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1、10申请公布号CN104204132A43申请公布日20141210CN104204132A21申请号201380019213222申请日20130408201208861520120409JP201217327720120803JP201227411120121214JPC09K11/06200601C07D209/08200601C07D209/86200601H01L51/5020060171申请人国立大学法人九州大学地址日本福冈县72发明人安达千波矢鱼山大树野村洸子合志宪一安田琢麿近藤良介志津功将中野谷一西出顺一74专利代理机构北京林达刘知识产权代理事务所普通合伙11277代理人刘新宇。
2、李茂家54发明名称有机发光元件及用于其的发光材料以及化合物57摘要发光层中具有下述通式所示的化合物的有机发光元件的发光效率高。下述通式中，R1R5中至少一者表示氰基，R1R5中至少一者表示9咔唑基、1,2,3,4四氢9咔唑基、1吲哚基或二芳基氨基，剩余的R1R5表示氢原子或取代基。30优先权数据85PCT国际申请进入国家阶段日2014100986PCT国际申请的申请数据PCT/JP2013/0605822013040887PCT国际申请的公布数据WO2013/154064JA2013101751INTCL权利要求书4页说明书76页附图9页19中华人民共和国国家知识产权局12发明专利申请权利要求。
3、书4页说明书76页附图9页10申请公布号CN104204132ACN104204132A1/4页21一种发光材料，其包含下述通式1所示的化合物，通式1通式1中，R1R5中至少一者表示氰基，R1R5中至少一者表示下述通式11所示基团，剩余的R1R5表示氢原子或取代基，通式11通式11中，R21R28各自独立地表示氢原子或取代基，其中，满足下述或中至少一者，R25和R26一起形成单键，R27和R28表示一起形成取代或非取代的苯环所需的原子团。2根据权利要求1所述的发光材料，其特征在于，发射迟滞荧光。3根据权利要求1或2所述的发光材料，其特征在于，R1R5中至少一者表示取代或非取代的9咔唑基、取代或。
4、非取代的1,2,3,4四氢9咔唑基、取代或非取代的1吲哚基、或取代或非取代的二芳基氨基。4根据权利要求1或2所述的发光材料，其特征在于，R1R5中至少两者表示取代或非取代的9咔唑基、取代或非取代的1,2,3,4四氢9咔唑基、取代或非取代的1吲哚基、或取代或非取代的二芳基氨基。5根据权利要求1或2所述的发光材料，其特征在于，R1R5中至少一者为氰基，剩余的R1R5各自独立地表示羟基、卤素原子、取代或非取代的9咔唑基、取代或非取代的1,2,3,4四氢9咔唑基、取代或非取代的1吲哚基、或取代或非取代的二芳基氨基中任意者。6根据权利要求1或2所述的发光材料，其特征在于，R1R5中至少一者为氰基，剩余的。
5、R1R5各自独立地表示取代或非取代的9咔唑基、取代或非取代的1,2,3,4四氢9咔唑基、取代或非取代的1吲哚基、或取代或非取代的二芳基氨基中任意者。7根据权利要求1或2所述的发光材料，其特征在于，R1R5中至少一者为氰基，剩余的R1R5为取代或非取代的9咔唑基。8根据权利要求1或2所述的发光材料，其特征在于，R1R5中至少一者为羟基，R1R5中至少一者为氰基，剩余的R1R5为取代或非取代的9咔唑基。权利要求书CN104204132A2/4页39根据权利要求18中任一项所述的发光材料，其特征在于，R1R5中至少一者为下述通式1215中任意者所示基团，通式12通式12中，R31R38各自独立地表示。
6、氢原子或取代基，通式13通式13中，R41R46各自独立地表示氢原子或取代基，通式14通式14中，R51R62各自独立地表示氢原子或取代基，通式15通式15中，R71R80各自独立地表示氢原子或取代基。权利要求书CN104204132A3/4页410根据权利要求19中任一项所述的发光材料，其包含下述通式2所示的化合物，通式2通式2中，R11、R12、R14和R15中至少一者表示氰基，R11R15中至少三者表示取代或非取代的9咔唑基、取代或非取代的1,2,3,4四氢9咔唑基、取代或非取代的1吲哚基、或取代或非取代的二芳基氨基，剩余的R11R15表示羟基。11根据权利要求19中任一项所述的发光材料。
7、，其包含下述通式3所示的化合物，通式3通式3中，R81R85中一者为氰基，R81R85中的两者为取代或非取代的9咔唑基，其余两者表示氢原子。12一种化合物，其由下述通式2表示，通式2通式2中，R11、R12、R14和R15中至少一者为氰基，R11R15中至少三者为取代或非取代的9咔唑基、取代或非取代的1,2,3,4四氢9咔唑基、取代或非取代的1吲哚基、或取代或非取代的二芳基氨基，剩余的R11R15表示羟基。13一种有机发光元件，其特征在于，在基板上具有包含权利要求111中任一项所述的发光材料的发光层。14根据权利要求13所述的有机发光元件，其特征在于，发射迟滞荧光。15根据权利要求13或14所。
8、述的有机发光元件，其特征在于，其为有机电致发光元件。16一种迟滞荧光体，其具有下述通式1所示结构，通式1权利要求书CN104204132A4/4页5通式1中，R1R5中至少一者表示氰基，R1R5中至少一者表示下述通式11所示基团，剩余的R1R5表示氢原子或取代基，通式11通式11中，R21R28各自独立地表示氢原子或取代基，其中，满足下述或中至少一者，R25和R26一起形成单键，R27和R28表示一起形成取代或非取代的苯环所需的原子团。权利要求书CN104204132A1/76页6有机发光元件及用于其的发光材料以及化合物技术领域0001本发明涉及发光效率高的有机发光元件。另外，还涉及用于该有机。
9、发光元件的发光材料和化合物。背景技术0002正在积极开展提高有机电致发光元件有机EL元件等有机发光元件的发光效率的研究。特别是通过新开发并组合构成有机电致发光元件的电子输送材料、空穴输送材料、发光材料等，已经做出了各种提高发光效率的努力。其中，也见到了关于利用含咔唑结构、吲哚结构的化合物的有机电致发光元件的研究，至今也提出了若干方案。0003例如，专利文献1中记载了，使用下述通式所示的含咔唑结构和吲哚结构的化合物作为有机发光元件的发光层的主体材料。下述通式中，规定M和N分别为15的整数，M与N的和为26的整数，X为可以具有取代基的MN价的有机基团，R1R14为氢原子、卤素原子、烷基、芳基或杂环。
10、基。00040005另外，专利文献2中记载了，使用含2个以上咔唑结构的化合物作为有机发光元件的发光层的主体材料。进而，专利文献3中记载了，使用含2个以上吲哚结构的化合物作为有机发光元件的发光层的主体材料。0006现有技术文献0007专利文献0008专利文献1日本特开2005174917号公报0009专利文献2日本特开200994486号公报0010专利文献3日本特开200976834号公报发明内容0011发明要解决的问题0012关于如此含咔唑结构、吲哚结构的化合物，至今进行了各种研究，关于向有机电致发光元件的应用也提出了若干方案。然而，以往提出的有机电致发光元件中，提出使用含咔唑结构、吲哚结构。
11、的化合物作为发光层的主体材料。另外，其发光效率不一定高。而且，含咔唑结构、吲哚结构的化合物很难说对其全部穷尽了详尽的研究。特别是关于含咔唑结构、吲哚结构的化合物作为发光材料的有用性、含咔唑结构或吲哚结构且含多个氰基的化合物说明书CN104204132A2/76页7的有用性，几乎尚未尝试研究。另外，迄今的研究中，含咔唑结构、吲哚结构的化合物的化学结构与该化合物作为发光材料的有用性之间尚未发现明确的关系，现状是难以根据化学结构预测作为发光材料的有用性。本发明人等考虑这些问题，对于含咔唑结构、吲哚结构等的氰基苯衍生物，以评价作为该有机发光元件的发光材料的有用性为目的进行了研究。另外，也以导出作为发光。
12、材料有用的化合物的通式、使发光效率高的有机发光元件的构成一般化为目的而进行了深入研究。0013用于解决问题的方案0014本发明人等为了达成上述目的而进行了深入研究，结果揭示了，含咔唑结构、吲哚结构等的特定的氰基苯衍生物作为有机电致发光元件的发光材料极为有用。特别是揭示了，在含咔唑结构、吲哚结构等的氰基苯衍生物当中，发现存在作为迟滞荧光材料有用的化合物，能够廉价地提供发光效率高的有机发光元件。本发明人等基于这些见解，作为解决上述问题的手段，提供了以下的本发明。00151一种发光材料，其包含下述通式1所示的化合物。0016通式100170018通式1中，R1R5中至少一者表示氰基，R1R5中至少一。
13、者表示下述通式11所示基团，剩余的R1R5表示氢原子或取代基。0019通式1100200021通式11中，R21R28各自独立地表示氢原子或取代基。其中，满足下述或中至少一者。0022R25和R26一起形成单键。0023R27和R28表示一起形成取代或非取代的苯环所需的原子团。00242根据1所述的发光材料，其特征在于，发射迟滞荧光。00253根据1或2所述的发光材料，其特征在于，R1R5中至少一者表示取代或非取代的9咔唑基、取代或非取代的1,2,3,4四氢9咔唑基、取代或非取代的1吲哚基、或取代或非取代的二芳基氨基。00264根据1或2所述的发光材料，其特征在于，R1R5中至少两者表示取代或。
14、说明书CN104204132A3/76页8非取代的9咔唑基、取代或非取代的1,2,3,4四氢9咔唑基、取代或非取代的1吲哚基、或取代或非取代的二芳基氨基。00275根据1或2所述的发光材料，其特征在于，R1R5中至少一者为氰基，剩余的R1R5各自独立地表示羟基、卤素原子、取代或非取代的9咔唑基、取代或非取代的1,2,3,4四氢9咔唑基、取代或非取代的1吲哚基、或取代或非取代的二芳基氨基中任意者。00286根据1或2所述的发光材料，其特征在于，R1R5中至少一者为氰基，剩余的R1R5各自独立地表示取代或非取代的9咔唑基、取代或非取代的1,2,3,4四氢9咔唑基、取代或非取代的1吲哚基、或取代或非。
15、取代的二芳基氨基中任意者。00297根据1或2所述的发光材料，其特征在于，R1R5中至少一者为氰基，剩余的R1R5为取代或非取代的9咔唑基。00308根据1或2所述的发光材料，其特征在于，R1R5中至少一者为羟基，R1R5中至少一者为氰基，剩余的R1R5为取代或非取代的9咔唑基。00319根据18中任一项所述的发光材料，其特征在于，R1R5中至少一者为下述通式1215中任意者所示基团。0032通式1200330034通式12中，R31R38各自独立地表示氢原子或取代基。0035通式1300360037通式13中，R41R46各自独立地表示氢原子或取代基。0038通式140039说明书CN104。
16、204132A4/76页90040通式14中，R51R62各自独立地表示氢原子或取代基。0041通式1500420043通式15中，R71R80各自独立地表示氢原子或取代基。004410根据19中任一项所述的发光材料，其包含下述通式2所示的化合物。0045通式200460047通式2中，R11、R12、R14和R15中至少一者表示氰基，R11R15中至少三者表示取代或非取代的9咔唑基、取代或非取代的1,2,3,4四氢9咔唑基、取代或非取代的1吲哚基、或取代或非取代的二芳基氨基，剩余的R11R15表示羟基。004811根据19中任一项所述的发光材料，其包含下述通式3所示的化合物。0049通式30。
17、050说明书CN104204132A5/76页100051通式3中，R81R85中一者为氰基，R81R85中的两者为取代或非取代的9咔唑基，其余两者表示氢原子。005212一种化合物，其由上述通式2表示。005313一种有机发光元件，其特征在于，在基板上具有包含111中任一项所述的发光材料的发光层。005414根据13所述的有机发光元件，其发射迟滞荧光。005515根据13或14所述的有机发光元件，其特征在于，其为有机电致发光元件。005616一种迟滞荧光体，其具有上述通式1所示结构。0057发明的效果0058本发明的有机发光元件具有发光效率高的特征。另外，本发明的迟滞荧光材料具有如下的特征在。
18、用作有机发光元件的发光层时使有机发光元件发射迟滞荧光，能够飞跃性地提高发光效率。进而，本发明的化合物作为这些有机发光元件的发光材料极为有用。附图说明0059图1为示出有机电致发光元件的层结构例的截面示意图。0060图2为实施例1的化合物1的甲苯溶液的时间分辨光谱。0061图3为示出使用实施例2的化合物1的有机光致发光元件的发光寿命随温度变化的图。0062图4为示出使用实施例3的化合物1的有机电致发光元件的电流密度电压特性的图。0063图5为示出使用实施例3的化合物1的有机电致发光元件的外量子效率电流密度特性的图。0064图6为示出使用实施例4的化合物6的有机电致发光元件的外量子效率电流密度特性。
19、的图。0065图7为示出使用实施例5的化合物301的有机电致发光元件的外量子效率电流密度特性的图。0066图8为示出使用实施例6的化合物501的有机电致发光元件的电流密度电压特性的图。0067图9为示出使用实施例6的化合物501的有机电致发光元件的外量子效率电流密度特性的图。0068图10为使用实施例7的化合物252的有机电致发光元件的发光光谱。0069图11为示出使用实施例7的化合物252的有机电致发光元件的电流密度电压特性的图。说明书CN104204132A106/76页110070图12为示出使用实施例7的化合物252的有机电致发光元件的外量子效率电流密度特性的图。0071图13为使用实。
20、施例8的化合物523的有机电致发光元件的发光光谱。0072图14为示出使用实施例8的化合物523的有机电致发光元件的电流密度电压特性的图。0073图15为示出使用实施例8的化合物523的有机电致发光元件的外量子效率电流密度特性的图。0074图16为使用实施例9的化合物31的有机电致发光元件的发光光谱。0075图17为示出使用实施例9的化合物31的有机电致发光元件的电流密度电压特性的图。0076图18为示出使用实施例9的化合物31的有机电致发光元件的外量子效率电流密度特性的图。0077图19为示出使用实施例10的化合物301的有机电致发光元件的亮度发光效率特性的图。0078图20为示出使用实施例。
21、10的化合物301的有机电致发光元件的亮度劣化特性的图。具体实施方式0079以下，详细说明本发明的内容。以下记载的技术方案的说明根据本发明的代表性的实施方式、具体例子而进行，但本发明并不限定于这种实施方式、具体例子。需要说明的是，本说明书中，使用“”来表示的数值范围意味着包括以“”前后所记载的数值作为下限值和上限值的范围。0080通式1所示的化合物0081本发明的发光材料的特征在于，包含下述通式1所示的化合物。另外，本发明的有机发光元件的特征在于，包含下述通式1所示的化合物作为发光层的发光材料。首先对通式1所示的化合物进行说明。0082通式100830084通式1中，R1R5中至少一者表示氰基。
22、。任一者为氰基时，可以为R1R3中任一者。任意两者为氰基时，可例示出R1和R3的组合、R2和R4的组合。任意三者为氰基时，可例示出R1和R3和R4的组合。0085通式1中，R1R5中至少一者表示下述通式11所示基团。两者以上表示通式11所示基团时，它们可以相同也可以不同，更优选为相同。0086通式110087说明书CN104204132A117/76页120088通式11中，R21R28各自独立地表示氢原子或取代基。其中，满足下述或中至少一者。更优选两者都满足的情况。0089R25和R26一起形成单键。0090R27和R28表示一起形成取代或非取代的苯环所需的原子团。0091通式11所示基团优。
23、选为取代或非取代的9咔唑基、取代或非取代的1,2,3,4四氢9咔唑基、取代或非取代的1吲哚基、或取代或非取代的二芳基氨基。即，优选的是，通式1的R1R5中任一者为取代或非取代的9咔唑基、取代或非取代的1,2,3,4四氢9咔唑基、取代或非取代的1吲哚基、或取代或非取代的二芳基氨基。更优选的是，通式1的R1R5中任意两者以上为取代或非取代的9咔唑基、取代或非取代的1,2,3,4四氢9咔唑基、取代或非取代的1吲哚基、或取代或非取代的二芳基氨基。0092通式11所示基团例如优选具有下述通式1215中任意者所示结构。特别优选具有下述通式12所示结构。0093通式1200940095通式130096009。
24、7通式140098说明书CN104204132A128/76页130099通式1501000101通式1215中，R31R38、R41R46、R51R62和R71R80各自独立地表示氢原子或取代基。通式1215所示基团具有取代基时的取代位置、取代数没有特别限制。各基团的取代数优选为06个、更优选为04个，例如设为02个也是优选的。具有多个取代基时，它们可以彼此相同也可以不同，更优选为相同。0102通式12所示基团具有取代基时，优选R32R37中任意者为取代基。例如，可优选地例示出R32和R37为取代基的情况、R33和R36为取代基的情况、R34和R35为取代基的情况。0103通式13所示基团具。
25、有取代基时，优选R42R46中任意者为取代基。例如，可优选地例示出R42为取代基的情况、R43为取代基的情况。0104通式14所示基团具有取代基时，优选R52R60中任意者为取代基。例如，可优选地例示出R52R54中任意者为取代基的情况、R55R60中任意者为取代基的情况。0105通式15所示基团具有取代基时，优选R72R74和R77R79中任意者为取代基。例如，可优选地例示出R72和R79为取代基的情况、R73和R78为取代基的情况、R74和R77为取代基的情况、R72、R74、R77和R79为取代基的情况。尤其，可更优选地例示出R74和R77为取代基的情况、R72、R74、R77和R79为。
26、取代基的情况。特别优选的是，此时的取代基各自独立地为碳数120的取代或非取代的烷基、或碳数640的取代或非取代的芳基，更进一步优选为碳数16的非取代的烷基、碳数610的非取代的芳基、或被碳数610的芳基取代的碳数610的芳基。0106作为通式11的R21R28、通式12的R31R38、通式13的R41R46、通式14的R51R62、以及通式15的R71R80可以采取的取代基，例如可列举出羟基、卤素原子、氰基、碳数120的烷基、碳数120的烷氧基、碳数120的烷硫基、碳数120的烷说明书CN104204132A139/76页14基取代氨基、碳数220的酰基、碳数640的芳基、碳数340的杂芳基、。
27、碳数1240的二芳基氨基、碳数1240的取代或非取代的咔唑基、碳数210的链烯基、碳数210的链炔基、碳数210的烷氧基羰基、碳数110的烷基磺酰基、碳数110的卤代烷基、酰胺基、碳数210的烷基酰胺基、碳数320的三烷基甲硅烷基、碳数420的三烷基甲硅烷基烷基、碳数520的三烷基甲硅烷基链烯基、碳数520的三烷基甲硅烷基链炔基和硝基等。这些具体例子当中，可以进一步被取代基取代的基团也可以进行取代。更优选的取代基为卤素原子、氰基、碳数120的取代或非取代的烷基、碳数120的烷氧基、碳数640的取代或非取代的芳基、碳数340的取代或非取代的杂芳基、碳数1240的取代或非取代的二芳基氨基、碳数12。
28、40的取代或非取代的咔唑基。进一步优选的取代基为氟原子、氯原子、氰基、碳数110的取代或非取代的烷基、碳数110的取代或非取代的烷氧基、碳数110的取代或非取代的二烷基氨基、碳数615的取代或非取代的芳基、碳数312的取代或非取代的杂芳基。0107本说明书中所说的烷基可以为直链状、支链状、环状中任意者，更优选为碳数16，作为具体例子，可列举出甲基、乙基、丙基、丁基、叔丁基、戊基、己基、异丙基。芳基可以为单环也可以为稠环，作为具体例子，可列举出苯基、萘基。烷氧基可以为直链状、支链状、环状中任意者，更优选为碳数16，作为具体例子，可列举出甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、叔丁氧基、戊氧基、己氧基、异。
29、丙氧基。二烷基氨基的2个烷基可以彼此相同也可以不同，优选为相同。二烷基氨基的2个烷基可以各自独立地为直链状、支链状、环状中任意者，更优选为碳数16，作为具体例子，可列举出甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、异丙基。芳基可以为单环也可以为稠环，作为具体例子，可列举出苯基、萘基。杂芳基也可以为单环也可以为稠环，作为具体例子，可列举出吡啶基、哒嗪基、嘧啶基、三嗪基、三唑基、苯并三唑基。这些杂芳基可以为介由杂原子键合的基团，也可以为介由构成杂芳基环的碳原子键合的基团。0108通式1中，R1R5中任一者为通式11所示基团时，可以为R1R3中任意者。任意两者为通式11所示基团时，可例示出R1和R3的组合、。
30、R2和R4的组合。任意三者为通式11所示基团时，可例示出R1和R3和R4的组合。0109通式11所示基团所键合的苯环的2个邻位中的任一者优选为氰基。也可以2个邻位均为氰基。另外，在苯环上键合有2个以上通式11所示基团时，优选的是，它们中至少两者满足通式11所示基团所键合的苯环的2个邻位中的任一者为氰基的条件。0110通式1中，R1R5中至少一者表示氰基，R1R5中至少一者表示上述通式11所示基团，剩余的R1R5表示氢原子或取代基。0111作为R1R5可采取的优选的取代基，例如可列举出羟基、卤素原子、碳数120的烷基、碳数120的烷氧基、碳数120的烷硫基、碳数120的烷基取代氨基、碳数220的。
31、酰基、碳数640的芳基、碳数340的杂芳基、碳数210的链烯基、碳数210的链炔基、碳数210的烷氧基羰基、碳数110的烷基磺酰基、酰胺基、碳数210的烷基酰胺基、碳数320的三烷基甲硅烷基、碳数420的三烷基甲硅烷基烷基、碳数520的三烷基甲硅烷基链烯基、碳数520的三烷基甲硅烷基链炔基以及硝基等。这些具体例子当中，可以进一步被取代基取代的基团也可以进行取代。更优选的取代基为羟基、卤素原子、碳数120的取代或非取代的烷基、碳数120的取代或非取代的烷氧基、碳说明书CN104204132A1410/76页15数120的取代或非取代的二烷基氨基、碳数640的取代或非取代的芳基、碳数340的取代或。
32、非取代的杂芳基。进一步优选的取代基为羟基、氟原子、氯原子、碳数110的取代或非取代的烷基、碳数110的取代或非取代的烷氧基、碳数110的取代或非取代的二烷基氨基、碳数615的取代或非取代的芳基、碳数312的取代或非取代的杂芳基。更进一步优选为羟基、氟原子、氯原子。0112通式1中，R1R5当中为氢原子的基团优选为3个以下、更优选为2个以下、进一步优选为1个以下、也优选为0。0113作为优选的组合，例如可列举出通式1的R1R5中至少一者为氰基，剩余的R1R5各自独立地为羟基、卤素原子、取代或非取代的9咔唑基、取代或非取代的1,2,3,4四氢9咔唑基、取代或非取代的1吲哚基、或取代或非取代的二芳基。
33、氨基中任意者的情况。作为另一个优选的组合，还可列举出R1R5中至少一者为氰基，剩余的R1R5各自独立地为取代或非取代的9咔唑基、取代或非取代的1,2,3,4四氢9咔唑基、取代或非取代的1吲哚基、或取代或非取代的二芳基氨基中任意者的情况。作为另一个优选的组合，还可列举出通式1的R1R5中至少一者为氰基，剩余的R1R5各自独立地为羟基、卤素原子、取代或非取代的9咔唑基中任意者的情况。作为另一个优选的组合，还可列举出通式1的R1R5中至少一者为氰基，剩余的R1R5为取代或非取代的9咔唑基的情况。作为另一个优选的组合，还可列举出通式1的R1R5中至少一者为氰基，R1R5中至少一者为羟基，剩余的R1R5。
34、为取代或非取代的9咔唑基的情况。作为另一个优选的组合，还可列举出通式1的R1R5中至少一者为氰基，R1R5中至少一者为卤素原子，剩余的R1R5为取代或非取代的9咔唑基的情况。0114以下，例示出通式1所示的化合物的具体例子，但本发明中可以使用的通式1所示的化合物并不应由这些具体例子做出限定性地解释。需要说明的是，以下的例示化合物中，通式1215中任意者所示基团在分子内存在2个以上时，这些基团都具有相同的结构。例如，表1的化合物1中，通式1的R1、R2、R4和R5为通式12所示基团，这些基团均为非取代的9咔唑基。0115表110116说明书CN104204132A1511/76页160117表1。
35、20118说明书CN104204132A1612/76页1771通式12通式12CNFFHHHH72通式12通式12CNFFHCH3HH73通式12通式12CNFFHCH3OHH74通式12通式12CNFFHHCH3H75通式12通式12CNFFHHCH3OH76通式12通式12CNFFHHTC4H9H77通式12通式12CNFFHHCLH78通式12通式12CNFFHHFH79通式12通式12CNFFHHHCH380通式12通式12CNFFHHHCH3O81通式12FCN通式12FHHHH82通式12FCN通式12FHCH3HH83通式12FCN通式12FHCH3OHH84通式12FCN通式。
36、12FHHCH3H85通式12FCN通式12FHHCH3OH86通式12FCN通式12FHHTC4H9H87通式12FCN通式12FHHCLH88通式12FCN通式12FHHFH89通式12FCN通式12FHHHCH390通式12FCN通式12FHHHCH3O91通式12FCNF通式12HHHH92通式12FCNF通式12HCH3HH93通式12FCNF通式12HCH3OHH94通式12FCNF通式12HHCH3H说明书CN104204132A1713/76页1895通式12FCNF通式12HHCH3OH96通式12FCNF通式12HHTC4H9H97通式12FCNF通式12HHCLH98通式。
37、12FCNF通式12HHFH99通式12FCNF通式12HHHCH3100通式12FCNF通式12HHHCH3O101通式12FCNFFHHHH102通式12FCNFFHCH3HH103通式12FCNFFHCH3OHH104通式12FCNFFHHCH3H105通式12FCNFFHHCH3OH106通式12FCNFFHHTC4H9H107通式12FCNFFHHCLH108通式12FCNFFHHFH109通式12FCNFFHHHCH3110通式12FCNFFHHHCH3O111通式12通式12CN通式12OHHHHH112通式12通式12CN通式12OHHCH3HH113通式12通式12CN通式1。
38、2OHHCH3OHH114通式12通式12CN通式12OHHHCH3H115通式12通式12CN通式12OHHHCH3OH116通式12通式12CN通式12OHHHTC4H9H117通式12通式12CN通式12OHHHCLH118通式12通式12CN通式12OHHHFH说明书CN104204132A1814/76页19119通式12通式12CN通式12OHHHHCH3120通式12通式12CN通式12OHHHHCH3O121通式12通式12CNOHOHHHHH122通式12通式12CNOHOHHCH3HH123通式12通式12CNOHOHHCH3OHH124通式12通式12CNOHOHHHCH。
39、3H125通式12通式12CNOHOHHHCH3OH126通式12通式12CNOHOHHHTC4H9H127通式12通式12CNOHOHHHCLH128通式12通式12CNOHOHHHFH129通式12通式12CNOHOHHHHCH3130通式12通式12CNOHOHHHHCH3O131通式12OHCN通式12OHHHHH132通式12OHCN通式12OHHCH3HH133通式12OHCN通式12OHHCH3OHH134通式12OHCN通式12OHHHCH3H135通式12OHCN通式12OHHHCH3OH136通式12OHCN通式12OHHHTC4H9H137通式12OHCN通式12OHHH。
40、CLH138通式12OHCN通式12OHHHFH139通式12OHCN通式12OHHHHCH3140通式12OHCN通式12OHHHHCH3O0119表130120说明书CN104204132A1915/76页20141通式12OHCNOH通式12HHHH142通式12OHCNOH通式12HCH3HH143通式12OHCNOH通式12HCH3OHH144通式12OHCNOH通式12HHCH3H145通式12OHCNOH通式12HHCH3OH146通式12OHCNOH通式12HHTC4H9H147通式12OHCNOH通式12HHCLH148通式12OHCNOH通式12HHFH149通式12OHC。
41、NOH通式12HHHCH3150通式12OHCNOH通式12HHHCH3O151通式12OHCNOHOHHHHH152通式12OHCNOHOHHCH3HH153通式12OHCNOHOHHCH3OHH154通式12OHCNOHOHHHCH3H155通式12OHCNOHOHHHCH3OH156通式12OHCNOHOHHHTC4H9H157通式12OHCNOHOHHHCLH158通式12OHCNOHOHHHFH159通式12OHCNOHOHHHHCH3160通式12OHCNOHOHHHHCH3O161通式12通式12CN通式12CLHHHH162通式12通式12CN通式12CLHCH3HH163通式。
42、12通式12CN通式12CLHCH3OHH164通式12通式12CN通式12CLHHCH3H说明书CN104204132A2016/76页21165通式12通式12CN通式12CLHHCH3OH166通式12通式12CN通式12CLHHTC4H9H167通式12通式12CN通式12CLHHCLH168通式12通式12CN通式12CLHHFH169通式12通式12CN通式12CLHHHCH3170通式12通式12CN通式12CLHHHCH3O171通式12通式12CN通式12FHHHH172通式12通式12CN通式12FHCH3HH173通式12通式12CN通式12FHCH3OHH174通式12。
43、通式12CN通式12FHHCH3H175通式12通式12CN通式12FHHCH3OH176通式12通式12CN通式12FHHTC4H9H177通式12通式12CN通式12FHHCLH178通式12通式12CN通式12FHHFH179通式12通式12CN通式12FHHHCH3180通式12通式12CN通式12FHHHCH3O181通式12通式12CN通式12CH3OHHHH182通式12通式12CN通式12CH3OHCH3HH183通式12通式12CN通式12CH3OHCH3OHH184通式12通式12CN通式12CH3OHHCH3H185通式12通式12CN通式12CH3OHHCH3OH186。
44、通式12通式12CN通式12CH3OHHTC4H9H187通式12通式12CN通式12CH3OHHCLH188通式12通式12CN通式12CH3OHHFH说明书CN104204132A2117/76页22189通式12通式12CN通式12C2H5OHHHCH3190通式12通式12CN通式12C2H5OHHHCH3O191通式12通式12CN通式12C2H5OHHHH192通式12通式12CN通式12C2H5OHCH3HH193通式12通式12CN通式12C2H5OHCH3OHH194通式12通式12CN通式12C2H5OHHCH3H195通式12通式12CN通式12C2H5OHHCH3OH1。
45、96通式12通式12CN通式12C2H5OHHTC4H9H197通式12通式12CN通式12C2H5OHHCLH198通式12通式12CN通式12C2H5OHHFH199通式12通式12CN通式12C2H5OHHHCH3200通式12通式12CN通式12C2H5OHHHCH3O201通式12通式12CN通式12C6H5OHHHH202通式12通式12CN通式12C6H5OHCH3HH203通式12通式12CN通式12C6H5OHCH3OHH204通式12通式12CN通式12C6H5OHHCH3H205通式12通式12CN通式12C6H5OHHCH3OH206通式12通式12CN通式12C6H5。
46、OHHTC4H9H207通式12通式12CN通式12C6H5OHHCLH208通式12通式12CN通式12C6H5OHHFH209通式12通式12CN通式12C6H5OHHHCH3210通式12通式12CN通式12C6H5OHHHCH3O0121表140122说明书CN104204132A2218/76页23211通式12通式12CN通式12式21HHHH212通式12通式12CN通式12式21HCH3HH213通式12通式12CN通式12式21HCH3OHH214通式12通式12CN通式12式21HHCH3H215通式12通式12CN通式12式21HHCH3OH216通式12通式12CN通式。
47、12式21HHTC4H9H217通式12通式12CN通式12式21HHCLH218通式12通式12CN通式12式21HHFH219通式12通式12CN通式12式21HHHCH3220通式12通式12CN通式12式21HHHCH3O221通式12通式12CN通式12式22HHHH222通式12通式12CN通式12式22HCH3HH223通式12通式12CN通式12式22HCH3OHH224通式12通式12CN通式12式22HHCH3H225通式12通式12CN通式12式22HHCH3OH226通式12通式12CN通式12式22HHTC4H9H227通式12通式12CN通式12式22HHCLH22。
48、8通式12通式12CN通式12式22HHFH229通式12通式12CN通式12式22HHHCH3230通式12通式12CN通式12式22HHHCH3O231通式12通式12CN通式12式23HHHH232通式12通式12CN通式12式23HCH3HH233通式12通式12CN通式12式23HCH3OHH234通式12通式12CN通式12式23HHCH3H说明书CN104204132A2319/76页24235通式12通式12CN通式12式23HHCH3OH236通式12通式12CN通式12式23HHTC4H9H237通式12通式12CN通式12式23HHCLH238通式12通式12CN通式12。
49、式23HHFH239通式12通式12CN通式12式23HHHCH3240通式12通式12CN通式12式23HHHCH3O241通式12通式12CN通式12式24HHHH242通式12通式12CN通式12式24HCH3HH243通式12通式12CN通式12式24HCH3OHH244通式12通式12CN通式12式24HHCH3H245通式12通式12CN通式12式24HHCH3OH246通式12通式12CN通式12式24HHTC4H9H247通式12通式12CN通式12式24HHCLH248通式12通式12CN通式12式24HHFH249通式12通式12CN通式12式24HHHCH3250通式12通式12CN通式12式24HHHCH3O251通式12通式12CN通式12通式12HC6H5HH252通式12通式12CN通式12通式12HHC6H5H253通式12通式12CN通式12HHC6H5HH254通式12通式12C。