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1、10申请公布号CN104203773A43申请公布日20141210CN104203773A21申请号201380016102622申请日20130328201208179820120330JPB65D83/44200601B05B9/0420060171申请人株式会社大造地址日本大阪府72发明人野村佳代大友高志竹本真也目加多聪74专利代理机构北京市金杜律师事务所11256代理人杨宏军54发明名称气溶胶制品及其制造方法57摘要本发明提供一种气溶胶制品及其制造方法,所述气溶胶制品是在于容器主体的开口部固定有气溶胶阀门的气溶胶容器中填充有水性原液及喷射剂的气溶胶制品,其中,上述水性原液含有氧反应性。
2、的有效成分,在上述气溶胶阀门的喷射通路的至少一部分具有惰性成分,通过制成上述气溶胶制品,即使填充有含氧反应性的有效成分的水性原液,也能抑制气溶胶阀门内的有效成分的氧化,可长期稳定地保存。30优先权数据85PCT国际申请进入国家阶段日2014092386PCT国际申请的申请数据PCT/JP2013/0593432013032887PCT国际申请的公布数据WO2013/147064JA2013100351INTCL权利要求书2页说明书24页附图14页19中华人民共和国国家知识产权局12发明专利申请权利要求书2页说明书24页附图14页10申请公布号CN104203773ACN104203773A1/。
3、2页21一种气溶胶制品,是在于容器主体的开口部固定有气溶胶阀门的气溶胶容器中、填充有水性原液及喷射剂的气溶胶制品,其中,所述水性原液含氧反应性的有效成分,在所述气溶胶阀门的喷射通路的至少一部分具有惰性成分。2如权利要求1所述的气溶胶制品,其中,所述氧反应性的有效成分是氧化染料。3如权利要求1或2所述的气溶胶制品,其中,所述喷射剂是液化气,所述气溶胶容器中填充有由水性原液和液化气形成的气溶胶组合物。4如权利要求3所述的气溶胶制品,其中,所述容器主体由外部容器和内部容器形成,内部容器中填充有由水性原液和液化气形成的气溶胶组合物。5如权利要求3或4所述的气溶胶制品,其中,所述水性原液含有表面活性剂,。
4、水性原液和液化气形成乳状液。6如权利要求1或2所述的气溶胶制品,其中,所述容器主体由外部容器和内部容器形成,内部容器中填充有水性原液,外部容器与内部容器之间填充有喷射剂,经由内部容器对水性原液加压。7如权利要求16中任一项所述的气溶胶制品,其中,所述惰性成分为气体。8如权利要求16中任一项所述的气溶胶制品,其中,所述惰性成分是与水性原液或气溶胶组合物分离的油性液体。9如权利要求35中任一项所述的气溶胶制品,其中,所述惰性成分为水溶性液体,在喷射通路内与液化气分离。10一种气溶胶制品的制造方法,是权利要求15中任一项所述的气溶胶制品的制造方法,包括下述工序在容器主体中填充水性原液,固定气溶胶阀门。
5、的工序;从气溶胶阀门填充喷射剂的工序;以及从气溶胶阀门填充惰性成分,将气溶胶阀门的喷射通路内的喷射剂排出至气溶胶容器内的工序。11一种气溶胶制品的制造方法,是所述惰性成分为气体的权利要求35中任一项所述的气溶胶制品的制造方法,包括下述工序在容器主体中填充水性原液,固定气溶胶阀门的工序;将使气体的惰性成分溶解在液化气中而成的溶解液化气从气溶胶阀门进行填充的工序;以及在气溶胶阀门的喷射通路内使气体的惰性成分的一部分从溶解液化气中气化的工序。12一种气溶胶制品的制造方法,是权利要求6所述的气溶胶制品的制造方法,包括下述工序在内部容器中填充水性原液的工序;在外部容器与内部容器之间填充喷射剂,固定气溶胶。
6、阀门的工序;将气溶胶阀门的喷射通路内的空气排出的工序;以及从气溶胶阀门填充惰性成分,将喷射通路内的水性原液排出至内部容器内的工序。13一种气溶胶制品的制造方法,是权利要求6所述的气溶胶制品的制造方法,包括下权利要求书CN104203773A2/2页3述工序在外部容器与内部容器之间填充喷射剂,固定气溶胶阀门的工序;将内部容器及气溶胶阀门的喷射通路内的空气排出的工序;从气溶胶阀门向内部容器中填充水性原液的工序;以及从气溶胶阀门填充惰性成分,将喷射通路内的水性原液排出至内部容器内的工序。权利要求书CN104203773A1/24页4气溶胶制品及其制造方法技术领域0001本发明涉及气溶胶制品及其制造方。
7、法。更详细而言,涉及一种防止内容物有效成分的氧化、可长期稳定地保存的气溶胶制品及其制造方法。背景技术0002一直以来,通常广泛已知由含氧化染料的第一剂和含过氧化氢等氧化剂的第二剂形成的二液式染发剂。对于该二液式染发剂,第一剂和第二剂被填充在各自的容器中,在即将使用前混合,通过使氧化染料氧化可得到高染发效果。0003对于二液式染发剂,为了简化混合第一剂和第二剂的调制作业,提出了能同时喷出第一剂和第二剂的二液式气溶胶制品的方案专利文献1。作为二液式气溶胶制品的喷出形态,有泡沫状、膏状等,特别是泡沫状的二液式气溶胶制品由于在混合的调制作业简便的方面、能在头发上简单地涂抹展开的方面、不易垂落的方面等优。
8、异,操作容易,且可简便使用,所以优选使用。而且,泡沫状的二液式气溶胶制品大多是在将容器竖起的状态下使用的直立式,在气溶胶阀门具备在容器底部开口的管。0004泡沫状的二液式气溶胶制品例如可如下进行制造如图5所示,在第一剂用气溶胶容器101的容器主体及第二剂用气溶胶容器102的容器主体中,分别填充第一剂用原液及第二剂用原液,将具备管的气溶胶阀门固定,进行密封。然后,从各自的气溶胶阀门填充液化气,连接第一剂用气溶胶容器101和第二剂用气溶胶容器102,安装喷出部件103。图5中的A表示第一剂用原液及第二剂用原液,B表示液化气。0005但是,若该泡沫状的二液式气溶胶制品长期保存、或短期但在高温环境下保。
9、存,则有时产生在填充有第一剂的气溶胶容器中喷出性能降低、进而变得无法喷出这样的问题,人们正在寻求对于长期保存、高温环境下的保存也能耐受的气溶胶制品。0006现有技术文献0007专利文献0008专利文献1日本特开2003312759号公报发明内容0009本发明的目的在于提供一种气溶胶制品及其制造方法,所述气溶胶制品虽然填充有含氧反应性的有效成分的气溶胶组合物、进而虽然填充有含氧反应性的有效成分的水性原液,但是也能抑制气溶胶阀门内的有效成分的氧化,可长期稳定地保存。0010本发明人等对上述课题的原因进行了潜心研究,结果发现在气溶胶阀门的壳体内部氧化染料被氧化,染发效果降低,进而氧化染料的氧化物析出。
10、,堵塞阀杆孔,变得无法喷出。以下说明在壳体内部发生的氧化。0011现有的由水性原液及液化气形成的气溶胶组合物被填充在气溶胶容器中而成的气溶胶制品通过以下工序制造通过在气溶胶容器的容器主体中填充水性原液,固定气溶胶阀门的工序1;及从气溶胶阀门填充液化气的工序2。若将通过该制造方法制造的气溶胶说明书CN104203773A2/24页5制品直立,则例如如图4A所示,气溶胶容器的内部自下形成由水性原液A的液层及液化气B的液层形成的液相X以及由液化气的气体C形成的气相Y,从汲取管28至壳体24的喷射通路中存在液化气B。0012水性原液和液化气完全分离时,即使摇动容器使水性原液和液化气混合、或者长期保管,。
11、也能维持图4A所示的状态。但是,水性原液中含有乳化剂时,例如由于在室温下长期保存,或者虽然为数月左右的短期但在40的高温环境下保存,有时水性原液A经汲取管28内、浸入到壳体内部240中。另外,水性原液和液化气的亲和性良好、液化气均一分散在水性原液中而不分离时,在刚刚填充液化气后,在上述喷射通路中与图4A同样地存在液化气,但若长期保管则水性原液与汲取管内28的液化气混合,例如如图4B所示,气溶胶容器的内部自下形成由在水性原液A中分散有液化气B的液层D形成的液相X及由液化气的气体C形成的气相Y,喷射通路中也存在液层D。0013即使在壳体内部240中存在水性原液A,如果壳体内部不存在空气氧等氧化剂则。
12、不会引起氧化。此处,认为由于气溶胶容器内与外部大气相比维持高压,因此外部的空气不浸入气溶胶容器内。但是可知,水性原液含有容易与氧反应的有效成分时,介由密封气溶胶容器内的阀杆橡胶STEMRUBBER26,氧虽为微量但易浸入至壳体内部240,由于该微量的氧,引起下述问题,即,在壳体内部240中存在的水性原液A含有的氧反应性的有效成分被氧化。0014为了解决上述问题进行了潜心研究,结果通过在填充有含氧反应性的有效成分的水性原液的气溶胶制品中,使气溶胶阀门的喷射通路的至少一部分存在惰性成分,由此成功抑制了气溶胶阀门内的有效成分的氧化,从而完成了本发明。0015即,本发明的气溶胶制品,是在于容器主体的开。
13、口部固定有气溶胶阀门的气溶胶容器中填充有水性原液及喷射剂的气溶胶制品,其中,上述水性原液含氧反应性的有效成分,在上述气溶胶阀门的喷射通路的至少一部分具有惰性成分。0016优选上述氧反应性的有效成分是氧化染料。0017优选是下述气溶胶制品,即上述喷射剂是液化气,在上述气溶胶容器中填充有由水性原液和液化气形成的气溶胶组合物。0018优选是下述气溶胶制品,即上述容器主体由外部容器和内部容器形成,内部容器中填充有由水性原液和液化气形成的气溶胶组合物。0019优选上述水性原液含有表面活性剂,水性原液和液化气形成乳状液。0020优选是下述气溶胶制品,即上述容器主体由外部容器和内部容器形成,内部容器中填充有。
14、水性原液,外部容器与内部容器之间填充有喷射剂,经由内部容器对水性原液加压。0021优选上述惰性成分为气体。0022优选上述惰性成分是与水性原液或气溶胶组合物分离的油性液体。0023优选上述惰性成分为水溶性液体,在喷射通路内与液化气分离。0024另外,本发明为上述气溶胶制品的制造方法,包括下述工序在容器主体中填充水性原液,固定气溶胶阀门的工序;从气溶胶阀门填充喷射剂的工序;以及从气溶胶阀门填充惰性成分,将气溶胶阀门的喷射通路的喷射剂排出至气溶胶容器内的工序。0025本发明是上述惰性成分为气体的气溶胶制品的制造方法,包括下述工序在容器说明书CN104203773A3/24页6主体中填充水性原液,固。
15、定气溶胶阀门的工序;将使气体的惰性成分溶解在液化气中而成的溶解液化气从气溶胶阀门进行填充的工序;以及在气溶胶阀门的喷射通路内使气体的惰性成分的一部分从溶解液化气中气化的工序。0026本发明是上述容器主体由外部容器和内部容器形成,内部容器中填充有水性原液,外部容器与内部容器之间填充有喷射剂,经由内部容器对水性原液进行加压的气溶胶制品的制造方法,包括下述工序在内部容器中填充水性原液的工序;在外部容器与内部容器之间填充喷射剂,固定气溶胶阀门的工序;将气溶胶阀门的喷射通路内的空气排出的工序;以及从气溶胶阀门填充惰性成分,将喷射通路内的水性原液排出至内部容器内的工序。0027进而,本发明是上述容器主体由。
16、外部容器和内部容器形成,内部容器中填充有水性原液,外部容器与内部容器之间填充有喷射剂,经由内部容器对水性原液进行加压的气溶胶制品的制造方法,包括下述工序在外部容器与内部容器之间填充喷射剂,固定气溶胶阀门的工序;将内部容器及气溶胶阀门的喷射通路内的空气排出的工序;从气溶胶阀门向内部容器中填充水性原液的工序;以及从气溶胶阀门填充惰性成分,将喷射通路内的水性原液排出至内部容器内的工序。0028根据本发明能够提供一种气溶胶制品及其制造方法,所述气溶胶制品通过使气溶胶阀门的喷射通路的至少一部分存在惰性成分,使得即使填充含氧反应性的有效成分的水性原液,也能抑制气溶胶阀门内的有效成分的氧化,可长期稳定地保存。
17、。0029上述氧反应性的有效成分是氧化染料时,特别对于二液式染发剂用气溶胶制品来说,能够发挥本发明的效果。0030当气溶胶制品为上述喷射剂是液化气、在气溶胶容器中填充有由水性原液和液化气形成的气溶胶组合物的气溶胶制品时,可利用液化气和惰性成分的溶解性,通过水等安全的成分能够发挥本发明的效果。0031当气溶胶制品为上述容器主体由外部容器和内部容器形成、内部容器中填充有由水性原液和液化气形成的气溶胶组合物的气溶胶制品时,即使是像二液式染发剂那样,水性原液为容易腐蚀金属的酸性或碱性,由于内部容器可起到防止外部容器腐蚀的涂层的作用,所以也可以不必根据内容物而改变外部容器的材质。0032当气溶胶制品为上。
18、述水性原液含有表面活性剂、形成液化气和乳状液的气溶胶制品时,特别对于喷出物发泡而形成泡沫的气溶胶制品来说,可发挥本发明的效果。0033当气溶胶制品为上述容器主体由外部容器和内部容器形成、在内部容器中填充水性原液、在外部容器和内部容器之间填充喷射剂、介由内部容器对水性原液进行加压的气溶胶制品时,由于水性原液以液密状态被填充在内部容器内,水性原液介由内部容器利用喷射剂的压力被加压,因此即使像运输气溶胶制品时那样对气溶胶制品施加振动、冲击,喷射通路内的惰性成分也可被稳定地保持,防止水性原液向壳体内部浸入的效果高。0034上述惰性成分为气体时,若在高温下保管,气溶胶容器内的压力升高,则气体被压缩,但气。
19、体的回弹力升高,阻断水性原液的效果变高。0035上述惰性成分为与水性原液或气溶胶组合物分离的油性液体时,可与水性原液和液化气的状态无关地长期稳定地保存。0036当上述惰性成分为水溶性液体,在喷射通路内与液化气分离时,在截面积小的喷说明书CN104203773A4/24页7射通路内形成水溶性液体和液化气的界面,可防止水性原液的侵入。0037另外,当气溶胶制品的制造方法包括在容器主体中填充水性原液、固定气溶胶阀门的工序,从气溶胶阀门填充喷射剂的工序,从气溶胶阀门填充惰性成分、将气溶胶阀门的喷射通路内的喷射剂排出至气溶胶容器内的工序时,能够长期稳定地保存含有氧化染料那样的氧反应性的有效成分的水性原液。
20、。0038当气溶胶制品的制造方法包括在容器主体中填充水性原液、固定气溶胶阀门的工序,从气溶胶阀门填充使惰性气体溶解于液化气而成的溶解液化气的工序,在气溶胶阀门的喷射通路内使气体的惰性成分的一部分从溶解液化气中气化的工序时,不需要填充惰性成分的工序,能够长期稳定地保存由含有氧化染料这类的氧反应性的有效成分的水性原液和液化气形成的气溶胶组合物。0039气溶胶制品的制造方法是上述容器主体由外部容器和内部容器形成,内部容器中填充有水性原液,外部容器与内部容器之间填充有喷射剂,经由内部容器对水性原液加压的气溶胶制品的制造方法,当所述方法包括在内部容器中填充水性原液的工序,在外部容器与内部容器之间填充喷射。
21、剂、固定气溶胶阀门的工序,将气溶胶阀门的喷射通路内的空气排出的工序,以及从气溶胶阀门填充惰性成分、将喷射通路内的水性原液排出至内部容器内的工序时,能够降低喷射通路内的空气氧浓度,能够长期稳定地保存含氧反应性的有效成分的水性原液。0040进而,气溶胶制品的制造方法是上述容器主体由外部容器和内部容器形成,内部容器中填充有水性原液,外部容器与内部容器之间填充有喷射剂,经由内部容器对水性原液进行加压的气溶胶制品的制造方法,当所述方法包括在外部容器与内部容器之间填充喷射剂、固定气溶胶阀门的工序,将内部容器及气溶胶阀门的喷射通路内的空气排出的工序,从气溶胶阀门向内部容器中填充水性原液的工序,从气溶胶阀门填。
22、充惰性成分、将喷射通路内的水性原液排出至内部容器内的工序时,能够降低内部容器及喷射通路内的空气氧浓度,能够长期稳定地保存含氧反应性的有效成分的水性原液。附图说明0041图1A为表示填充有气溶胶组合物、液相为2层的本发明的一个实施方式的气溶胶制品的剖视图。0042图1B为表示填充有含有水性原液及液化气的气溶胶组合物、液相为2层、喷射通路的一部分具有气体的惰性成分的本发明的一个实施方式的气溶胶制品的剖视图。0043图1C为表示填充有气溶胶组合物、液相为1层的本发明的一个实施方式的气溶胶制品的剖视图。0044图2A为表示填充有气溶胶组合物、液相为2层的本发明的一个实施方式的气溶胶制品的剖视图。004。
23、5图2B为表示填充有气溶胶组合物、液相为1层的本发明的一个实施方式的气溶胶制品的剖视图。0046图2C为表示振动图2A所示的气溶胶制品使水性原液和液化气乳化并喷出的状态的剖视图。0047图2D为本发明的一个实施方式的气溶胶制品的壳体部的放大剖视图。说明书CN104203773A5/24页80048图3为表示本发明的一个实施方式的气溶胶制品的剖视图。0049图4A为表示现有气溶胶制品的一例的剖视图。0050图4B为表示现有的气溶胶制品的一例的剖视图。0051图5为表示现有的二液式气溶胶制品的一例的剖视图。0052图6为表示水性原液和喷射剂被填充在不同的收纳部中的本发明的一个实施方式的气溶胶制品的。
24、剖视图。0053图7为表示水性原液和喷射剂被填充在不同的收纳部中的本发明的一个实施方式的气溶胶制品的剖视图。0054图8为表示水性原液和喷射剂被填充在不同的收纳部中的本发明的一个实施方式的气溶胶制品的剖视图。具体实施方式0055本发明的气溶胶制品是在气溶胶容器中填充有含氧反应性的有效成分的水性原液及喷射剂的气溶胶制品,其特征在于,在气溶胶阀门的喷射通路的至少一部分具有惰性成分。0056作为本发明的实施方式,可举出实施方式1图13、实施方式2图68等。实施方式1是填充有含有含氧反应性的有效成分的水性原液及喷射剂液化气的气溶胶组合物的实施方式。另外,实施方式2是填充有含氧反应性的有效成分的水性原液。
25、介由内部容器利用喷射剂被加压的加压组合物的实施方式。需要说明的是,本发明不限于所述实施方式。0057首先,说明本发明的实施方式1。实施方式1是在于容器主体的开口部固定有气溶胶阀门的气溶胶容器中填充有气溶胶组合物的气溶胶制品,其特征在于,气溶胶组合物含有含氧反应性的有效成分的水性原液及喷射剂,在气溶胶阀门的喷射通路的至少一部分具有惰性成分。0058对于本发明的实施方式1所述的气溶胶制品,参照附图图1图3进行说明,但不限于所述实施方式。0059图1A的气溶胶制品由气溶胶容器和填充在气溶胶容器内的气溶胶组合物形成,所述气溶胶容器包括上端具有开口部的容器主体10和被固定在容器主体10的开口部而将其密封。
26、的气溶胶阀门20。0060上述容器主体10是由外部容器11、和收纳在其内部的内部容器12形成的双重结构容器。0061外部容器11是具有底部、筒状的主干部、从主干部的上端开始直径缩小的肩部、设置在肩部的上端的环状凹部颈部、从颈部开始向上方直径扩大的筒状的口部的耐压性金属容器,上端开口。上述外部容器可利用冲击加工、抽引光滑加工、修边TRIMMING、缩颈加工等将铝、镀锡铁皮等金属板成型。需要说明的是,也可以使用如图2D所示那样的聚对苯二甲酸乙二醇酯等合成树脂、耐压玻璃等成型为有底筒状。考虑到氧等气体透过性低且内容物的稳定性优异的方面,优选使用金属。另外,为了使消费者能够通过目视确认内容物的剩余量,。
27、也可以使用具有透光性的合成树脂、耐压玻璃。0062内部容器12是具有底部、筒状的主干部、从主干部的上端开始直径缩小的肩部、说明书CN104203773A6/24页9设置在肩部的上端的筒状的颈部、从颈部开始向上方直径扩大的筒状的口部的挠性的树脂容器,上端开口。上述内部容器是聚乙烯、聚丙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、乙烯乙酸乙烯酯共聚物、聚酰胺、氟树脂等合成树脂的单层体及它们的层合体,可通过吹塑成型而成型。对于内部容器来说,即使被填充的水性原液是酸性或碱性,具有金属腐蚀性,由于防止与外部容器的接触,所以能够安全地保存。需要说明的是,使用合成树脂、耐压玻璃作为外部容器时,或者填充不腐蚀金属的内容物时,如。
28、图2D所示,内部容器可省略。0063上述气溶胶阀门20是现有公知的部件,包括介由垫片23被保持于外部容器11及内部容器12的开口部、并关闭开口部的安装帽21;覆盖安装帽21的上表面、外周下端被向外部容器11的颈部蜷曲或者卷边的盖帽22;保持于安装帽21的中央、下端连接汲取管28的壳体24;上下自由移动地收纳于壳体内部240的阀杆25;开关阀杆25的阀杆孔251的阀杆橡胶26;始终向上对阀杆25施力、使阀杆孔251位于被阀杆橡胶26密封的位置的弹簧27。0064上述安装帽21具有沿内部容器12的口部的内表面被插入的圆柱状栓部,和凸缘部,所述凸缘部与该栓部相比扩大直径地形成于其栓部的上端、且配置于。
29、外部容器11及内部容器12的口部的上表面。在凸缘部的下表面设有密封外部容器11的口部的上表面的垫片23。并且在栓部的内侧形成有保持壳体24的筒状的保持部,和覆盖壳体24的上表面的盖部。上述安装帽21由于使用聚缩醛、聚对苯二甲酸丁二醇酯等合成树脂而成型,因此可防止金属制的盖帽被气溶胶组合物腐蚀。0065上述盖帽22包括覆盖安装帽21的上表面的上表面部、和从上表面部的外周端部向下方延伸的圆筒状的侧面部,在上表面部的中心部设有供阀杆25通过的中心孔。上述盖帽22通过将铝等金属板进行加压加工等而成型。盖帽22可通过将侧面部的下端外周部向内侧卷边而固定于外部容器11的颈部。0066上述壳体24具有支承弹。
30、簧27的底部;从底部向上方延伸的筒状的主干部;在主干部的上部内表面保持阀杆橡胶26的橡胶保持部;在主干部的上部外表面向外侧突出的凸缘部;从底部向下方延伸的筒状的管安装部;和在底部的中心连通主干部和管安装部之间的导入孔241。通过在管安装部安装筒状的汲取管28,由此内部容器12和壳体内部240连通,可将内部容器内的气溶胶组合物导入至壳体内部240。该壳体内部240与汲取管28内的通路是本发明中所述的喷射通路。0067上述阀杆25包括筒状的阀杆上部和外径大于阀杆上部、大致圆柱状的阀杆下部。对于阀杆上部来说,在上端具有开口,具备从该开口延伸至中部的阀杆内通路250,和在其外周与阀杆内通路250的下部。
31、连通的阀杆孔251。阀杆下部与弹簧27的上端抵接,受到向上方施加的力。阀杆橡胶26以其中心孔成为阀杆上部与阀杆下部之间的阶梯部阀杆孔的位置的方式进行配置。阀杆25中,始终通过弹簧27向上方施力的阀杆下部的上端外周缘与阀杆橡胶26的下表面抵接,由此阀杆孔251被堵塞,壳体24与外部被阻断。0068被填充在上述气溶胶容器中的气溶胶组合物含有含氧反应性的有效成分的水性原液及喷射剂液化气。0069作为上述氧反应性的有效成分,例如,可举出通过二液式染发剂的氧化染料等的氧化发挥效力的有效成分、由于维生素类等的氧化导致效力降低的有效成分等。本发明通过应用于上述含氧反应性的有效成分的气溶胶制品,可抑制有效成分。
32、在保管中被氧化。其说明书CN104203773A7/24页10中,优选将本发明应用于含有下述氧化染料作为有效成分的气溶胶制品,所述氧化染料在气溶胶阀门的喷射通路内易被氧化,显色、或形成结晶而析出。0070说明含有上述氧化染料的水性原液。作为所述水性原液,可举出二液式染发剂的第一剂。二液式染发剂的第一剂含有作为有效成分的氧化染料、用于使水性原液形成后述的液化气和乳状液并以泡状的形式喷出的表面活性剂、水性溶剂。0071上述氧化染料只要是二液式染发剂中使用的通常的氧化染料则没有特别限定,例如,可举出对苯二胺、甲苯2,5二胺、N,N双2羟基乙基对苯二胺、22羟基乙基对苯二胺、N苯基对苯二胺、4,4二氨。
33、基二苯基胺、2氯对苯二胺、N,N二甲基对苯二胺、2,6二氯对苯二胺、对氨基苯酚、4氨基3甲基苯酚、邻氨基苯酚、对氨基苯基氨基磺酸及它们的盐类等。0072上述氧化染料的含量在水性原液中优选为00110质量,更优选为015质量。氧化染料的含量小于下限时,存在难以获得充分的染发效果的倾向。另外,即使含有大于上限的氧化染料,染发效果也没有变化,与含有氧化剂的第二剂混合时,泡在短时间内成为液状,存在使用时容易垂落的倾向。0073需要说明的是,除上述氧化染料以外,还可以使用苋菜红红色2号、赤藓红红色3号、新胭脂红红色102号、玫瑰红红色105号、酸性红红色106号、酒石黄黄色4号、日落黄黄色5号、坚牢绿绿。
34、色3号、亮蓝FCF蓝色1号、靛蓝胭脂红蓝色2号、玫瑰红K红色232号、橙色II橙色205号、萤光素钠黄色202号、喹啉黄WS黄色203号、茜素花青绿F绿色201号、PYRANINECONC绿色204号、专利蓝蓝色203号、间苯二酚棕褐色201号、紫胺R红色401号、橙色I橙色402号、萘酚黄S黄色403号、萘酚绿B绿色401号、茜粗酚红紫紫色401号、萘酚蓝黑黑色401号等酸性染料、间苯二酚、连苯三酚、儿茶酚、间氨基苯酚、间苯二胺、邻氨基苯酚、2,4二氨基苯酚、1,2,4苯三酚、甲苯3,4二胺、甲苯2,4二胺、氢醌、萘酚、2,6二氨基吡啶、1,5二羟基萘、5氨基邻甲酚、二苯基胺、对甲基氨基苯酚。
35、、均苯三酚、2,4二氨基苯氧基乙醇、没食子酸、鞣酸、没食子酸乙基酯、没食子酸甲基酯、没食子酸丙基酯、52羟基乙基氨基2甲基苯酚等及它们的盐、苄醇等芳香族醇、苯乙醇、苄基氧基乙醇等、N甲基吡咯烷酮、N乙基吡咯烷酮等烷基吡咯烷酮、碳酸亚乙酯、碳酸亚丙酯等低级碳酸亚烷基酯等染发辅助成分、4硝基邻苯二胺、2硝基对苯二胺、1氨基4甲基蒽醌、1,4二氨基蒽醌、2氨基4硝基苯酚、2氨基5硝基苯酚、苦味酸等直接染料等。0074作为上述表面活性剂,只要是氧化染发剂中使用的通常的表面活性剂则没有特别限定,例如可使用失水山梨糖醇脂肪酸酯、甘油脂肪酸酯、单月桂酸十甘油基酯等聚甘油脂肪酸酯、POE油基醚、POE十六烷基。
36、醚、POE十二烷基醚等聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯失水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯甘油脂肪酸酯、聚乙二醇脂肪酸酯、聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚、聚氧乙烯蓖麻油氢化蓖麻油、聚氧乙烯羊毛脂醇、聚氧乙烯烷基胺、聚氧乙烯脂肪酸酰胺、脂肪酸烷基醇酰胺、烷基聚葡糖苷、聚氧乙烯/甲基聚硅氧烷共聚物、聚氧丙烯/甲基聚硅氧烷共聚物、聚氧乙烯/氧丙烯/甲基聚硅氧烷共聚物、脂肪酸皂、N酰基谷氨酸盐、N酰基谷氨酸、N酰基甘氨酸盐、N酰基丙氨酸盐、山嵛基三甲基铵甲基硫酸盐/十六烷醇/异烷基C1040酰胺丙基乙基二甲基铵甲基硫酸盐、聚氧乙烯十二烷基醚硫酸说明书CN104203773A108/24页11钠、十二烷基硫酸钠、十二烷基葡糖。
37、苷等烷基葡糖苷、十二烷基二甲基氧化胺等烷基二甲基氧化胺等中的一种或两种以上。0075上述表面活性剂的含量在水性原液中优选为00120质量,更优选为0115质量。表面活性剂的含量小于下限时,存在喷出物难以发泡的倾向,大于上限时,存在涂布于头发后消泡差、染发力易降低的倾向。0076上述水性溶剂可举出水、醇类及它们的混合物等。作为上述水,可举出精制水、离子交换水等。另外,作为上述醇类,可举出乙醇、异丙醇等一元低级醇、乙二醇、丙二醇、1,3丁二醇、甘油、二乙二醇、二丙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇等多元醇等。0077对于上述水性原液来说,为了使氧化染料溶解于水性溶剂并稳定保存,可使用2氨基2甲基1丙醇、单乙。
38、醇胺、三乙醇胺、异丙醇胺、三异丙醇胺等链烷醇胺,氨、氢氧化钾、碳酸钾、碳酸钙、碳酸氢钾、碳酸氢铵、氯化铵等碱剂,无水亚硫酸钠、L抗坏血酸钠、喷替酸PENTETICACID、磷酸氢二钠、羟乙磷酸、非那西丁、EDTA、HEDTA3NA二水合物、二亚乙基三胺五乙酸五钠盐、8羟基喹啉、N乙酰苯胺、焦磷酸钠、巴比妥酸、尿酸、鞣酸、对羟基苯甲酸酯等稳定剂等。0078另外,为了调整泡的稳定性、附着性,可使用甲基纤维素、乙基纤维素、羟基乙基纤维素、羟基丙基纤维素、羧基乙烯基聚合物、黄原酸胶等水溶性高分子。0079进而,为了赋予上述染发效果以外的效果,可使用胶原、透明质酸、乳酸钠、尿素等保湿剂,对羟基苯甲酸酯、。
39、苯甲酸钠、苯氧基乙醇等防腐剂、对氨基苯甲酸、对氨基苯甲酸单甘油酯、水杨酸辛基酯、水杨酸苯基酯、对甲氧基肉桂酸异丙基酯、对甲氧基肉桂酸辛基酯等紫外线吸收剂,芍药提取物、丝瓜提取物、蔷薇提取物、柠檬提取物、芦荟提取物、桉树提取物、鼠尾草提取物、茶提取物、海藻提取物、胎盘提取物、蚕丝提取液等各种提取液,聚季铵盐6、聚季铵盐7、聚季铵盐22等调节剂,香料等有效成分。0080上述水性原液可通过在水性溶剂中配合氧化染料、表面活性剂、碱剂、稳定剂等来调制。上述水性原液在气溶胶容器内以单独水性原液的形式形成水性原液层。0081作为上述喷射剂,可举出液化气、压缩气体及它们的混合物,从能够形成水性原液和乳状液并以。
40、泡沫状喷出、容易涂布而不滴下的方面考虑,优选使用液化气。0082上述液化气是在气溶胶容器内具有蒸气压的液体,分为液化气的液体和气体。0083作为液化气,没有特别限定,例如,可举出丁烷、丙烷、及作为它们的混合物的液化石油气体、反式1,3,3,3四氟1丙烯、反式2,3,3,3四氟1丙烯等氢化氟代烯烃、二甲基醚、及它们的混合物等。其中,从在气溶胶容器内容易形成水性原液和乳状液、喷出时容易形成稳定的泡的方面考虑,优选使用单独的液化石油气体、或含有70质量以上液化石油气体的混合液化气。0084液化气的含量在气溶胶组合物中优选为330质量,更优选为520质量。小于下限时发泡性小,难以在头发上涂抹展开,大于。
41、上限时喷出时容易飞散。0085本发明中的惰性成分是即使与水性原液、液化气或气溶胶组合物接触,有效成分也无法浸透的成分,例如,可举出气体、与水性原液不溶解的油性液体、与液化气分离的水溶性液体等。0086作为上述气体,例如,可举出氮气、氦气、二氧化碳、一氧化二氮气体等压缩气体、液化石油气体、二甲基醚、氢化氟代烯烃等液化气的气化气体等,其中优选使用不含氧分子说明书CN104203773A119/24页12的氮气、氦气、液化石油气体、氢氟烯烃。需要说明的是,使用压缩气体时,填充至与填充压缩气体前的气溶胶容器内的压力相比高00102MPA、优选高003015MPA,由此可将喷射通路内的液化气全部排出。若。
42、低于001MPA,则压缩气体的填充量少,难以将壳体内的液化气全部排出,若高于02MPA,则喷出时容易飞散。作为惰性成分使用气体时,即使在保管时随着周围温度升高而液化气的压力升高,气体被压缩,但其回弹力增强,防止向喷射通路内的侵入的效果升高。0087作为上述油性液体,例如,可举出甲基聚硅氧烷等粘度为100CS以下的硅油、肉豆蔻酸异丙基酯等酯油、角鲨烷、角鲨烯、液体石蜡等烃、山茶油、橄榄油等油脂等。作为惰性成分使用液体时,可按照重量来确认在制造时是否填充了惰性成分。0088图1A所示的气溶胶制品中,在内部容器内填充至少含有氧化染料和表面活性剂的水性原液、和作为液化气的液化石油气体,水性原液与液化气。
43、分离。A为水性原液的液层,B为液化气的液层,C为液化气的气化气体气层,A和B构成液相X,C构成气相Y。另外,E为惰性成分氮气,填充至从壳体内部240至汲取管28的下端的喷射通路中。对于该气溶胶制品,惰性成分E与水性原液在汲取管28的下端接触,防止水性原液的侵入。因此,水性原液中的氧化染料不与氧接触,即使长期保管也不氧化。需要说明的是,作为惰性成分E也可以使用与水性原液分离的油性液体。0089另外,图1A所示的气溶胶制品可如下制造将水性原液A填充于容器主体的内部容器,在容器主体10的开口部罩上气溶胶阀门20,将盖帽22的下端外周向内侧蜷曲来固定,接着,从气溶胶阀门20的阀杆25填充液化气B,进而。
44、,从气溶胶阀门20的阀杆25填充惰性成分E氮气,将气溶胶阀门20的喷射通路中存在的液化气排出至气溶胶容器内。即,将喷射通路内的液化气B用惰性气体E置换。填充在上述喷射通路内的惰性成分E氮气可防止气溶胶容器内的水性原液A侵入喷射通路内、特别是壳体内部240。0090图1B所示的气溶胶制品中,在气溶胶阀门20的喷射通路的仅一部分具有惰性成分B,除此之外,填充在与图1A所示的气溶胶制品相同的气溶胶容器中。即,图1B所示的气溶胶制品中,在壳体内充满作为惰性成分的压缩气体,在汲取管内压缩气体与液化气分离。通过该喷射通路内存在的压缩气体可防止与氧反应的有效成分的氧化、析出。0091图1B所示的气溶胶制品中。
45、,通过填充惰性成分E氮气,将气溶胶阀门20的喷射通路中存在的液化气的仅一部分排出至气溶胶容器内,除此之外,可与图1A的气溶胶制品同样地制造。0092进而,惰性成分为气体时,作为图1B所示的气溶胶制品的制造方法,也可以采用包括下述工序的制造方法将水性原液A填充在容器主体10的内部容器12中,在容器主体10的开口部罩上气溶胶阀门20,将盖帽22的下端外周向内侧蜷曲来固定的工序;接着,从气溶胶阀门20的阀杆25填充使气体的惰性成分溶解在液化气中而成的溶解液化气的工序;在气溶胶阀门20的喷射通路内使气体的惰性成分的一部分从溶解液化气中气化的工序。该制造方法可同时填充惰性气体和液化气,制造方法变得容易。。
46、0093对于上述溶解液化气,可以在与填充液化气的填充装置连接的罐体、输送管内,在与完成后的气溶胶制品内的压力相比为高压的环境及/或低温的环境下,使惰性成分溶解在液化气中来调制。通过将该溶解液化气填充在固定有气溶胶阀门的气溶胶容器大气压环境中,溶解在液化气中的惰性成分气化并在喷射通路内分离,而且由于气化后的惰性说明书CN104203773A1210/24页13成分的密度小于液化气,因此使得喷射通路的上部壳体内部存在惰性成分。由此,能够防止水性原液侵入壳体内部。0094另外,作为在液化气中使惰性成分溶解的高压环境,优选为056MPA,较优选为083MPA。小于05MPA时,与完成后的气溶胶制品内的。
47、压力之差小,在喷射通路内气化的惰性成分的量少,存在无法充满壳体内的倾向。另外,大于6MPA时,必须使罐体、填充设备等为能耐受高压的大型设备。0095对于图1C所示的气溶胶制品,使用液化石油气体在水性原液中均匀分散而不分离的气溶胶组合物,除此之外,填充在与图1A相同的气溶胶容器中,可以与图1A的气溶胶制品同样地制造。D为液化石油气体在水性原液中均匀地分散的液层,C为液化气的气化气体气层,D构成液相X,C构成气相Y。另外,E为惰性成分,被填充在从壳体内部240至汲取管28的下端的喷射通路内。该气溶胶组合物中,由于水性原液与液化石油气体的亲和性优异,因此作为惰性成分优选使用气体。需要说明的是,作为惰。
48、性成分E,也可以使用与水性原液的亲和性低、与气溶胶组合物分离的硅油等油性液体。0096图2A所示的气溶胶制品中,除了使用气溶胶阀门30之外,在与图1A相同的气溶胶容器中填充相同的气溶胶组合物,所述气溶胶阀门30在壳体24的凸缘部的一部分设置有在上下方向延伸的纵槽,并设置有将纵槽和壳体内240连通的横槽29。上述纵槽和横槽29作为使壳体内240与气溶胶容器内的气相部连通的气相连通孔起作用。0097该气溶胶制品可与图1A的气溶胶制品同样地制造,但在不使阀杆25工作的状态下,壳体内部240通过气相连通孔与气溶胶容器的气相部连通,液化气的气化气体被导入,因此也可以不从阀杆25填充上述惰性成分,液化气的。
49、气化气体作为惰性成分起作用。另外,由于气相连通孔,使得喷射通路与气相部成为相同的压力,因此喷射通路内的液面与内部容器12内的气溶胶组合物的液面成为大致相同的高度,水性原液A被导入汲取管28的一部分中,但不能侵入壳体内部240。0098使用该气溶胶制品时,将气溶胶制品上下振动,混合水性原液和液化气,按下安装于阀杆的喷出部件时,如图2C所示,阀杆25向下方移动,阀杆橡胶26弯曲,阀杆孔251被开放,横槽29被关闭。内部容器12内的气溶胶组合物通过汲取管28、壳体内部240、阀杆孔251从喷出部件的喷出孔被喷出。此时,由于气相连通孔被阀杆橡胶26阻断,所以液化气的气化气体未被导入壳体内部240中,因此可适合用于液化气量少的泡沫型。0099另外,在该实施方式中,若停止喷出操作,将阀杆25返回原来的位置,则气相连通孔被开放,壳体内部240与气相部再次连通,液化气的气化气体被导入壳体内部240中,壳体内部240中存在的气溶胶组合物通过汲取管28被排出至气溶胶容器内。由此,从使用开始后可继续防止有效成分的氧化。0100图2B所示的气溶胶制品是将图1C的气溶胶组合物填充在图2A的气溶胶容器中的气溶胶制品。在。