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1、(10)申请公布号 CN 103030990 A (43)申请公布日 2013.04.10 CN 103030990 A *CN103030990A* (21)申请号 201210224513.1 (22)申请日 2011.06.30 201110182915.5 2011.06.30 C09B 43/40(2006.01) (71)申请人 上海安诺其纺织化工股份有限公司 地址 201717 上海市青浦区练塘镇朱枫公路 6188 号 2622 室 (72)发明人 李栋 李诗杰 孙永胜 (74)专利代理机构 上海智信专利代理有限公司 31002 代理人 胡美强 王卫彬 (54) 发明名称 一种偶。
2、氮化合物的应用 (57) 摘要 本发明公开了一种如式 A 所示的偶氮化合物 在染料中的应用， 该偶氮染料活性高、 可在较低的 温度和较少的碱剂用量下固色， 并具有较高固色 率。 (62)分案原申请数据 (51)Int.Cl. 权利要求书 1 页 说明书 4 页 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 权利要求书 1 页 说明书 4 页 1/1 页 2 1. 一种如式 A 所示的偶氮化合物在染料中的应用， 权 利 要 求 书 CN 103030990 A 2 1/4 页 3 一种偶氮化合物的应用 0001 本申请为申请号为 201110182915.5， 申请日为 2011 。
3、年 6 月 30 日， 发明名称为 “一 种偶氮化合物、 其制备方法、 中间体及其应用” 的申请的分案申请。 技术领域 0002 本发明涉及一种偶氮化合物、 其制备方法、 中间体及其在染料中的应用。 背景技术 0003 活性染料是一类重要的合成染料， 它通过化学结构中具有反应活性的基团与纤维 素纤维发生化学反应而固着， 因此又称为反应性染料 （Reactive Dyes） 。 随着人们对穿着舒 适感及生态健康要求的日益提高， 纺织产品越来越多地向棉及棉型织物集中， 活性染料的 需求量也逐年激增， 成为目前应用最广泛的合成染料之一。 0004 在 染料索引 （ Colour Index ） 中较。
4、早公布的 C.I. 活性黄 3# 为如下的结构 ： 0005 0006 C.I. 活性黄 3# 0007 该染料属含有一氯均三嗪活性基团的单偶氮活性染料， 为一艳红光黄色。由于活 性较低， 该染料需在较高温度 （60） 和较高碱剂用量 （20g/L 纯碱） 下方能固色， 而且固色 率一般。 0008 针对C.I.活性黄3#的的结构缺点， 已有不少关于对其结构进行改进的报道， 但迄 今为止， 尚无理想的活性染料的报道。 发明内容 0009 本发明所要解决的技术问题是克服了现有技术中的活性染料存在的活性低、 固色 反应条件苛刻以及固色率不够理想的缺陷， 而提供了一种具有双活性基的偶氮化合物在染 料。
5、中的应用， 该偶氮染料活性高、 可在较低的温度和较少的碱剂用量下固色， 并具有较高固 色率。 0010 因此， 本发明涉及一种如式 A 所示的偶氮化合物 ： 0011 说 明 书 CN 103030990 A 3 2/4 页 4 0012 本发明进一步涉及式 A 化合物的制备方法， 其包括下列步骤 ： 溶剂中， 将如式 B 所 示的化合物与如式 C 所示的化合物进行如下的亲核取代反应， 即可 ； 0013 0014 其中， 所述的亲核取代反应的方法和条件均可为本领域此类反应的常规方法和条 件。 其中， 所述的溶剂较佳的为水。 所述的溶剂与化合物B的体积质量比较佳的为2060ml/ g ； 更佳。
6、的为 40ml/g。所述的化合物 B 与化合物 C 的摩尔比较佳的为 1:1.021:1.1 ； 更佳 的为 1:1.05。所述的反应的 pH 较佳的为 5.06.0。所述的反应的温度较佳的为 4550。 所述的反应的时间较佳的以检测反应完成为止， 一般为 45 小时。 0015 反应完成后， 所述的偶氮化合物 A 可按本领域此类化合物的常规后处理方法进行 处理， 本发明优选下述后处理方法 ： 在上述制备化合物 A 的反应结束后， 向反应混合物中加 入反应液体积525%的盐 （如氯化钠或氯化钾） ， 搅拌下进行盐析， 然后经压滤、 烘干、 粉碎和 标准化， 即可。 0016 本发明中， 所述的。
7、化合物 B 可由下述方法制得 ： 溶剂中， 将化合物 D 与化合物 E 进 行如下的亲核取代反应， 即可 ； 0017 说 明 书 CN 103030990 A 4 3/4 页 5 0018 其中， 所述的亲核取代反应的方法和条件均可为本领域此类反应的常规方法和条 件。 其中， 所述的溶剂较佳的为水。 所述的溶剂与化合物D的体积质量比较佳的为2060ml/ g ； 更佳的为40ml/g。 所述的化合物D与化合物E的摩尔比较佳的为1:11:1.02 ； 更佳的为 1:1.05。所述的反应的 pH 较佳的为 5.56.5 ； 更佳的为 6.0。所述的反应的温度较佳的为 010。所述的反应的时间较佳。
8、的以检测反应完成为止， 一般为 23 小时。 0019 本发明中， 所述的化合物D可由下述方法制得 ： 将化合物F与化合物G进行如下的 偶合反应， 即可 ； 0020 0021 其中， 所述的偶合反应的方法和条件均可为本领域此类反应的常规方法和条件， 本发明特别优选下述方法和条件 ： 水中， 将化合物 F 与化合物 G 进行反应， 即可。 0022 其中， 所述的水与化合物 F 的体积质量比较佳的为 1040ml/g ； 更佳的为 30ml/g。 所述的化合物 F 与化合物 G 的摩尔比较佳的为 1:11:1.02 ； 更佳的为 1:1.05。所述的反应 的 pH 较佳的为 4.55.0。所述。
9、的反应的温度较佳的为 1015。所述的反应的时间较佳的 以检测反应完成为止， 一般为 1.52.5 小时。 0023 本发明中， 所述的化合物 F 可由下述方法制得 ： 将化合物 H 进行如下的重氮化反 应， 即可 ； 0024 0025 其中， 所述的重氮化反应的方法和条件均可为本领域此类反应的常规方法和条 件。 0026 在符合本领域常识的基础上， 本发明中上述的各优选技术特征可任意组合， 即得 本发明各较佳实例。 0027 本发明进一步涉及如式 A 所示的偶氮化合物在染料中的应用。 0028 本发明中所述原料或试剂除特别说明之外， 均市售可得。 0029 本发明的积极进步效果在于 ： 本。
10、发明的偶氮化合物制备方法简便、 反应条件温和、 收率高。 该偶氮化合物用于染料活性高、 可在较低的温度和较少的碱剂用量下固色， 并具有 较高固色率。 具体实施方式 0030 下面用实施例来进一步说明本发明， 但本发明并不受其限制。 说 明 书 CN 103030990 A 5 4/4 页 6 0031 实施例中所用的原料或试剂除特别说明之外， 均市售可得。 0032 实施例 1 制备化合物 A 0033 搅拌下， 在 250mL 三口烧瓶中加入氨基 C 酸 15.2g（0.05mol） 和 150g 水， 以盐酸 调节 pH 至 4.55.0， 加冰降温至 10， 加 30% 盐酸 15.2g。
11、 及 35% 亚硝酸钠溶液 10g， 温度保 持在 15， 搅拌 0.5 小时， 加入氨基磺酸消耗过量的亚硝酸钠。加入间氨基乙酰苯胺 7.9g （0.0525mol） ， 以纯碱调节pH至4.55.0， 在5下搅拌2小时， 缓慢升温至75， 静置， 除去 上层油状物， 加入相当于总体积 25% 的食盐， 搅拌， 抽滤， 得偶合产物滤饼。 0034 在250mL烧杯中加水100mL， 升温至40， 加入上述滤饼， 以纯碱调pH至6.87.0， 使其溶解， 搅拌 2 小时， 加入总体积 0.5% 的活性炭及 0.5% 的碳酸钙， 继续搅拌 0.5 小时， 抽 滤， 得色基滤液备用。 0035 在 。
12、100mL 三口烧瓶中加入适量水及三聚氯氰 9.5g（0.0515mol） ， 搅拌打浆。加冰 降温至 02， 加入上述单偶氮色基滤液， 控制温度在 10以下， 以 10% 纯碱液调节 pH 至 6.0 左右， 搅拌 2 小时。加入溶有 18.4g 5- 乙基砜基硫酸酯 -N- 甲基苯胺 -4- 磺酸的水 溶液， 搅拌 10 分钟， 在 1 小时内升温至 45， 以 10% 纯碱溶液调节 pH 至 5.06.0， 保温反应 45 小时。 0036 反应结束后， 趁热过滤， 滤液冷至 15， 加入按体积计 25% 的氯化钠， 搅拌 1 小时， 盐析， 最后经过滤、 烘干、 粉碎、 标准化得化合物。
13、 A。经计算， 该染料收率为 90.2%， HPLC 检测 纯度为 74.7%， 其红外光谱分析数据如下 ： 3430cm-1(NH)， 2970cm-1(CH3)， 2930cm-1(CH2)， 1620cm-1( 羰基 )， 1570cm-1和 1530cm-1( 芳环和三嗪环 )， 1410cm-1(C-H)， 1200cm-1和 1050cm-1( 磺酸基 )， 1140cm-1( 乙基砜硫酸酯 )， 650cm-1(C-Cl)。 0037 效果实施例 0038 将本发明的化合物 A 按照 40工艺染色， 其中， A 的染色深度为 2%（owf） ； 碱剂用 量为 ： 纯碱 5g/L，。
14、 烧碱 1g/L ； 染色时间 ： 90 分钟。 0039 活性黄 K-RN（即 C.I. 活性黄 3#） 按照常规工艺在 60下染色， 碱剂用量为 ： 纯碱 20g/L ； 染色时间 ： 60 分钟。 0040 上述染色过程均使用纯棉针织物进行。 0041 使用 HunterLab ColorQuestXE 电脑测色仪对获得的色样进行强度测试， 在 2% 的 染色深度下， 本发明染料获得色样的加权强度较 K-RN 获得色样的加权强度高出近 10%（本 发明中所述 “加权强度” 是用上述测色仪测得的数据， 是一个相对的概念， 若比较二者的此 项数据， 则以其中之一定为标准， 即 100%， 另一数据为对于 100% 的相对值。本实施例中， 以 活性黄 K-RN 的加权强度为 100%， 本发明化合物 A 为 109.83%。 ） ， 可使染料利用率得到很大 的提高。同时， 按照 GB/T 2391-2006 的标准进行固色率的测定， 本发明的染料的固色率可 达到 90%， 而活性黄 K-RN 的固色率为 85%。 说 明 书 CN 103030990 A 6 。