适于结合塑化的PVC的可自由基固化的组合物.pdf

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1、(10)申请公布号 CN 104245765 A (43)申请公布日 2014.12.24 CN 104245765 A (21)申请号 201380017813.5 (22)申请日 2013.04.09 12163562.7 2012.04.10 EP C08F 290/04(2006.01) C08F 290/06(2006.01) C08G 18/67(2006.01) C09J 151/00(2006.01) C09J 175/14(2006.01) C09J 175/16(2006.01) (71)申请人 SIKA 技术股份公司 地址 瑞士巴尔 (72)发明人 海因茨梅尔 M豪费 J。

2、卢西 E詹多比 W卡尔 (74)专利代理机构 隆天国际知识产权代理有限 公司 72003 代理人 张福根 (54) 发明名称 适于结合塑化的 PVC 的可自由基固化的组合 物 (57) 摘要 本发明涉及一种组合物作为胶粘剂、 密封 剂或涂料用于胶合、 密封或涂布基体包含塑化 的 PVC 的用途， 所述组合物包括甲基丙烯酸甲酯 MMA、 至少一种弹性体和 / 或核壳聚合物， 和至少 一种自由基形成体。 (30)优先权数据 (85)PCT国际申请进入国家阶段日 2014.09.29 (86)PCT国际申请的申请数据 PCT/EP2013/057343 2013.04.09 (87)PCT国际申请的。

3、公布数据 WO2013/153046 DE 2013.10.17 (51)Int.Cl. 权利要求书 2 页 说明书 10 页 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 权利要求书2页 说明书10页 (10)申请公布号 CN 104245765 A CN 104245765 A 1/2 页 2 1. 组合物作为用于结合或密封或涂布包含塑化的 PVC 的基体的胶粘剂、 密封剂或涂料 的用途， 所述组合物包括 ： a) 甲基丙烯酸甲酯 MMA， 其相对于所述组合物的总重， 为按重量计 20-90， 尤其是按 重量计 50-80， 优选地按重量计 55-70， 和 b1) 至少一种。

4、弹性体， 其相对于所述组合物的总重为按重量计 1-40， 尤其是按重量 计 7.5-35， 优选地按重量计 10-20， 和 / 或 b2) 至少一种核壳聚合物， 其相对于所述组合物的总重为按重量计 1-20， 尤其是按 重量计 2-10， 优选地按重量计 2-5， 和 c) 至少一种自由基形成体， 尤其是过氧化物、 氢过氧化物或过酸酯， 最优选地是过氧化 二苯甲酰， 在所述的塑化的 PVC 中， 增塑剂的百分数相对于塑化的 PVC 的总重为按重量计 20至 按重量计 40， 尤其是按重量计 25至按重量计 35。 2. 如权利要求 1 所述的用途， 其特征在于所述弹性体具有可自由基聚合的基团。

5、， 尤其 是末端基团。 3. 如前述权利要求中任一项所述的用途， 其特征在于所述弹性体是聚氨酯或嵌段共聚 物， 尤其是单体苯乙烯、 丁二烯、 异戊二烯、 氯丁二烯、 丙烯腈和甲基丙烯酸甲酯的嵌段共聚 物， 以及氯磺化聚乙烯。 4. 如前述权利要求中任一项所述的用途， 其特征在于所述弹性体尤其是聚氨酯 ( 甲 基 ) 丙烯酸酯和 / 或乙烯基封端丙烯腈 / 丁二烯共聚物。 5. 如前述权利要求中任一项所述的用途， 其特征在于所述核壳聚合物由接枝在交联弹 性丙烯酸酯或丁二烯聚合物核上的刚性热塑性聚合物的刚性壳组成。 6. 如前述权利要求中任一项所述的用途， 其特征在于组合物具有 b1) 弹性体和 。

6、b2) 核 壳聚合物。 7. 如权利要求 6 所述的用途， 其特征在于 b1) 和 b2) 的总量相对于总的组合物等于按 重量计 10-35， 尤其是按重量计 12-35。 8. 如前述权利要求中任一项所述的用途， 其特征在于所述组合物还包含至少一种叔胺 或过渡金属盐或过渡金属络合物作为自由基形成的催化剂。 9. 如前述权利要求中任一项所述的用途， 其特征在于所述基体由相对于所述基体的总 重大于按重量计 50， 优选地大于按重量计 70， 尤其是大于按重量计 90的塑化的 PVC 组成。 10. 如前述权利要求中任一项所述的用途， 其特征在于所述基体是潮湿基体和 / 或频 繁暴露于湿气的基体。。

7、 11. 如前述权利要求中任一项所述的用途， 其特征在于所述基体是防水膜， 尤其是用于 地上和地下建筑物和市政工程工事的防水膜。 12. 用于结合、 密封或涂布塑化的 PVC 的组合物， 在所述塑化的 PVC 中， 相对于塑化的 PVC 的总重， 增塑剂的百分数为按重量计 20至按重量计 40， 尤其是按重量计 25至按 重量计 35， 所述组合物包括 ： a ) 甲基丙烯酸甲酯 MMA， 其相对于所述组合物的总重为按重量计 55-65， 和 b1 ) 至少一种弹性体， 其相对于所述组合物的总重为按重量计 10-20， 和 / 或 权 利 要 求 书 CN 104245765 A 2 2/2 。

8、页 3 b2 ) 至少一种核壳聚合物， 其相对于所述组合物的总重为按重量计 2-10， 优选地按 重量计 2-5， 和 c ) 至少一种自由基形成体， 尤其是过氧化物、 氢过氧化物或过酸酯， 最优选地是过氧 化二苯甲酰， 其中， 所述弹性体是聚氨酯 ( 甲基 ) 丙烯酸酯和 / 或乙烯基封端丙烯腈 / 丁二烯共聚 物， 所述核壳聚合物是丙烯酸酯基核壳聚合物或 MBS 聚合物。 13. 由权利要求 12 所述的组合物通过固化过程获得的固化的组合物。 14. 结合两个基体 S1 和 S2 的方法， 该方法包括下述步骤 ： i) 将权利要求 1-11 中任一项所述的组合物施用至基体 S1 ； ii)。

9、 使施用的组合物与第二基体 S2 在开放时间内结合 ； 或 i ) 将权利要求 1-11 中任一项所述的组合物施用至基体 S1 ； ii ) 将权利要求 1-11 中任一项所述的组合物施用至基体 S2 ； iii ) 将所述每个具备所述组合物的两个基体 S1 和 S2 在所述开放时间内连接 ； 或 i” ) 将如权利要求 1-11 中任一项所述的组合物施用在两个基体 S1 和 S2 之间 ； 其中所述基体 S1 是包含塑化的 PVC 的基体， 在所述塑化的 PVC 中， 增塑剂 20 的百分数 相对于塑化的PVC的总重为按重量计20至按重量计40， 尤其是按重量计25至按重量 计 35。 权 。

10、利 要 求 书 CN 104245765 A 3 1/10 页 4 适于结合塑化的 PVC 的可自由基固化的组合物 技术领域 0001 本发明涉及基于适于结合塑化的 PVC 的可自由基聚合的单体的弹性添加剂、 密封 剂和涂料的领域。 背景技术 0002 基于可自由基聚合的单体的组合物， 尤其是(甲基)丙烯酸酯组合物， 已经长期用 于添加剂、 密封和涂料技术。还已知 ( 甲基 ) 丙烯酸酯官能化的弹性体用于增加该类型添 加剂和密封剂以及涂料的挠性。 0003 例如， WO 2010/043707 记载了该类型的组合物。但是， 该现有技术文件中记载的 组合物的缺点是在包含增塑剂PVC的结合、 密封。

11、或涂布期间， 如果塑化的PVC是潮湿的或如 果结合的塑化的 PVC 浸入水中， 它们展示低的粘性。该类型的组合物特别不适于结合由塑 化的 PVC 制造的密封膜。 发明内容 0004 所以本发明的目的是基于可自由基聚合的单体来提供弹性组合物， 其对湿润的塑 化的 PVC 或在结合的塑化的 PVC 浸入水中的情况下有好的粘性。 0005 令人吃惊地， 已经发现通过权利要求 1 中记载的该类型的组合物实现了该目标。 0006 本发明另外的方面是其他独立权利要求的目标。 本发明尤其优选的实施方式是从 属权利要求的目标。 具体实施方式 0007 本发明的目的是包括下述的组合物作为用于结合或密封或涂布， 。

12、尤其是作为结合 包含塑化的 PVC 的基体的胶粘剂、 密封剂或作为涂层， 尤其是作为胶粘剂的用途 ： 0008 a) 甲基丙烯酸甲酯 MMA， 其相对于所述组合物的总重为按重量计 20-90， 尤其是 按重量计 50-80， 优选地按重量计 55-70， 和 0009 b1) 至少一种弹性体， 其相对于所述组合物的总重为按重量计 1-40， 尤其是按 重量计 7.5-35， 优选地按重量计 10-20， 和 / 或 0010 b2) 至少一种核壳聚合物， 其相对于所述组合物的总重为按重量计 1-20， 尤其 是按重量计 2-10， 优选地按重量计 2-5， 和 0011 c) 至少一种自由基形。

13、成体， 尤其是过氧化物、 氢过氧化物或过酸酯， 最优选地过氧 化二苯甲酰， 0012 在塑化的 PVC 中， 增塑剂的百分数相对于塑化的 PVC 的总重为按重量计 20 - 按 重量计 40， 尤其是按重量计 25 - 按重量计 35。 0013 如在本说明书中所使用， 以 “聚” 开始的物质的名称， 比如， 例如， 聚异氰酸酯、 聚氨 酯、 聚酯或多元醇， 意思是形式上每个分子包含两个或更多个在它们的名字中出现的官能 团的物质。 说 明 书 CN 104245765 A 4 2/10 页 5 0014 如在本说明书中所使用， 术语 “聚合物” 一方面意思是通过聚合 - 反应 ( 聚合、 加 。

14、成聚合、 缩聚 ) 产生的一组化学均匀的大分子， 但是， 聚合度、 摩尔重量和链长度不同。另一 方面， 术语也包括来自聚合 - 反应的这样一组大分子的衍生物， 即通过反应， 例如在上述大 分子上添加取代基、 官能团而获得的， 并且可以是化学均匀的或非均匀的化合物。 术语也包 括预聚物， 即反应性低聚预聚物， 其官能团参与大分子的构造。 0015 术语 “聚氨酯聚合物” 包括通过所谓的二异氰酸酯加成聚合方法产生的所有聚合 物。该种类也包括部分或全部没有氨基甲酸乙酯基团的那些聚合物。聚氨酯聚合物的例子 是聚醚聚氨酯、 聚酯聚氨酯、 聚醚聚脲、 聚脲、 聚酯聚脲、 聚异氰脲酸酯和聚碳化二亚胺。 00。

15、16 如在本说明书中使用， 术语 “分子量” 总是指数均分子量 Mn。 0017 PVC 中使用的增塑剂通常是有机羧酸的酯比如邻苯二甲酸酯， 例如邻苯二甲酸二 辛酯、 邻苯二甲酸二异壬酯或邻苯二甲酸二异癸酯， 己二酸酯， 例如己二酸二辛酯， 壬二酸 酯和癸二酸酯， 多元醇， 例如聚氧化烯多元醇或聚酯多元醇， 有机磷和磺酸酯或本领域技术 人员熟知的其他塑化添加剂， 例如如 “Plasticisers， Alan S.Wilson， The Institute of Materials， 1995.” 中所记载的。优选地它们是有机羧酸的酯， 尤其是邻苯二甲酸酯。 0018 组合物包括的甲基丙烯酸甲。

16、酯 MMA 相对于所述组合物的总重为按重量计 20-90， 尤其是按重量计 50-80， 优选地按重量计 55-70， 最优选地按重量计 55-65。 令人吃惊地， 与甲基丙烯酸甲酯相反， 使用其他可自由基聚合的单体比如， 例如， 丙烯酸甲 酯、 四氢糠基 ( 甲基 ) 丙烯酸酯、 苄基 ( 甲基 ) 丙烯酸酯、 ( 甲基 ) 丙烯酸异冰片酯和三甲 基环己基 ( 甲基 ) 丙烯酸酯不产生对塑化的 PVC 的粘性， 尤其是对由塑化的 PVC 制造的潮 湿的或湿润基体。 0019 组合物也具有 ： 0020 b1) 至少一种弹性体， 其相对于所述组合物的总重为按重量计 1-40， 尤其是按 重量计。

17、 7.5-35， 优选地按重量计 10-20， 和 / 或 0021 b2) 至少一种核壳聚合物， 其相对于所述组合物的总重为按重量计 1-20， 尤其 是按重量计 2-10， 优选地按重量计 2-5， 。 0022 如在本说明书中所使用， 术语 “弹性体”意思是如在 “CDChemie Lexikon” ， 第 9 版， 1.0 文本， Georg Thieme Verlag， Stuttgart 1995 中列举为弹性体的那 些化合物。 0023 优选地它们是具有可自由基聚合的基团， 尤其是末端基团的弹性体。 0024 优选地弹性体是聚合物， 尤其是聚氨酯聚合物， 或嵌段共聚物， 尤其是单。

18、体的苯乙 烯、 丁二烯、 异戊二烯、 氯丁二烯、 丙烯腈和甲基丙烯酸甲酯的嵌段共聚物， 以及氯磺化聚乙 烯的聚合物。 0025 例如， 适当的共聚物也是从美国的 Kraton Polymers 商业上可得的。适当的氯磺 化聚乙烯是商业上可得的， 例如， 来自美国的Dupont Performance Elastomers， LLC的商标 名或来自日本的 Tosoh Corporation 的商标名 0026 尤其合适的共聚物是美国的以商标名CTBN、 ETBN 或 VTBN 从 Emerald Performance Materials， LLC商业上可得的类型的液体橡胶， 和CTBN类型的环。

19、氧 树脂改性液体橡胶。尤其优选乙烯基封端丙烯腈 / 丁二烯共聚物。 说 明 书 CN 104245765 A 5 3/10 页 6 0027 尤其合适的是聚氨酯(甲基)丙烯酸酯， 尤其是聚氨酯(甲基)丙烯酸酯PUMA， 其 可获得自多元醇 P 与二异氰酸酯和羟基官能化的、 胺官能化的或酰胺官能化的烯属不饱和 单体的反应。 0028 羟基官能化的、 胺官能化的或酰胺官能化的烯属不饱和单体优选地是 ( 甲基 ) 丙 烯酰胺、 ( 甲基 ) 丙烯酸或 ( 甲基 ) 丙烯酸酯。 0029 多元醇 P 优选地是聚酯多元醇、 聚醚多元醇或聚羧酸酯多元醇。尤其合适的是下 述多元醇P， 其分子量从400至12。

20、,000g/摩尔， 尤其是1,000至6,000g/摩尔， 优选地2,000 至 5,500g/ 摩尔。多元醇 P 尤其优选地是聚酯多元醇或是聚醚多元醇。 0030 如果多元醇 P 是聚酯多元醇， 优选脂肪族聚酯多元醇。甚至更优选聚酯二醇。 0031 适当的多元醇 P 也包括聚醚聚酯多元醇， 尤其是上面列举的聚酯多元醇和聚醚多 元醇共聚物。 0032 如果多元醇 P 是聚酯多元醇， 优选地是一种非晶态聚酯多醇， 尤其是在室温下 (23 ) 为液体的那些。也优选的是具有低玻璃转变温度 (Tg)， 尤其是玻璃转变温度范围 从 -80至 0， 尤其是从 -70至 -50的聚酯多元醇。 0033 如果。

21、多元醇 P 是聚醚多元醇， 优选是聚氧乙烯多元醇、 聚氧丙烯多元醇和聚氧丁 烯多元醇中的一种， 尤其是聚氧乙烯二醇、 聚氧丙烯二醇、 聚氧丁烯二醇、 聚氧乙烯三醇和 聚氧丙烯三醇。 0034 适当的二异氰酸酯包括基本上所有的二异氰酸酯。 0035 优选脂肪族和脂环族二异氰酸酯。最优选的是 1- 异氰酸酯基 -3,3,5- 三甲 基 -5- 异氰酸酯基甲基 - 环己烷 (IPDI)。 0036 核壳聚合物由弹性核聚合物 ( 核 ) 和刚性壳聚合物 ( 壳 ) 组成。尤其合适的核壳 聚合物由接枝在交联弹性丙烯酸酯或丁二烯聚合物核上的刚性热塑性聚合物的刚性壳组 成。 0037 尤其合适的核壳聚合物是。

22、在甲基丙烯酸甲酯 MMA 中膨胀但是不溶解的那些。 0038 其他尤其合适的核壳聚合物是丙烯酸酯基核壳聚合物， 如商业上可得的那些， 例 如， 来自美国的 Arkema Inc. 的商标名 0039 优选的核壳聚合物也是 MBS( 甲基丙烯酸甲酯 / 丁二烯 / 苯乙烯 ) 聚合物， 例如， 如商业上可得到的那些， 来自美国的 Arkema Inc. 的商标名或来自美国 的 Rohm&Haas 的 0040 核壳聚合物优选的用量相对于总的组合物为按重量计 2-10， 尤其是优选地按重 量计 2-5。 0041 最优选的是包含弹性体， 尤其是聚氨酯 ( 甲基 ) 丙烯酸酯和 / 或乙烯基封端丙烯。

23、 腈 / 丁二烯共聚物的组合物 b1)。 0042 尤其优选的也可以是组合物， 其具有 0043 b1)弹性体， 尤其是聚氨酯(甲基)丙烯酸酯和/或乙烯基封端丙烯腈/丁二烯共 聚物， 和 0044 b2) 核壳聚合物， 尤其是丙烯酸酯基核壳聚合物或 MBS 聚合物。 0045 如果组合物具有b1)和b2)， 如果b1)和b2)的总量相对于总的组合物等于按重量 说 明 书 CN 104245765 A 6 4/10 页 7 计 10-35， 尤其是按重量计 12-35可也是有利的。 0046 组合物也具有 c) 至少一种自由基形成体， 尤其是过氧化物、 氢过氧化物或过酸 酯， 最优选地过氧化二苯。

24、甲酰。 0047 典型地， 组合物也具有至少一种用于自由基形成的催化剂。 该催化剂尤其是叔胺， 尤其是芳族叔胺， 过渡金属盐或过渡金属络合物。例如， 这种合适的叔胺是芳族胺， 尤其是 选自 N,N- 二甲苯胺、 N,N- 二乙基苯胺、 N,N- 双 ( 羟烷基 ) 苯胺和 N,N- 双 (2- 羟乙基 ) 苯 胺、 N,N- 烷基羟烷基苯胺比如 N- 乙基 -N- 羟乙基苯胺、 N,N- 二甲基 - 对甲苯胺、 N,N- 二乙 基 - 对甲苯胺、 N- 甲基 -N- 羟乙基 - 对甲苯胺、 N,N- 双 (2- 羟乙基 )- 对甲苯胺和烷氧基化 的 N,N- 双 ( 羟乙基 )- 对甲苯胺、 。

25、N- 乙氧基化的对甲苯胺、 N,N- 双 (2- 羟乙基 )- 二甲苯 胺、 N- 烷基吗啉和其混合物。过渡金属盐和过渡金属络合物是例如， 钴、 镍、 铜、 锰或钒的盐 和络合物。 0048 其他优选的用于自由基形成的催化剂记载在例如 US 2002/0007027 A1 的 0041-0054 段， 其全部内容通过引用并入本文。 0049 用于自由基形成的催化剂常规上使用的量相对于组合物为按重量计 0.01 至 3， 尤其是按重量计从 0.1 至 2。 0050 例如， 分子可也用作自由基形成体， 其在热或电磁辐射的影响下形成自由基， 然后 导致组合物的聚合。典型地， 这些是可热激活的自由基。

26、形成体和光引发剂。 0051 适当的热激活的自由基形成体是在室温下仍足够稳定并且甚至在稍高温度下形 成自由基的那些， 例如偶氮 - 双 - 异丁腈 (AIBN)。 0052 光引发剂是在电磁辐射的影响下形成自由基形成体的。尤其合适的是当用波长 从 230nm 至 400nm 的电磁辐射照射时形成自由基并且在室温下是液体的光引发剂。例 如， 该类型的光引发剂选自 - 羟基酮、 苯甲酰甲酸酯 (phenylglyoxylate)、 单酰基膦 (monoacylphosphine)、 二酰基膦 (diacylphosphine)、 氧化膦 (phosphinoxide) 和其混合 物。 0053 除。

27、了甲基丙烯酸甲酯 MMA， 组合物可也具有另外的可自由基聚合的单体 M， 其可尤 其选自四氢糠基 ( 甲基 ) 丙烯酸酯、 四氢呋喃基 ( 甲基 ) 丙烯酸酯、 环己基 ( 甲基 ) 丙烯酸 酯、 ( 甲基 ) 丙烯酸异冰片酯和三甲基环己基 ( 甲基 ) 丙烯酸酯。 0054 这些可自由基聚合的单体 M 的百分数相对于总组合物优选地为按重量计 0 至 10， 尤其是按重量计 0 至 5。 0055 除了甲基丙烯酸甲酯 MMA， 如果组合物没有任何其他可自由基聚合的单体 M 是有 利的。 0056 组合物可也包含至少一种填料。尤其适于该目的是任选地涂布脂肪酸， 尤其是硬 脂酸酯的天然存在的、 粉。

28、碎的或沉积的碳酸钙 ( 白垩 )、 蒙脱土、 膨润土、 硫酸钡 (BaSO4， 也 称为重晶石 (barite 或 heavy spar)、 煅烧的高岭土、 石英粉末、 氧化铝、 氢氧化铝、 硅酸， 尤其是热解硅酸、 改性蓖麻油衍生物和聚合物粉末或聚合物纤维。 优选使用碳酸钙， 和最优 选使用涂布的碳酸钙。 0057 常规上添加的填料的百分数相对于总的组合物为按重量计 0.01 至 50， 尤其是 按重量计从 10 至 30， 优选地按重量计 15 至 20。 0058 组合物可也包含至少一种平均每个分子具有大于一个环氧树脂基团的环氧树脂。 说 明 书 CN 104245765 A 7 5/1。

29、0 页 8 优选地， 环氧树脂是双酚 A 的缩水甘油醚、 双酚 F 的缩水甘油醚和双酚 A/F 的缩水甘油醚。 术语 “A/F” 指丙酮与甲醛的混合物， 其在其生产中用作进料。优选地， 环氧树脂是环氧树脂 液体树脂。环氧树脂也适当的是液体环氧树脂与固体环氧树脂的混合物。 0059 适 当 的 液 体 环 氧 树 脂 是 商 业 上 可 得 的， 例 如 以 来 自 美 国 的 Huntsman International LLC的商标名GY 250、PY 304、GY 282， 或来自美国的 The Dow Chemical Company 的331 或330， 或来自美国 的 Hexion 。

30、Specialty Chemicals Inc. 的商标名828 或862。 0060 组合物可任选地也包含其他组分。这种其他组分尤其是染料、 色素、 抑制剂、 UV 和 热稳定剂、 抗静电剂、 抗炎剂、 生物杀灭剂、 增塑剂、 石蜡、 流动性改进剂、 添加剂、 触变性剂、 分离剂 (separators) 和本领域技术人员熟知的其他通用原料和添加剂。 0061 优选地， 组合物是双组分组合物， 其中两个组分 K1 和 K2 在应用前彼此分开储存。 典型地， 第一组分 K1 尤其包含上述具有可自由基聚合的基团的组合物的那些成分。第二组 分 K2 尤其包含自由基形成体。在双组分组合物中， 隔开其。

31、他成分， 尤其是通过在它们之间 反应对储存期间组合物的稳定性有不利影响的那些。 0062 优选地， 在上述双组分组合物中， 组分 K1 具有 0063 a) 甲基丙烯酸甲酯 MMA， 0064 b1) 至少一种弹性体和 / 或 b2) 至少一种核壳聚合物， 和 0065 至少一种自由基形成体， 0066 和任选的其他成分比如用于自由基形成的催化剂和填充剂， 并且组分 K2 具有自 由基引发剂和任选地任何填充剂和环氧树脂。 K1与K2的混合的体积比的范围尤其是从1:1 至 10:1。 0067 在某些情况下， 使两个组分 K1 和 K2 彼此不同地着色可能是有利的。这样做时， 在 组分混合期间，。

32、 可验证混合的质量并且可清楚地检测不适当的混合。该测量也可能定量确 认是否实现了具体的混合比。 0068 该类型的双组分组合物通常储存在具有彼此分开的两个室的包装中。 所以组分K1 储存在一个室中和组分 K2 储存在包装的另一个室中。适当的包装形式包括， 例如， 双筒比 如成对筒或同轴筒， 或具有接头的多室袋或包。优选地通过可连接至两个室包装的静态混 合器混合两个组分 K1 和 K2。 0069 该类型适当的包装记载在例如 US 2006/0155045A1、 WO 2007/096355A1 和 US 2003/0051610A1 中， 其全部内容通过引用并入本文。 0070 在工业级工厂中。

33、， 两个组分 K1 和 K2 通常在圆桶或带盖小桶 (hobbock) 中彼此分 开储存并且通过例如齿轮泵排出和混合用于施用。 组合物可手动或通过机器人以自动方法 施用至基体。 0071 根据本发明的组合物通过甲基丙烯酸甲酯 MMA 和任选地组合物中的其他可自由 基聚合的组分的自由基聚合反应而固化。 使组合物固化的反应的过程， 尤其是反应的速度， 可通过选择使用的组分来设定。 典型地， 虽然长的开放时间， 但是通过在早期阶段赋予组合 物高的初始强度使组合物固化。开放时间通常是 1-90 分钟。 0072 本发明涉及上述组合物作为胶水、 密封剂或涂料用于结合或密封或涂布包含塑化 说 明 书 CN。

34、 104245765 A 8 6/10 页 9 的 PVC 的基体的用途， 在塑化的 PVC 中， 增塑剂的百分数相对于塑化的 PVC 的总重为按重量 计 20至按重量计 40。 0073 基体优选地相对于基体的总重包括大于按重量计 50的塑化的 PVC。优选地基体 相对于基体的总重包括大于按重量计 70， 尤其是大于按重量计 90的塑化的 PVC。 0074 基体可也包含适合作为 PVC 的加工助剂的材料。典型地， 这种材料选自高密度聚 乙烯 (HDPE)、 中密度聚乙烯 (MDPE)、 低密度聚乙烯 (LDPE)、 聚乙烯、 聚丙烯 (PP)、 聚对苯二 甲酸乙二醇酯 (PET)、 聚苯乙。

35、烯 (PS)、 乙烯乙酸乙烯酯 (EVA)、 氯磺化聚乙烯、 热塑性聚烯烃 (TPO)、 三元乙丙橡胶 (EPDM) 和聚异丁烯 (PIB)， 和其混合物。基体有利地包括相对于基体 的总重小于按重量计 5， 优选地小于按重量计 1， 和尤其优选地小于按重量计 0.5的 上面提到的适合作为 PVC 加工助剂的材料。 0075 基体优选地是防水膜， 尤其是用于地基或下层土 (subsoil) 的防水。 0076 如果密封膜是挠性防水膜， 尤其是挠性板材， 是更有利的。 该板材可容易卷起并且 因此容易储存或运输。所以防水膜可容易运输至建筑地点， 在那里其可被卷开并且切割成 需要的尺寸。 0077 防。

36、水膜通常以预制板材的形式使用。在该情况下， 优选地通过薄膜生产工厂中的 工业方法制造防水膜并且优选地以可被展开使用的防水膜的形式到达建筑地点。但是， 防 水膜可也以宽度通常为 1-20cm 条带的形式来使用以密封例如两个屋顶板材之间的接口。 防水膜可也可以扁平体形式来制造并且用于例如修补防水板材比如屋顶板材的损坏点。 0078 所以， 防水膜一种优选的用途是用于地上和地下结构和市政工程工事， 尤其是屋 顶、 地面、 排水沟和隧道的防水。 0079 为了最佳适合作为防水膜， 该膜必须尽可能防水并且在长期暴露于水或湿气的作 用下必须不腐烂或机械破损。该类型的薄膜， 如已经在现有技术中用于地上和地下。

37、建筑和 市政工程工事的防水目的的那些尤其适于用作防水膜。 防水膜应有利地具有至少低程度的 弹性从而其可跨越防水膜和地基或下层土之间由于例如温度造成的热膨胀的差异， 或由于 应力造成的地基或下层土中的裂缝， 而不破坏或撕裂防水膜， 否则严重影响防水膜的防水 功能。 0080 基体优选是湿润的、 潮湿的或潮气的基体和 / 或频繁暴露于湿气的基体。基体优 选在与组合物结合期间是潮湿的或湿气的和 / 或经常， 尤其是大于 10的时间， 暴露于在 结合状态下以净水 / 流水形式的湿气。 0081 根据本发明的用途尤其出现在结合两个基体 S1 和 S2 的方法中， 所述方法包括下 述步骤 ： 0082 i。

38、) 将上述组合物施用至基体 S1 ； 0083 ii) 使施用的组合物在开放时间内与第二基体 S2 结合 ； 0084 或 0085 i ) 将上述组合物施用至基体 S1 ； 0086 ii ) 将上述组合物施用至基体 S2 ； 0087 iii ) 将所述具备组合物的两个基体 S1 和 S2 在开放时间内连接 ； 0088 或 0089 i“) 将上述组合物施用在两个基体 S1 和 S2 之间 ； 说 明 书 CN 104245765 A 9 7/10 页 10 0090 从而第二基体 S2 由与基体 S1 相同的材料或与基体 S1 不同的材料组成。在双组 分组合物的情况下， 两个组分的至少。

39、部分混合出现在步骤 i) 或 i )， ii ) 和 i” ) 之前。 0091 也可能的是包括下述步骤的结合两个基体 S1 和 S2 的方法 ： 0092 i” ) 将上述组分 K1 施用至基体 S1 ； 0093 ii” ) 将上述组分 K2 施用至基体 S2 ； 0094 iii” ) 连接分别施用了一种组分 K1 和 K2 的两个基体 S1 和 S2。 0095 在该类型的方法中， 在混合两个组分 K1 和 K2 同时连接基体。该方法尤其是适合 用于结合非常薄的胶粘层。 0096 根据本发明的组合物可也用于密封或涂布基体 S1 的方法， 其包括下述步骤 0097 i” ” ) 将上述组。

40、合物施用至基体 S1 ； 0098 ii” ” ) 使组合物固化。 0099 在双组分组合物的情况下， 两个组分的至少部分混合出现在步骤 i” ” ) 之前。 0100 基体 S1 优选是包含塑化的 PVC 的基体， 如上述， 在塑化的 PVC 中， 增塑剂的百分数 相对于塑化的PVC的总重为按重量计20至按重量计40， 尤其是按重量计25至按重量 计 35。 0101 优选地， 基体 S1 是防水膜， 尤其是用于地基或下层土的防水。 0102 基体 S2 优选是 ： 0103 -包含塑化的PVC， 尤其是用于地基或下层土防水的防水膜， 在塑化的PVC中， 增塑 剂的百分数为按重量计 20至按。

41、重量计 40， 尤其是按重量计 25至按重量计 35， 或 0104 - 由塑料制造的三维物体， 建筑材料比如水泥或石膏， 或也可以是基体， 比如玻璃、 木材和金属， 尤其是包含塑化的 PVC 的三维物体， 在塑化的 PVC 中， 增塑剂的百分数为按重 量计 20至按重量计 40， 尤其是按重量计 25至按重量计 35。尤其是合适的成型体 是， 例如， 太阳能电力系统， 即光伏或太阳能加热系统， 比如太阳能电池、 架座、 电缆导管、 电 缆线架等的成型体。 0105 优选将组合物用于该类型基体 S2， 尤其是考虑结合的简单性和速度、 胶粘剂低的 额外重量、 胶粘剂短的固化时间、 甚至在低温下，。

42、 和固化的胶粘剂卓越的抗风蚀性。 0106 在其他方面中， 本发明包括用于结合、 密封或涂布 ( 尤其用于结合 ) 塑化的 PVC 的 组合物， 在塑化的PVC中， 增塑剂的百分数相对于塑化的PVC的总重为按重量计20至按重 量计 40， 尤其是按重量计 25至按重量计 35， 所述组合物包括 ： 0107 a ) 相对于所述组合物的总重的按重量计 55-65的甲基丙烯酸甲酯 MMA， 和 0108 b1 ) 至少一种弹性体， 其相对于所述组合物的总重为按重量计 10-20， 和 / 或 0109 b2 ) 至少一种核壳聚合物， 其相对于所述组合物的总重为按重量计 2-10， 优选 地按重量计。

43、 2-5， 和 0110 c ) 至少一种自由基形成体， 尤其是过氧化物、 氢过氧化物或过酸酯， 最优选地过 氧化二苯甲酰， 0111 其中弹性体是聚氨酯(甲基)丙烯酸酯和/或乙烯基封端丙烯腈/丁二烯共聚物， 并且核壳聚合物是丙烯酸酯基核壳聚合物或 MBS 聚合物。 0112 本发明进一步包括通过固化过程获得自上述组合物的固化的组合物， 用于结合、 密封或涂布。 说 明 书 CN 104245765 A 10 8/10 页 11 0113 本发明也包括已经用一种上述组合物结合、 密封或涂布的物品。这些物品优选是 结构， 尤其是地上或地下结构。 0114 实施例 0115 下面更详细阐释本发明的。

44、示例性实施方式。 这并不意味着本发明将本发明限于下 述示例性实施方式。 0116 基于聚醚制备聚氨酯甲基丙烯酸酯 PUMA 0117 800g的聚醚二醇(计算Mn8,000g/摩尔 ； OH值13.9mg KOH/g ； 水含量按重量计 0.018 ) 和 45.8g 的 1- 异氰酸酯基 -3,3,5- 三甲基 -5- 异氰酸酯基甲基 - 环己烷 (IPDI ； I， Bayer MaterialScience AG， Germany) 在存在二月桂酸二丁基锡的情况 下在 90下反应以获得异氰酸酯基团封端的聚氨酯聚合物， 滴定测定的游离异氰酸酯基 团的含量为按重量计 1。随后， 添加 29.。

45、6g 的羟乙基甲基丙烯酸酯 (HEMA)， 其以商标名 400 从美国的 Rohm&Haas 商业上可获得， 其与游离的异氰酸酯基团反应以形成聚 氨酯甲基丙烯酸酯 PUMA。获得的物质是无色液体， NCO 含量按重量计 0.03。 0118 用 Mn为 10,000-15,000g/ 摩尔的聚醚二醇 (Bayer MaterialScience AG) 和 Mn为 1,000g/ 摩尔的聚醚二醇 (BASF)、 IPDI 和 HEMA 产生与 PUMA 类似的聚氨酯甲基丙烯酸酯 PUMA” 。 0119 制备组合物 0120 制备下述组合物 ： 0121 作为组分 K1， 表 1 和 2 中列。

46、举的成分以指示的按重量计的百分数在溶解器中在最 大温度 80下相互混合并且搅拌直到获得宏观均质的糊剂。 0122 包含过氧化二苯甲酰的 SikaFast 5200B(Sika AG， Switzerland) 用作组分 K2。 0123 制备的组分 K1 和 K2 填充至双筒的各自室并且在施用时以 10:1 的重量比通过静 态混合器混合。 0124 测试方法的描述 0125 通过测试样品测定剥离力 (T- 剥离测量 )， 所述测试样品由包含按重量计 35的 作为增塑剂的邻苯二甲酸酯的 PVC 制造， 厚度为 1.5mm， 宽度为 5cm 和长度为 14cm。 0126 为了测量在干燥测试样品上。

47、的剥离力， 用异丙醇将测试样品擦拭干净并且干燥 10 分钟， 然后施用胶粘剂组合物。 0127 为了测量在湿润测试样品上的剥离力， 将测试样品储存在水中 12 个小时并且然 后用湿布擦去可见的湿气， 接着施用胶粘剂组合物。 0128 然后， 两个测试样品用它们的上端沿着它们的整个 5cm 的宽度结合成具有 1mm 厚 度的胶粘层。 0129 随后， 如上述结合的测试样品放置在两个平面之间， 施加 10kg/0.25m2的重量并且 将测试样品在 23和 50相对湿度下储存 3 天。 0130 随后， 测试样品在 23和 50相对湿度下储存另外的 4 天， 而不称重。 0131 随后， 测试样品在。

48、在 23和 50相对湿度下和 100mm/min 的牵引速度下进行 180 T- 剥离测试， 如 DIN 53281 中记载。 0132 说 明 书 CN 104245765 A 11 9/10 页 12 0133 表 1 ： 按重量计百分数的组合物 1-4 和参照实施例参照 1- 参照 4 以及粘附结果 ： 0134 a 用于自由基形成的催化剂 ( 基于甲苯胺的叔胺 ) ； 0135 b 具有聚丁基丙烯酸酯核和甲基丙烯酸酯壳的核壳聚合物 0136 没有没有粘附 0137 说 明 书 CN 104245765 A 12 10/10 页 13 0138 表 2 ： 按重量计百分数的组合物 5-13 和参照实施例参照 5 以及粘附结果 ： 0139 a 用于自由基形成的催化剂 ( 基于甲苯胺的叔胺 ) ； 0140 b 核壳聚合物具有聚丁基丙烯酸酯核和甲基丙烯酸酯壳 0141 没有没有粘附 说 明 书 CN 104245765 A 13 。