抗氧剂为双 (2, 4- 二叔丁基苯基 ) 季戊四醇二亚磷酸酯、 四 -(2, 4- 二叔 丁基苯基 )-4, 4 - 联苯基双亚磷酯、 硫代二丙酸二硬脂醇酯、 硫代二丙酸二月桂酯、 季戊 四。
22、醇类十二硫代丙酯中的一种或几种的混合物。以上所选辅助抗氧剂耐热性好 ( 在 300 时仍保持稳定 ), 挥发性低, 且不变色。 0018 其中, 双 (2, 4- 二叔丁基苯基 ) 季戊四醇二亚磷酸酯俗称 627A, 外观为白色颗粒, 熔点为 160-180, 闪点大于 100。627A 是一种高效固体有机亚磷酸酯抗氧剂, 对聚合物 的色泽及加工稳定性有良好的保护作用, 与其它等效亚磷酸酯抗氧剂相比, 具有更高含磷 量, 一般不单独使用, 经常与抗氧剂 1010 等酚类主抗氧剂复合使用, 提高聚合物在配料、 生 产和使用过程中的稳定性, 使加工过程中少聚合物的降解, 在许多应用场合提高聚合物抗。
23、 烟气褪色性能, 高性能、 低投入量可组成更高效的配方。 0019 其中, 四 -(2, 4- 二叔丁基苯基 )-4, 4 - 联苯基双亚磷酯俗称 P-EPQ, 外观为白色 粉末, 含磷量为 5.4% 5.9%, 熔点为 85 110。P-EPQ 是含双磷的多种成份体系的高效 辅助抗氧剂, 具有优良的高温稳定性, 在 300以上仍具有相当好的稳定性 (Td 350 ), 挥发性低, 不易水解, 不污染, 不变色, 作为辅助抗氧剂与主抗氧剂并用, 可提高抗氧效率。 0020 其中, 硫代二丙酸二硬脂醇酯俗称 DSTP, 为白色结晶絮状物, 皂化值为 160 170, 相对密度为 1.027, 熔。
24、点为 63 69。蒸气压为 133.3Pa(250 ), 1.33kPa(280 ), 2666Pa(300 )。DSTP 本品作为辅助抗氧剂, 常与主抗氧剂 1010、 1076 等并用, 可产生协同 效应, 并且挥发性低, 热加工损失小, 不污染, 不着色。 0021 其中, 硫代二丙酸二月桂酯俗称 DLTP, 为白色粉末或鳞片状物, , 相对密度为 0.915, 熔 点为 39-41, 蒸气压为 266.6Pa(200 ), 4000Pa (260 ), 17329Pa(300 )。 DLTP 作为辅助抗氧剂, 有分化过氧化物的感化, 而且不污染、 不着色, 高温加工时热稳固性 好, 能。
25、明显改良成品的耐热性和抗氧性, 与酚类抗氧剂和紫外线接收剂并用有协同感化, 如 与抗氧剂 1010 及 1076 等使用时有极好的协同效应, 并有必定的增塑感化。 0022 其中, 季戊四醇类十二硫代丙酯俗称 412S, 为 白色粉末, 分子 量为 1162, 熔点为 48-54, 热失重率 TGA5% : 335。抗氧剂 412S 为高分子量的含硫抗氧 化剂, 具有挥发性小、 持效性好的特点, 呈现出优异的耐高温特性和抗水抽提性能, 可保护 塑料加工的稳定性, 与酚类抗氧化剂的协同效应较优, 适用于 PP、 PE、 ABS 等, 特别适用于易 受水浸渍或在严格气候条件下使用的聚烯烃产品。 0。
26、023 所述加工助剂为有机硅类塑料添加剂、 季戊四醇硬脂酸酯中的一种。有机硅类塑 料添加剂、 季戊四醇硬脂酸酯均为耐高温的加工助剂, 有利于填料的分散, 降低螺杆在加工 过程中的扭矩, 可以满足材料在 130或者更高温度下使用。其中, 有机硅类塑料添加剂为 德固赛的 Tegomer E525, Tegomer E525 在塑料改性中可提供如下优势 : 可改善材料表面 说 明 书 CN 103044776 A 6 4/9 页 7 的光泽度, 消除因加填料而引起的表面缺陷, 降低不良率 ; 增加产品挤出速度, 大大减少 次品率, 提高塑料加工的流动性、 降低扭矩、 充模和脱模能力 ; 对最终产品的。
27、机械加工性 能无不良影响, 无迁移现象, 与聚合物载体的相容性好 ; 其具有优良的润湿性能, 优良及 稳定的流变性能, 出色的热稳定性和色泽稳定性, 在分散体中的长期稳定性好。 0024 其中, 季戊四醇硬脂酸酯为白色硬质高熔点蜡状物, 熔点为 50-65, 酸值 5, 羟 基数为 25-35/55-65, 皂化值为 185-195, 季戊四醇硬脂酸酯在高温下具有突出的热稳定性 和低挥发性, 良好的脱模和流动性能, 对部分结晶的塑料有极好的成核作用, 可以显著改善 透明度及表面光洁度。 0025 一种低气味、 耐黄变的聚丙烯组合物, 它由以下重量份的原料组成 : 聚丙烯树脂 56-82 份 矿。
28、物填料 15-35 份 主抗氧剂 0.2-0.5 份 辅助抗氧剂 0.2-0.5 份 除味剂 0.8-1.8 份 相容剂 0.8-2.2 份 加工助剂 0.4-1.2 份 着色剂 0.2-4 份。 0026 一种低气味、 耐黄变的聚丙烯组合物, 它由以下重量份的原料组成 : 聚丙烯树脂 62-78 份 矿物填料 20-30 份 主抗氧剂 0.2-0.4 份 辅助抗氧剂 0.2-0.4 份 除味剂 0.8-1.6 份 相容剂 1-1.8 份 加工助剂 0.6-1 份 着色剂 0.3-3 份。 0027 一种低气味、 耐黄变的聚丙烯组合物, 它由以下重量份的原料组成 : 聚丙烯树脂 64-76 份。
29、 矿物填料 25-30 份 主抗氧剂 0.1-0.2 份 辅助抗氧剂 0.2-0.4 份 除味剂 1.2-1.5 份 相容剂 1.2-1.6 份 加工助剂 0.8-1 份 着色剂 0.3-2 份。 0028 其中, 所述聚丙烯树脂为均聚聚丙烯树脂。均聚聚丙烯树脂既可以是普通均聚聚 丙烯树脂, 也可以是高结晶均聚聚丙烯树脂, 均聚聚丙烯树脂可为材料提供良好的耐热性 能和光泽度。 0029 其中, 所述相容剂为硅油、 白油、 铝酸酯偶联剂中的一种。相容剂可以提高填料在 说 明 书 CN 103044776 A 7 5/9 页 8 丙烯酸树脂中的分散性及界面粘合力, 使两相界面结合更加紧密, 阻止氧。
30、气从材料表面向 内部自由扩散, 从而进一步提高材料热氧老化性能。另外, 所选用的相容剂硅油、 白油和铝 酸酯偶联剂的气味均较低, 从生产的原料根源降低气味。 0030 其中, 所述着色剂为二氧化钛、 碳黑、 钛磺、 群青蓝中的一种或几种的混合物。 二氧 化钛、 碳黑、 钛磺、 群青蓝均为耐温着色剂, 均可满足在高温环境中使用, 保证聚丙烯材料的 耐老化性。 0031 上述低气味、 耐黄变的聚丙烯组合物的制备方法, 包括以下制备步骤 : a、 将聚丙烯树脂、 矿物填料、 主抗氧剂、 辅助抗氧剂、 除味剂、 相容剂、 加工助剂、 着色剂 按一定的重量份加入高速搅拌机搅拌均匀, 搅拌时间为 25mi。
31、n ; b、 将步骤 a 中混匀的物料用双螺杆挤出机熔融挤出、 造粒, 螺杆的转速为 100350r/ min, 挤出造粒加工时的真空度为-0.06MPa -0.09MPa。 抽真空有利于降低聚丙烯组合物的 气味。 0032 其中, 所述步骤 b 中双螺杆挤出机的螺杆温度为 : 一区温度为 150 190, 二区 温度为 160 190, 三区温度为 170 200, 四区温度为 180 200, 五区温度为 180 200, 六区温度为 170 200, 七区温度为 170 200, 八区温度为 170 190, 九区温度为 170 190, 十区温度为 170 200。 0033 本发明的。
32、有益效果为 : 本发明通过选用除味剂来消除聚丙烯组合物制备过程中产 生的气体, 并且除味剂采用的 BYK-P 4200 除味剂或 (9Z, 12R)-12- 羟基 -9- 十八烯酸锌盐 (2 : 1) 除味剂除气味的效率高, 保证制品低气味, 避免对空气环境和人的身体健康产生的 影响 ; 另外, 本发明所采用的主抗氧剂和辅助抗氧剂均为高耐热性的抗氧剂, 主抗氧剂和辅 助抗氧剂组成耐高温的抗氧体系, 有效防止制品老化、 黄变, 且主抗氧剂和辅助抗氧剂有很 好的协同效应, 对制品有长期抗氧化稳定性保护 ; 且本发明所选用的加工助剂、 相容剂, 着 色剂都具有较好的耐热性能, 可以提高材料在加工和使。
33、用过程中的抗热氧老化能力。 本发明的制备方法艺简单, 生产成本低, 有利于普遍推广应用。 具体实施方式 0034 下面结合实施例对本发明作进一步的说明。 0035 实施例 1。 0036 一种低气味、 耐黄变的聚丙烯组合物, 它由以下重量份的原料组成 : 88.2 份均聚 聚丙烯树脂、 10 份硫酸钡、 0.1 份 -(3, 5- 二叔丁基 -4- 羟基苯基) 丙酸正十八碳醇酯、 0.2 份双 (2, 4- 二叔丁基苯基 ) 季戊四醇二亚磷酸酯、 0.5 份 BYK-P 4200 除味剂、 0.5 份铝 酸酯偶联剂、 0.3 份有机硅类塑料添加剂、 0.2 份二氧化钛。 0037 本实施例的低。
34、气味、 耐黄变的聚丙烯组合物的制备方法, 包括以下制备步骤 : a、 将 88.2 份均聚聚丙烯树脂、 10 份硫酸钡、 0.1 份 -(3, 5- 二叔丁基 -4- 羟基苯基) 丙酸正 十八碳醇酯、 0.2 份双 (2, 4- 二叔丁基苯基 ) 季戊四醇二亚磷酸酯、 0.5 份 BYK-P 4200 除 味剂、 0.5 份铝酸酯偶联剂、 0.3 份有机硅类塑料添加剂、 0.2 份二氧化钛加入高速搅拌机搅 拌均匀, 搅拌时间为 2min ; b、 将步骤 a 中混匀的物料用双螺杆挤出机熔融挤出、 造粒, 螺杆 的转速为 100r/min, 挤出造粒加工时的真空度为 -0.06MPa。双螺杆挤出。
35、机的螺杆温度为 : 一区温度为 150, 二区温度为 160, 三区温度为 170, 四区温度为 180, 五区温度为 说 明 书 CN 103044776 A 8 6/9 页 9 180, 六区温度为170, 七区温度为170, 八区温度为170, 九区温度为170, 十区温 度为 170。 0038 实施例 2。 0039 一种低气味、 耐黄变的聚丙烯组合物, 它由以下重量份的原料组成 : 48.3 份均聚 聚丙烯树脂、 40份硫酸钡、 0.2份四-(3, 5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸季戊四醇酯、 0.5 份双 (2, 4- 二叔丁基苯基 ) 季戊四醇二亚磷酸酯、 2 份 (9Z, 1。
36、2R)-12- 羟基 -9- 十八烯 酸锌盐 (2 : 1) 除味剂、 2.5 份白油、 1.5 份有机硅类塑料添加剂、 5 份二氧化钛。 0040 本实施例的低气味、 耐黄变的聚丙烯组合物的制备方法, 包括以下制备步骤 : a、 将 48.3 份均聚聚丙烯树脂、 40 份硫酸钡、 0.2 份四 -(3, 5- 二叔丁基 -4- 羟基苯基 ) 丙酸 季戊四醇酯、 0.5 份双 (2, 4- 二叔丁基苯基 ) 季戊四醇二亚磷酸酯、 2 份 (9Z, 12R)-12- 羟 基 -9- 十八烯酸锌盐 (2 : 1) 除味剂、 2.5 份白油、 1.5 份有机硅类塑料添加剂、 5 份二氧化钛 加入高速。
37、搅拌机搅拌均匀, 搅拌时间为 5min ; b、 将步骤 a 中混匀的物料用双螺杆挤出机熔 融挤出、 造粒, 螺杆的转速为 350r/min, 挤出造粒加工时的真空度为 -0.07MPa。双螺杆挤 出机的螺杆温度为 : 一区温度为 190, 二区温度为 190, 三区温度为 200, 四区温度为 200, 五区温度为200, 六区温度为200, 七区温度为200, 八区温度为190, 九区温 度为 190, 十区温度为 200。 0041 实施例 3。 0042 一种低气味、 耐黄变的聚丙烯组合物, 它由以下重量份的原料组成 : 80.7 份均聚 聚丙烯树脂、 15份硫酸钡、 0.2份四-(3。
38、, 5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸季戊四醇酯、 0.4 份硫代二丙酸二硬脂醇酯、 1.5 份 BYK-P 4200 除味剂、 1 份铝酸酯偶联剂、 1 份有机硅类 塑料添加剂、 0.2 份钛磺。 0043 本实施例的低气味、 耐黄变的聚丙烯组合物的制备方法, 包括以下制备步骤 : a、 将 80.7 份均聚聚丙烯树脂、 15 份硫酸钡、 0.2 份四 -(3, 5- 二叔丁基 -4- 羟基苯基 ) 丙酸 季戊四醇酯、 0.4份硫代二丙酸二硬脂醇酯、 1.5份BYK-P 4200除味剂、 1份铝酸酯偶联剂、 1 份有机硅类塑料添加剂、 0.2 份钛磺加入高速搅拌机搅拌均匀, 搅拌时间为 3mi。
39、n ; b、 将步骤 a 中混匀的物料用双螺杆挤出机熔融挤出、 造粒, 螺杆的转速为 150r/min, 挤出造粒加工时 的真空度为-0.08MPa。 双螺杆挤出机的螺杆温度为 : 一区温度为155, 二区温度为165, 三区温度为 175, 四区温度为 185, 五区温度为 185, 六区温度为 175, 七区温度为 175, 八区温度为 175, 九区温度为 175, 十区温度为 175。 0044 实施例 4。 0045 一种低气味、 耐黄变的聚丙烯组合物, 它由以下重量份的原料组成 : 76.4 份均聚 聚丙烯树脂、 20份硫酸钡、 0.2份四-(3, 5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸。
40、季戊四醇酯、 0.4 份季戊四醇类十二硫代丙酯、 1 份多孔硅酸盐除味剂、 0.8 份硅油、 1 份季戊四醇硬脂酸 酯、 0.2 份群青蓝。 0046 本实施例的低气味、 耐黄变的聚丙烯组合物的制备方法, 包括以下制备步骤 : a、 将 76.4 份均聚聚丙烯树脂、 20 份硫酸钡、 0.2 份四 -(3, 5- 二叔丁基 -4- 羟基苯基 ) 丙酸 季戊四醇酯、 0.4份季戊四醇类十二硫代丙酯、 1份多孔硅酸盐除味剂、 0.8份硅油、 1份季戊 四醇硬脂酸酯、 0.2 份群青蓝加入高速搅拌机搅拌均匀, 搅拌时间为 4min ; b、 将步骤 a 中混 匀的物料用双螺杆挤出机熔融挤出、 造粒,。
41、 螺杆的转速为 300r/min, 挤出造粒加工时的真空 说 明 书 CN 103044776 A 9 7/9 页 10 度为 -0.06MPa。双螺杆挤出机的螺杆温度为 : 一区温度为 185, 二区温度为 185, 三区 温度为195, 四区温度为195, 五区温度为195, 六区温度为195, 七区温度为195, 八区温度为 185, 九区温度为 185, 十区温度为 195。 0047 实施例 5。 0048 一种低气味、 耐黄变的聚丙烯组合物, 它由以下重量份的原料组成 : 75.5 份均聚 聚丙烯树脂、 10 份硫酸钡、 10 份滑石粉、 0.3 份 -(3, 5- 二叔丁基 -4。
42、- 羟基苯基)丙酸 正十八碳醇酯、 0.4 份四 -(2, 4- 二叔丁基苯基 )-4, 4 - 联苯基双亚磷酯、 0.8 份 (9Z, 12R)-12- 羟基 -9- 十八烯酸锌盐 (2 : 1) 除味剂、 1 份硅油、 1 份有机硅类塑料添加剂、 1 份二 氧化钛。 0049 本实施例的低气味、 耐黄变的聚丙烯组合物的制备方法, 包括以下制备步骤 : a、 将 75.5 份均聚聚丙烯树脂、 10 份硫酸钡、 10 份滑石粉、 0.3 份 - (3, 5- 二叔丁基 -4- 羟基苯 基) 丙酸正十八碳醇酯、 0.4 份四 -(2, 4- 二叔丁基苯基 )-4, 4 - 联苯基双亚磷酯、 0.。
43、8 份 (9Z, 12R)-12- 羟基 -9- 十八烯酸锌盐 (2 : 1) 除味剂、 1 份硅油、 1 份有机硅类塑料添加剂、 1 份二氧化钛加入高速搅拌机搅拌均匀, 搅拌时间为 3min ; b、 将步骤 a 中混匀的物料用双螺 杆挤出机熔融挤出、 造粒, 螺杆的转速为 200r/min, 挤出造粒加工时的真空度为 -0.07MPa。 双螺杆挤出机的螺杆温度为 : 一区温度为 160, 二区温度为 170, 三区温度为 180, 四区温度为 190, 五区温度为 190, 六区温度为 180, 七区温度为 180, 八区温度为 180, 九区温度为 180, 十区温度为 180。 005。
44、0 实施例 6。 0051 一种低气味、 耐黄变的聚丙烯组合物, 它由以下重量份的原料组成 : 68.8 份均聚 聚丙烯树脂、 25 份硫酸钡、 0.2 份 -(3, 5- 二叔丁基 -4- 羟基苯基) 丙酸正十八碳醇酯、 0.2 份双 (2, 4- 二叔丁基苯基 ) 季戊四醇二亚磷酸酯、 0.2 份季戊四醇类十二硫代丙酯、 1.6 份 (9Z, 12R)-12- 羟基 -9- 十八烯酸锌盐 (2 : 1) 除味剂、 1.5 份硅油、 1.5 份季戊四醇硬脂酸 酯、 1 份二氧化钛。 0052 本实施例的低气味、 耐黄变的聚丙烯组合物的制备方法, 包括以下制备步骤 : a、 将 68.8 份均。
45、聚聚丙烯树脂、 25 份硫酸钡、 0.2 份 -(3, 5- 二叔丁基 -4- 羟基苯基) 丙酸正 十八碳醇酯、 0.2 份双 (2, 4- 二叔丁基苯基 ) 季戊四醇二亚磷酸酯、 0.2 份季戊四醇类十二 硫代丙酯、 1.6份(9Z, 12R)-12-羟基-9-十八烯酸锌盐(2 : 1)除味剂、 1.5份硅油、 1.5份季 戊四醇硬脂酸酯、 1 份二氧化钛加入高速搅拌机搅拌均匀, 搅拌时间为 4min ; b、 将步骤 a 中 混匀的物料用双螺杆挤出机熔融挤出、 造粒, 螺杆的转速为 250r/min, 挤出造粒加工时的真 空度为-0.08MPa。 双螺杆挤出机的螺杆温度为 : 一区温度为1。
46、80, 二区温度为180, 三区 温度为190, 四区温度为190, 五区温度为195, 六区温度为195, 七区温度为195, 八区温度为 180, 九区温度为 185, 十区温度为 200。 0053 实施例 7。 0054 一种低气味、 耐黄变的聚丙烯组合物, 它由以下重量份的原料组成 : 74.7 份均聚 聚丙烯树脂、 10 份硫酸钡、 10 份碳酸钙、 0.2 份 1, 3, 5- 三 (4- 叔丁基 -3- 羟基 -2, 6- 二甲基 苄基 ) 异氰脲酸酯、 0.2 份双 (2, 4- 二叔丁基苯基 ) 季戊四醇二亚磷酸酯、 0.2 季戊四醇类 十二硫代丙酯份、 1.5 份 (9Z。
47、, 12R)-12- 羟基 -9- 十八烯酸锌盐 (2 : 1) 除味剂、 1.2 份铝酸酯 偶联剂、 1 份有机硅类塑料添加剂、 1 份碳黑。 说 明 书 CN 103044776 A 10 8/9 页 11 0055 本实施例的低气味、 耐黄变的聚丙烯组合物的制备方法, 包括以下制备步骤 : a、 将 74.7 份均聚聚丙烯树脂、 10 份硫酸钡、 10 份碳酸钙、 0.2 份 1, 3, 5- 三 (4- 叔丁基 -3- 羟 基 -2, 6- 二甲基苄基 ) 异氰脲酸酯、 0.2 份双 (2, 4- 二叔丁基苯基 ) 季戊四醇二亚磷酸酯、 0.2 季戊四醇类十二硫代丙酯份、 1.5 份 (9Z, 12R)-12- 羟基 -9- 十八烯酸锌盐 (2 : 1) 除味 剂、 1.2 份铝酸酯偶联剂、 1 份有机硅类塑料添加剂、 1 份碳黑加入高速搅拌机搅拌均匀, 搅 拌时间为 5min ; b、 将步骤 a 中混匀的物料用双螺杆挤出机熔融挤出、 造粒, 螺杆的转速为 100350r/min, 挤出造粒加工时的真空度为 -0.09MPa。双螺杆挤出机的螺杆温度为 : 一区 温度为165, 二区温度为175, 三区温度为185, 四区温度为195, 五区温度为195, 六区温度为 200, 七区温度为 200, 八区温度为 185。