酶用于制备水溶性膜的用途.pdf

本发明涉及特定的液体酶配制品用于制备酶水溶性膜的用途。

1.  一种液体酶配制品用于制备一种酶水溶性膜的用途，该液体酶配制品包括多于5％(w/w)的活性酶蛋白并且多元醇与活性酶的比率为小于10；其中该多元醇具有少于10个碳以及少于500g/mol的分子量。

2.  根据权利要求1所述的用途，其中该液体酶配制品包括多于10％(w/w)的活性酶蛋白，优选地多于15％(w/w)的活性酶蛋白，更优选地多于20％(w/w)的活性酶蛋白，并且最优选地多于25％(w/w)的活性酶蛋白。

3.  根据权利要求1或2所述的用途，其中多元醇与活性酶的比率为小于9，优选地小于8，更优选地小于7，最优选地小于6，并且具体地小于5。

4.  根据权利要求1-3中任一项所述的用途，其中多元醇的量是少于该液体酶配制品的50％(w/w)，优选地少于40％(w/w)，更优选地少于30％(w/w)，最优选地少于20％(w/w)，并且具体地少于10％(w/w)。

5.  根据权利要求1-4中任一项所述的用途，其中该多元醇是甘油、丙二醇、山梨糖醇、或乙二醇。

6.  根据权利要求1-5中任一项所述的用途，其中该酶水溶性膜包括PVA或其共聚物、和/或PEO或其共聚物。

7.  根据权利要求1-6中任一项所述的用途，其中该酶水溶性膜包括多于5％(w/w)的PVA，优选地多于10％(w/w)的PVA，最优选地多于25％(w/w) 的PVA，并且具体地多于50％(w/w)的PVA。

8.  根据权利要求1-7中任一项所述的用途，其中该活性酶蛋白包括一种蛋白酶，并且该液体酶配制品包括CaCl₂。

9.  根据权利要求1-8中任一项所述的用途，该用途进一步包括形成具有该酶水溶性膜的一种单位剂量产品。

10.  根据权利要求9所述的用途，其中该单位剂量产品是一种洗涤剂单位剂量产品，其包括一种洗涤剂组合物。

11.  根据权利要求10所述的用途，其中该洗涤剂组合物是一种衣物洗涤或餐具洗涤洗涤剂组合物。

12.  一种用于制备一种洗涤剂单位剂量产品的方法，包括：
a)从一种液体酶配制品形成一种酶水溶性膜，该液体酶配制品包括多于5％(w/w)的活性酶蛋白并且多元醇与活性酶的比率为小于10，其中该多元醇具有少于10个碳以及少于500g/mol的分子量；并且
b)在该酶水溶性膜中封装一个衣物洗涤或餐具洗涤洗涤剂单位剂量。

13.  如权利要求12所述的方法，其中该多元醇是甘油、丙二醇、山梨糖醇、或乙二醇。

14.  如权利要求12或13所述的方法，其中该酶水溶性膜包括PVA或其共聚物、和/或PEO或其共聚物。

15.  如权利要求12-14中任一项所述的方法，其中该活性酶蛋白包括一种蛋白酶，并且该液体酶配制品包括CaCl₂。

酶用于制备水溶性膜的用途
发明背景
发明领域
本发明涉及特定的酶配制品用于制备酶的水溶性膜的用途。
背景
水溶性膜包装用于递送单位剂量的洗涤剂产品(用于例如衣物洗涤和自动餐具洗涤)的用途是众所周知的。颗粒和液体洗涤剂处于这种形式已经在市场上若干年了。在衣物洗涤剂中使用酶也众所周知几十年了。在这几年间，越来越多不同类型的酶被用在洗涤剂中，并且这些酶的剂量也在增加，连同其它，归因于来自这些酶的益处和使用生物活性物而不是像大部分表面活性剂的例如基于油的化学品的环境益处。
在洗涤剂中使用酶的一个问题是酶的储存稳定性。酶是大生物分子，可经受各种形式的降解。为了克服这个问题，众多方案已被提出并获得专利，涉及设计更稳健的酶和制备对这些酶更少苛刻的洗涤剂配制品两者。对于单位剂量系统像洗涤剂袋或片来说，将这些酶在不同的隔室或层中与更苛刻的化学品(例如漂白剂)分开是有用的。然而，这使制造过程复杂化，并增加了成本。先前建议将这些酶合并到水溶性膜围绕洗涤剂袋(例如US 4,115,292)。然而，在市场上使用标准的液体酶配制品设置了对可以合并的酶的量的限制，这归因于在该配制品中使用的溶剂。尤其在液体酶配制品中广泛使用多元醇限制了该使用，因为它也充当该膜的塑化剂。过高量的塑化剂使该膜不适合于洗涤剂袋，并且在料中过高量的水使得该膜的浇铸变得困难或不可能。因此需要能够增加 水溶性膜的酶含量而不危害到该膜特性。
发明概述
在一个第一方面，本发明的诸位发明人已提供了一种液体酶配制品用于制备一种酶的水溶性膜的用途，该液体酶配制品包括多于5％(w/w)的活性酶蛋白并且多元醇与活性酶的比率为小于10，其中该多元醇具有少于10个碳以及少于500g/mol的分子量。
在另一方面，本发明提供了一种用于制备一种洗涤剂单位剂量产品的方法，包括：
a)从一种液体酶配制品形成一种酶水溶性膜，该液体酶配制品包括多于5％(w/w)的活性酶蛋白并且多元醇与活性酶的比率为小于10，其中该多元醇具有少于10个碳以及少于500g/mol的分子量；并且
b)在该酶水溶性膜中封装一个衣物洗涤或餐具洗涤洗涤剂单位剂量。
在详细说明、实例和权利要求中各个实施例是明显的。
发明详细说明
液体酶配制品
在本发明中使用的液体酶配制品包括少于10％多元醇(polyol或polyhydric alcohol)/百分比活性酶，即多元醇与活性酶的重量比小于10。优选地，多元醇与活性酶的重量比小于9、更优选地小于8、更优选地小于7、更优选地小于6、更优选地小于5、更优选地小于4、最优选地小于3、并且具体地小于2。
另外，该液体酶配制品包括多于5％(w/w)的活性酶蛋白，优选地多于6％、 更优选地多于8％、更优选地多于10％、更优选地多于12％、更优选地多于15％、甚至更优选地多于20％、并且最优选地多于25％(w/w)的活性酶蛋白。
该液体酶配制品可包括本领域中众所周知的其他配制品成分，例如水、碱金属盐(例如NaCl)、钙盐(例如CaCl₂)、硫酸盐、磷酸盐、表面活性剂(例如阴离子和非离子表面活性剂)、酶稳定剂等。
酶
在本发明的液体酶配制品中包括的这种或这些酶包括一种或多种酶，例如蛋白酶、脂肪酶、角质酶、淀粉酶、碳水化合物分解酶、纤维素酶、果胶酶、甘露聚糖酶、阿拉伯糖酶、半乳聚糖酶、木聚糖酶、氧化酶，例如漆酶、过氧化物酶和/或卤代过氧化物酶。
纤维素酶：适合的纤维素酶包括细菌或真菌来源的那些。包含化学修饰的或蛋白工程化的突变体。适合的纤维素酶包括来自芽孢杆菌属、假单胞菌属、腐质霉属、镰刀菌属、梭孢壳菌属、支顶孢属的纤维素酶，例如披露于US4,435,307、US 5,648,263、US 5,691,178、US 5,776,757以及WO 89/09259中的由特异腐质霉、嗜热毁丝霉和尖孢镰刀菌产生的真菌纤维素酶。
尤其适合的纤维素酶是具有颜色保护益处的碱性或中性纤维素酶。此类纤维素酶的实例是描述于EP 0 495 257、EP 0 531 372、WO 96/11262、WO96/29397、WO 98/08940中的纤维素酶。其他实例为纤维素酶变体，例如在WO94/07998、EP 0 531 315、US 5,457,046、US 5,686,593、US 5,763,254、WO95/24471、WO 98/12307以及PCT/DK98/00299中描述的那些。
可商购的纤维素酶包括Celluzyme^TM、和Carezyme^TM(诺维信公司)、Clazinase^TM、和Puradax HA^TM(杰能科国际有限公司(Genencor International Inc.))、以及KAC-500(B)^TM(花王株式会社(Kao Corporation))。
蛋白酶：适合的蛋白酶包括动物、植物或微生物起源的那些。优选微生物起源。包括化学修饰的或蛋白工程化的突变体。蛋白酶可以是丝氨酸蛋白酶或金属蛋白酶，优选碱性微生物蛋白酶或胰蛋白酶样蛋白酶。碱性蛋白酶的实例为枯草杆菌蛋白酶，特别是源自芽孢杆菌属的那些，例如枯草杆菌蛋白酶Novo、枯草杆菌蛋白酶Carlsberg、枯草杆菌蛋白酶309、枯草杆菌蛋白酶147以及枯草杆菌蛋白酶168(在WO 89/06279中描述)。胰蛋白酶样蛋白酶的实例为胰蛋白酶(例如，猪或牛来源的)，以及在WO 89/06270和WO 94/25583中描述的镰孢属蛋白酶。
有用的蛋白酶的实例是如WO 92/19729、WO 98/20115、WO 98/20116和WO 98/34946所描述的变体，特别是在下述位置中的一个或多个处发生取代的变体：27、36、57、76、87、97、101、104、120、123、167、170、194、206、218、222、224、235、以及274。
优选的可商购蛋白酶包括Alcalase^TM、Savinase^TM、Primase^TM、Duralase^TM、Esperase^TM、和Kannase^TM(诺维信公司(Novozymes A/S))、Maxatase^TM、Maxacal^TM、Maxapem^TM、Properase^TM、Purafect^TM、Purafect OxP^TM、FN2^TM、和FN3^TM(杰能科国际公司(Genencor International Inc.))。
脂肪酶和角质酶：适合的脂肪酶和角质酶包括细菌或真菌起源的那些。包括经化学修饰的或蛋白质工程改造的突变体。实例包括来自嗜热真菌属 (Thermomyces)的脂肪酶，例如来自如在EP 258 068和EP 305 216中描述的疏棉状嗜热丝孢菌(T.lanuginosus)(之前命名为柔毛腐质霉(Humicola lanuginosa))；来自腐质霉属的角质酶，例如在WO 96/13580中描述的特异腐质霉(H.insolens)；一种假单胞菌属脂肪酶，例如来自产碱假单胞菌(P.alcaligenes)或类产碱假单胞菌(P.pseudoalcaligenes)(EP 218 272)、洋葱假单胞菌(P.cepacia)(EP 331 376)、斯氏假单胞菌(P.stutzeri)(GB 1,372,034)、萤光假单胞菌(P.fluorescens)、假单胞菌属菌株SD 705(WO 95/06720和WO96/27002)、威斯康星假单胞菌(P.wisconsinensis)(WO 96/12012)；一种芽胞杆菌属脂肪酶，例如来自枯草芽孢杆菌(达托斯(Dartois)等人，1993，生物化学与生物物理学学报(Biochemica et Biophysica Acta)，1131:253-360)、嗜热脂肪芽杆菌(JP 64/744992)或短小芽孢杆菌(WO 91/16422)。
其他实例是脂肪酶变体，例如WO 92/05249、WO 94/01541、EP 407 225、EP 260 105、WO 95/35381、WO 96/00292、WO 95/30744、WO 94/25578、WO95/14783、WO 95/22615、WO 97/04079、WO 97/07202、WO 00/060063、WO2007/087508以及WO 2009/109500中描述的那些。
优选的可商购获得的脂肪酶包括Lipolase^TM、Lipolase Ultra^TM、以及Lipex^TM；Lecitase^TM、Lipolex^TM、Lipoclean^TM、Lipoprime^TM(诺维信公司)。其他可商购的脂肪酶包括Lumafast(Genencor Int Inc(杰能科国际公司))；Lipomax(Gist-Brocades公司/Genencor Int Inc(杰能科国际公司))以及来自Solvay(苏威公司)的芽胞杆菌脂肪酶。
淀粉酶：合适的淀粉酶(α和/或β)包括细菌或真菌起源的那些。包括化学修饰的或蛋白工程化的突变体。淀粉酶包括例如从芽孢杆菌属获得的α-淀粉 酶，例如，在GB 1,296,839中更详细描述的地衣芽孢杆菌的特定菌株。
有用的淀粉酶的实例是在WO 94/02597、WO 94/18314、WO 96/23873、以及WO 97/43424中描述的变体，尤其是在一个或多个以下位置上具有取代的变体：15、23、105、106、124、128、133、154、156、181、188、190、197、202、208、209、243、264、304、305、391、408、以及444。
可商购获得的淀粉酶为Duramyl^TM、Termamyl^TM、Fungamyl^TM以及BAN^TM(诺维信公司)；Rapidase^TM和Purastar^TM(从杰能科国际有限公司)。
氧化酶：适合的氧化酶(或氧化还原酶)包括各种糖氧化酶、漆酶、过氧化物酶以及卤代过氧化物酶。
多元醇
根据本发明使用的多元醇(polyol或polyhydric alcohol)是具有两个或多个羟基基团的一种醇。该多元醇典型地包括少于10个碳，例如9、8、7、6、5、4、或3个碳。分子量典型地少于500g/mol，例如400g/mol或300g/mol。
适合的多元醇的实例包括但不限于甘油、丙二醇、乙二醇、山梨糖醇、甘露糖醇、赤藓糖醇、半乳糖醇、肌醇、木糖醇和核糖醇。
通常，本发明的液体酶配制品包括少于10％(w/w)多元醇(polyol或polyhydric alcohol)/百分比活性酶，即多元醇与活性酶的重量比小于10。优选地，多元醇与活性酶的重量比小于9、更优选地小于8、更优选地小于7、更优选地小于6、更优选地小于5、更优选地小于4、最优选地小于3、并且具体地小 于2。
在一个实施例中，在该液体酶配制品中的一种或多种多元醇的量少于50％(w/w)、优选地少于40％(w/w)、更优选地少于30％(w/w)、甚至更优选地少于20％(w/w)、并且最优选地少于10％(w/w)。在另一实施例中，该液体酶配制品不包含多元醇。
水溶性膜
根据本发明，该水溶性膜由水溶性聚合材料制成，该水溶性聚合材料形成一种模或薄片。该水溶性聚合材料可以例如通过该聚合材料的浇铸、吹塑、挤出或吹制挤出获得，如本领域中已知的。
适合于用作水溶性聚合材料的优选聚合物、共聚物或其衍生物选自聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚氧化烯烃(polyalkylene oxide)、丙烯酰胺、丙烯酸、纤维素、纤维素醚、纤维素酯、纤维素酰胺、聚乙烯乙酸酯、聚羧酸和盐、聚氨基酸或肽、聚酰胺、聚丙烯酰胺、马来酸/丙烯酸共聚物、多糖(包括淀粉和明胶)、天然树胶(例如黄原胶和卡拉胶)。更优选的聚合物选自聚丙烯酸酯和水溶性丙烯酸脂共聚物、甲基纤维素、羧甲基纤维素钠、糊精、乙基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、麦芽糊精、聚甲基丙烯酸酯，并且最优选地选自聚乙烯醇、聚乙烯醇共聚物和羟丙基甲基纤维素(HPMC)、以及其组合。
优选地，该膜包括聚乙烯醇(PVA)，单独的或与至少一种另外的聚合物的组合。另外的聚合物的实例包括纤维素聚合物、淀粉、聚乙烯吡咯烷酮(PVP)、聚氧化乙烯(PEO)、藻酸盐、果胶、或其组合。可在该膜中使用 PVA来改善膜强度和/或来改变和减慢溶解时间。在一个优选实施例中，该膜包括PVA而没有任何添加的塑化剂。例如，该膜可包括PVA(为该膜提供强度)和PEO(为该膜提供柔性)两者并且可排除对塑化剂的需要。
取决于所希望的产品应用和特征，可以按变化量使用PVA。例如通常，大量的PVA将增加膜强度并增加溶解时间。对于需要高活性用药的膜，可以按该膜的重量计的0.5、优选地1％、更优选地5％的最小量有效地使用PVA来改善膜强度。可以按例如该膜的重量计的80％、优选地50％、更优选地25％的最小量有效地使用该PVA。为了减慢溶解时间，可以按高达80％的水平使用PVA。可以在包含酶的膜的一面或两面上涂覆包含修饰该膜的溶解以及来自该膜的酶的释放的层的一种PVA。
该聚合物可具有任何重量平均分子量，优选地从1000至1,000,000、更优选地从10,000至300,000、再优选地从20,000至150,000。
聚合物的混合物也可用作水溶性聚合材料。有益地是控制该隔室或水溶性聚合材料的机械和/或溶解特性，取决于其应用和所需的需要。适合的混合物包括例如这样的混合物，其中一种聚合物比另一种聚合物具有更高的水溶解性，和/或一种聚合物比另一种聚合物具有更高的机械强度。也适合的是具有不同重量平均分子量的聚合物的混合物，例如PVA的或其具有10,000-40,000、优选地20,000左右的重量平均分子量的共聚物的混合物，以及PVA的或其具有100,000至300,000、优选地150,000左右的重量平均分子量的共聚物的混合物。
此处也适合的是聚合物掺合组合物，例如包括可水解降解的和水溶性聚合物掺合物，例如聚乳酸和聚乙烯醇，通过将聚乳酸和聚乙烯醇进行混合获得， 典型地包括按重量计1％-35％聚乳酸和按重量计65％至99％聚乙烯醇。
优选的用于此处的是从60％至98％水解的、优选地80％至90％水解的聚合物来改善该材料的溶解特征。
最优选的水溶性聚合材料是已知在贸易参考M8630下，如由美国印第安纳州盖里(Gary,Ind.，US)的梅里尔维尔(Merrillville)MonoSol有限责任公司销售的PVA膜和具有相应溶解性和变形性特征的PVA膜。适合于在此使用的其他膜包括已知在贸易参考PT膜下的膜或由Aicello供应的K系列膜、或由可乐丽(Kuraray)供应的VF-HP膜。
该水溶性膜可包含其他助剂和加工剂，例如但不限于塑化剂、润滑剂、脱模剂、填料、填充剂、防粘连剂、抗氧化剂、抗黏着剂、消泡剂、纳米粒子(例如分层的硅酸盐型纳米黏土(例如钠型蒙脱土))、漂白剂(例如焦亚硫酸钠、亚硫酸氢钠或其他)、以及其他功能性成分，处于适合于它们预期目的的量。这些剂的量可以高达50％(w/w)、高达20％(w/w)、或高达15％(w/w)、或高达10％(w/w)、或高达5％(w/w)，例如高达4％(w/w)，单独地或共同地。包括塑化剂的实例是优选的；然而添加太多塑化剂可引起该膜组合物变得发黏并不适合于使用。
该塑化剂可包括但不限于甘油、双甘油、山梨糖醇、乙二醇、二甘醇、三甘醇、四甘醇、丙二醇、聚乙二醇(高达400MW)、新戊二醇、三羟甲基丙烷、聚醚多元醇、2-甲基-1,3-丙二醇、乙醇胺、以及其混合物。一种优选的塑化剂是甘油、山梨糖醇、三甘醇、丙二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、三羟甲基丙烷或其组合。塑化剂的总量可以在10％(w/w)至40％(w/w)、或15％(w/w) 至35％(w/w)、或20％(w/w)至30％(w/w)，例如25％(w/w)的范围中。可以使用甘油、丙二醇、以及山梨糖醇的组合。任选地，可以按5％(w/w)至30％(w/w)，或5％(w/w)至20％(w/w)，例如13％(w/w)的量使用甘油。任选地，可以按1％(w/w)至20％(w/w)、或3％(w/w)至10％(w/w)，例如6％(w/w)的量使用丙二醇。任选地，可以按1％(w/w)至20％(w/w)，或2％(w/w)至10％(w/w)，例如5％(w/w)的量使用山梨糖醇。
适合的表面活性剂可包括非离子、阳离子、阴离子和兼性离子类。优选地，这些表面活性剂可以是非离子、阳离子或兼性离子类或这些的组合。适合的表面活性剂包括但不限于聚氧乙烯化聚氧丙烯甘油醚、醇乙氧基化物、烷基酚乙氧基化物、叔炔二醇和烷醇酰胺(非离子类)、聚氧乙烯化胺、季铵盐和季铵化聚氧乙烯化胺(阳离子类)、以及胺氧化物、N-烷基甜菜碱和硫代甜菜碱(兼性离子类)。优选的表面活性剂是醇乙氧基化物、季铵盐和胺氧化物。在一个类型的实施例中，该水溶性膜中的表面活性剂的量在1.0％(w/w)至2.5％(w/w)，任选地1.0％(w/w)至2.0％(w/w)的范围中。
适合的润滑剂/脱模剂可包括但不限于脂肪酸及其盐、脂肪醇、脂肪酯、脂肪胺、脂肪胺乙酸盐和脂肪酰胺。优选的润滑剂/脱模剂是脂肪酸、脂肪酸盐和脂肪胺乙酸盐。在一个类型的实施例中，该水溶性膜中的润滑剂/脱模剂的量在0.02％(w/w)至1.5％(w/w)，任选地0.1％(w/w)至1％(w/w)的范围中。
适合的填料/填充剂/防粘连剂/抗黏着剂包括但不限于淀粉、修饰的淀粉、交联聚乙烯吡咯烷酮、交联纤维素、微晶纤维素、二氧化硅、金属氧化物、碳酸钙、滑石和云母。优选的材料是淀粉、修饰的淀粉和二氧化硅。在一个类型的实施例中，该水溶性膜中的填料/填充剂/防粘连剂/抗黏着剂的量在0.1％ (w/w)至25％(w/w)、或1％(w/w)至10％(w/w)、或2％(w/w)至8％(w/w)、或3％(w/w)至5％(w/w)的范围中。在不存在淀粉的情况下，适合的填料/填充剂/防粘连剂/抗黏着剂的一个优选范围是1％(w/w)至6％(w/w)、或1％(w/w)至4％(w/w)、或1％(w/w)至2.5％(w/w)。
适合的消泡剂包括但不限于基于聚二甲基硅氧烷和烃掺合物的那些。在一个类型的实施例中，该水溶性膜中的消泡剂的量在0.001％(w/w)至1.0％(w/w)、或0.1％(w/w)至0.75％(w/w)、或0.1％(w/w)至0.6％(w/w)、或0.4％(w/w)至0.5％(w/w)的范围中。
该水溶性膜可进一步具有至少4％(w/w)，例如在4％至10％(w/w)范围中的残留含水量，如通过卡尔-费歇尔滴定测量的。
用水溶性聚合材料形成单位剂量产品
单位剂量产品是不可重复使用的容器中的单一剂量的包装。它被越来越多地用于洗衣和餐具洗涤的洗涤剂中。一个洗涤剂单位剂量产品是在单次洗涤中所用的洗涤剂量值的包装(例如，在由一种水溶性薄膜制得的一个小袋中)。
从一种水溶性膜制成的单位剂量产物的形成仅需要一个移动的连续的表面。每个单位剂量产品形成于单一的模具中。在将水溶性聚合材料的网放置在这些模具上之后，部分填充、关闭、密封每一水溶性聚合材料。密封步骤可以通过溶剂密封、热密封或两者。
在此用于形成该第一和/或第二移动网的过程涉及不断供给一种水溶性材料到一个连续的表面上，优选到一个连续的表面的水平或大体水平的部分，或以另 外方式到这个表面的非水平部分，致使它不断地向该表面的水平或基本水平的部分移动，并最终到其上。
在用于制造该第一和第二移动网络两者的一个优选实施例中，该连续的表面的一部分将不断进行水平直线运动直到它围绕垂直于运动方向的轴旋转，典型地约180度，并且然后以相反的方向运动，通常又是水平直线运动。最终，该表面将再次旋转以到达其初始位置。在其他实施例中，该表面沿曲线运动，例如圆周运动，以此该表面的至少部分在一个简单但有限的时间段内是大体水平的。当采用时，这类实施例主要对于制造该第二移动网络有价值。
如此处所使用的术语“连续的表面”意指该表面至少在一个维度(优选仅在一个维度上)上是连续的。例如，该表面优选是包括例如示于图2中的模具的旋转滚筒输送带的部分，如以下更详细描述的。
该表面的水平或大体水平的部分可以具有任意宽度，典型地取决于模具的整个宽度的行数、模具的大小和模具之间的间距的大小。当被设计以水平直线的方式操作时，该连续的表面的水平部分可以具有任意长度，典型地取决于所需要发生在该表面的这一部分的流程步骤的数目(在该表面连续水平运动过程中)，取决于每一步骤所需的时间以及这些步骤所需的该表面的最佳速度。
优选的可以是，该表面的宽度高达1.5米、或甚至高达1.0米或优选地在30和60cm之间。优选的可以是，该连续的表面的水平部分是从2至20米、或甚至4至12米或甚至从6至10或甚至9米。
该表面典型地在整个过程中以恒定速度运动，该速度可以是任意恒定速 度。优选的可以是1和80m/min之间、或甚至10至60m/min或甚至从20至50m/min或甚至30至40m/min的速度。
该过程优选地在一个连续的表面上进行，该表面具有持续一个时间的水平运动，该时间允许水溶性聚合材料的网形成、该水溶性聚合材料的填充、水溶性聚合材料的一个第二网的叠加、水溶性聚合材料的这两个网的密封以及切割以将这些叠加的网分开到多个单位剂量产品中。然后，从该表面去除单位剂量产品，并且该表面将围绕垂直于运动方向的轴旋转，典型地约180度，然后以相反方向运动，典型地还是水平地，然后再旋转，在此在步骤a)之后再次开始。
优选地，该表面是一个运动的、旋转的带(例如输送带或滚筒输送带)的部分和/或优选地可移动地连接至该带。然后优选地，可将该表面去除并替换为具有其他维度或包括具有不同形状或维度的模具的另一个表面。这允许该设备容易清洁而且被用于不同类型的袋的生产。这可以是例如一个具有一系列滚筒的带，关于其关的数目和大小将取决于该表面的水平部分的长度和转向圆的半径，例如具有50至150或甚至60至120或甚至70至100个滚筒，例如每个具有5至150cm、优选地10至100cm或甚至20至45cm的长度(滚筒和表面的运动方向)。
然后这些滚筒一起形成该连续的表面或其部分，并且典型地这些模具包括于这些滚筒的表面上，例如每个滚筒可具有数个模具，例如在宽度的方向上有高达20个模具，或纵向即在这些滚筒的运动方向上，甚至从2至10或甚至3至8，并且例如高达15或甚至1至10或甚至2至6或甚至2至5个模具。
该表面或典型地连接到该表面的带可通过使用任何已知的方法不断地运动。优选使用驱动该表面或连接到该表面的带的零延伸链系统。
如果使用滚筒输送带，优选包含a)一个主要带(优选是钢的)和b)一系列滚筒，其包括1)具有模具的表面(如此使得这些滚筒形成具有上述模具的连续的表面)和2)真空槽连接以及3)优选这些滚筒和真空槽连接之间的一个基板。然后，这些滚筒优选地被安装在该主要带上，如此使得滚筒之间的连接不存在漏气。作为一个整体滚筒输送带然后优选地沿(上、下)一个静态的真空系统(真空室)运动。
优选的可以是，该表面被连接到2个或更多个不同的真空系统，每个提供不同的下压力(under pressure)和/或提供更短或更长时间间隔的或持续更短或更长的时间的这样一个下压力。例如，可以优选的是一个第一真空系统在这些模具/边缘之间的或沿其的区域不断提供一个下压力，并且另一个系统只在一定量的时间中提供真空以将该材料牵引到这些模具中。例如，真空将该材料牵引到该模具中可实施仅0.2至5秒、或甚至0.3至3或甚至2秒、或甚至0.5至1.5秒，一旦该材料在该表面的水平部分上。这种真空可优选地是这样使得它提供-100mbar至-1000mbar之间的、或甚至从-200mbar至-600mbar的一个下压力。
这些模具可具有任何形状、长度、宽度和深度，取决于这些袋所需要的维度。每个表面，这些模具还可以彼此在大小和形状上不同，如果是希望的。例如可以优选的是，最终的袋的容积是5和300ml之间、或甚至10和150ml之间或甚至20和100ml之间或甚至高达80ml，并且这些模具大小可相应被调整。
洗涤剂
本发明的洗涤剂或洗涤剂组合物可以是一种衣物洗涤剂或一种餐具洗涤剂组合物。优选地，该洗涤剂组合物是一种液体洗涤剂组合物。
洗涤剂组合物可以包括一种或多种表面活性剂，它们可以是阴离子的和/或阳离子的和/或非离子的和/或半极性的和/或兼性离子的，或其混合物。在一个具体实施例中，洗涤剂组合物包括一种或多种非离子型表面活性剂和一种或多种阴离子表面活性剂的混合物。这种或这些表面活性剂典型地以按重量计从约0.1％至60％的水平存在，例如约1％至约40％、或约3％至约20％、或约3％至约10％。基于所希望的清洁应用来选择这种或这些表面活性剂，并且这种或这些表面活性剂包括本领域中已知的任何一种或多种常规表面活性剂。
当被包括在其中时，洗涤剂将通常包括按重量计从约1％至约40％，例如从约5％至约30％(包括从约5％至约15％)、或从约20％至约25％的阴离子表面活性剂。阴离子表面活性剂的非限制性实例包括硫酸盐和磺酸盐，具体地说是直链烷基苯磺酸盐(LAS)、LAS的异构体、支链烷基苯磺酸盐(BABS)、苯基链烷磺酸盐、α-烯烃磺酸盐(AOS)、烯烃磺酸盐、链烯烃磺酸盐、链烷-2,3-二基双(硫酸盐)、羟基链烷磺酸盐以及二磺酸盐、烷基硫酸盐(AS)(如十二烷基硫酸钠(SDS))、脂肪醇硫酸盐(FAS)、伯醇硫酸盐(PAS)、醇醚硫酸盐(AES或AEOS或FES，也被称为醇乙氧基硫酸盐或脂肪醇醚硫酸盐)、仲链烷磺酸盐(SAS)、石蜡烃磺酸盐(PS)、酯磺酸盐、磺化的脂肪酸甘油酯、α-磺酸基脂肪酸甲酯(α-SFMe或SES)(包括甲酯磺酸盐(MES))、烷基琥珀酸或烯基琥珀酸、十二烯基/十四烯基琥珀酸(DTSA)、氨基酸的脂肪酸衍生物、磺酸基琥珀酸或皂的二酯和单酯、及其组合。
当被包括在其中时，洗涤剂将通常包含按重量计从约0.2％至约40％的非离子型表面活性剂，例如从约0.5％至约30％，特别是从约1％至约20％、从约3％至约10％，例如从约3％至约5％、或从约8％至约12％。非离子型表面活性剂的 非限制性实例包括醇乙氧基化物(AE或AEO)、醇丙氧基化物、丙氧基化的脂肪醇(PFA)、烷氧基化的脂肪酸烷基酯(例如乙氧基化的和/或丙氧基化的脂肪酸烷基酯)、烷基酚乙氧基化物(APE)、壬基酚乙氧基化物(NPE)、烷基多糖苷(APG)、烷氧基化胺、脂肪酸单乙醇酰胺(FAM)、脂肪酸二乙醇酰胺(FADA)、乙氧基化的脂肪酸单乙醇酰胺(EFAM)、丙氧基化的脂肪酸单乙醇酰胺(PFAM)、多羟基烷基脂肪酸酰胺、或葡萄糖胺的N-酰基N-烷基衍生物(葡糖酰胺(GA)、或脂肪酸葡糖酰胺(FAGA))、以及在SPAN和TWEEN商品名下可获得的产品、以及其组合。
洗涤剂组合物可以包括按重量计0-65％的洗涤剂助洗剂或共-助洗剂、或其混合物。在洗涤餐具洗涤剂中，助洗剂的水平典型地是40％-65％，特别是50％-65％。助洗剂和/或共助洗剂可以具体是形成具有Ca和Mg的水溶性复合物的螫合剂。可以利用本领域中已知的用于在衣物洗涤剂中使用的任何助洗剂和/或共助洗剂。助洗剂的非限制性实例包括沸石、二磷酸盐(焦磷酸盐)、三磷酸盐(如三磷酸钠(STP或STPP))、碳酸盐(如碳酸钠)、可溶性硅酸盐(如偏硅酸钠)、层状硅酸盐(例如来自赫斯特公司(Hoechst)的SKS-6)、乙醇胺(如2-氨基乙-1-醇(MEA)、亚胺基二乙醇(DEA)和2,2’,2”-次氨基三乙醇(TEA))、以及羧甲基菊粉(CMI)、以及其组合。
洗涤剂组合物可以包含按重量计0-50％的漂白系统。可以利用本领域中已知的用于在衣物洗涤剂中使用的任何漂白系统。合适的漂白系统组分包括漂白催化剂、光漂白剂(photobleach)、漂白活化剂、过氧化氢源(例如过碳酸钠和过硼酸钠)、预成型过酸以及其混合物。合适的适合的预成型过酸包括，但不限于：过氧羧酸及盐，过碳酸及盐，过白啶酸(perimidic acid)及盐，过氧单硫酸及盐(例如过硫酸氢钾(Oxone(R))，及其混合物。漂白系统的非限制 性实例包括基于过氧化物的漂白系统，该系统可以包括例如一种与过酸形成漂白活化剂组合的无机盐，包括碱金属盐，例如过硼酸盐(通常是单水合物或四水合物)、过碳酸盐、过硫酸盐、过磷酸盐、过硅酸盐的钠盐。漂白活化剂在此意指一种与过氧化物漂白剂(像过氧化氢)反应以形成过酸的化合物。以此方式形成的过酸构成活化的漂白剂。有待于在此使用的适合的漂白活化剂包括属于酯酰胺类、酰亚胺类或酐类的那些，适合的例子是四乙酰乙二胺(TAED)、3,5,5-三甲基己酰氧基苯磺酸钠、二过氧十二烷酸、4-(十二烷酰氧基)苯磺酸盐(LOBS)、4-(癸酰氧基)苯磺酸盐、4-(癸酰氧基)苯甲酸盐(DOBS)、4-(3,5,5-三甲基己酰氧基)苯磺酸盐(ISONOBS)、四乙酰乙二胺(TAED)和4-(壬酰氧基)苯磺酸盐(NOBS)和/或WO 98/17767中披露的那些。感兴趣的漂白活化剂的具体家族披露于EP 624154中并且在那个家族中特别优选的是乙酰柠檬酸三乙酯(ATC)。ATC或短链甘油三酸酯(像特雷森(Triacin))具有以下优点，它是环境友好的，因为它最终降解为柠檬酸和醇。此外，乙酰柠檬酸三乙酯和三乙酸甘油酯在存储时在产品中具有良好的水解稳定性，并且它是一种有效的漂白活化剂。最后，ATC为洗衣添加剂提供一种良好的助洗能力。可替代地，漂白系统可以包括例如酰胺、酰亚胺、或砜型的过氧酸。漂白系统还可以包括过酸，如6-(邻苯二甲酰基氨基)过己酸(PAP)。漂白系统还可以包括漂白催化剂。
洗涤剂组合物的其他本领域中所有熟知的成分包括助水溶物，织物调色剂，消泡剂，去污聚合物，抗再沉积剂，等。
方法和用途
本发明的诸位发明人已提供了一种特别有利的液体酶配制品，该酶配制品具体用于制备酶水溶性膜以及由这类膜制成的产品。
因此，在一个第一方面，本发明提供了一种液体酶配制品用于制备一种酶水溶性膜的用途，该液体酶配制品包括多于5％(w/w)的活性酶蛋白并且多元醇与活性酶的比率为小于10，其中该多元醇具有少于10个碳以及少于500g/mol的分子量。
在一个实施例中，该液体酶配制品包括多于6％、优选地多于8％、更优选地多于10％、更优选地多于12％、更优选地多于15％、甚至更优选地多于20％、并且最优选地多于25％(w/w)的活性酶蛋白。该活性酶蛋白(该酶)可以是蛋白酶、淀粉酶、脂肪酶、角质酶、甘露聚糖酶、果胶裂解酶、纤维素酶、或氧化还原酶(例如漆酶或过氧化物酶)、或其混合物。在一个优选实施例中，该酶包括一种蛋白酶或由其组成，并且该液体酶配制品包括CaCl₂。
在另一实施例中，多元醇与活性酶的比率为小于9、优选地小于8、更优选地小于7、最优选地小于6、并且具体地小于5。
在另一实施例中，多元醇的量少于该液体酶配制品的50％(w/w)，优选地少于40％(w/w)，更优选地少于30％(w/w)，最优选地少于20％(w/w)，并且具体地少于10％(w/w)。
在另一实施例中，该多元醇是甘油、丙二醇、山梨糖醇、或乙二醇。
在另一实施例中，该酶水溶性膜包括PVA或其共聚物、和/或PEO或其共聚物。优选地，该酶水溶性膜包括多于5％(w/w)PVA，优选地多于10％(w/w)PVA，最优选地多于25％(w/w)的PVA，并且具体地多于50％(w/w)的PVA。
在一个优选实施例中，根据本发明的用途进一步包括形成具有该酶水溶性膜的一种单位剂量产品。优选地，该单位剂量产品是一种洗涤剂单位剂量产品，其包括一种洗涤剂组合物，例如一种衣物洗涤或餐具洗涤洗涤剂组合物。优选地，该衣物洗涤或餐具洗涤洗涤剂组合物是一种液体洗涤剂组合物。
在另一方面，本发明提供了一种用于制备一种洗涤剂单位剂量产品的方法，包括：
a)从一种液体酶配制品形成一种酶水溶性膜，该液体酶配制品包括多于5％(w/w)的活性酶蛋白并且多元醇与活性酶的比率为小于10；并且
b)在该酶水溶性膜中封装一个衣物洗涤或餐具洗涤洗涤剂单位剂量。优选地，该衣物洗涤或餐具洗涤洗涤剂组合物是一种液体洗涤剂组合物。
如上所述的，该液体酶配制品被用来形成该水溶性膜。
在一个实施例中，该液体酶配制品包括多于6％、优选地多于8％、更优选地多于10％、更优选地多于12％、更优选地多于15％、甚至更优选地多于20％、并且最优选地多于25％(w/w)的活性酶蛋白。该活性酶蛋白(该酶)可以是蛋白酶、淀粉酶、脂肪酶、角质酶、甘露聚糖酶、果胶裂解酶、纤维素酶、或氧化还原酶(例如漆酶或过氧化物酶)、或其混合物。在一个优选实施例中，该酶包括一种蛋白酶或由其组成，并且该液体酶配制品包括CaCl₂。
在另一实施例中，多元醇与活性酶的比率为小于9、优选地小于8、更优选地小于7、最优选地小于6、并且具体地小于5。
在另一实施例中，多元醇的量少于该液体酶配制品的50％(w/w)，优选 地少于40％(w/w)，更优选地少于30％(w/w)，最优选地少于20％(w/w)，并且具体地少于10％(w/w)。
在一个实施例中，该多元醇是甘油、丙二醇、山梨糖醇、或乙二醇。
在另一实施例中，该酶水溶性膜包括PVA或其共聚物、和/或PEO或其共聚物。优选地，该酶水溶性膜包括多于5％(w/w)的PVA，优选地多于10％(w/w)PVA，最优选地多于25％(w/w)的PVA，并且具体地多于50％(w/w)的PVA。
通过以下实例进一步描述本发明，这些实例不应当解释为限制本发明的范围。
实例1
使用絮凝和过滤来发酵和纯化一种枯草杆菌蛋白酶。使用超滤将该稀释的酶溶液浓缩到大约20％活性酶蛋白，并且添加一丙醇(MPG)稀释到21％的浓度。因此，最终的酶配制品包含16.5％活性蛋白和21％MPG。多元醇与活性酶的重量比是1.27。
实例2
使用絮凝和过滤来发酵和纯化一种α淀粉酶。使用超滤和真空蒸发将该稀释的酶溶液浓缩到大约10％活性酶蛋白，并且添加一丙醇(MPG)稀释到20％的浓度。因此，最终的酶配制品包含8.3％活性蛋白和20％MPG。多元醇与活性酶的重量比是2.4。
实例3
使用絮凝和过滤来发酵和纯化一种脂肪酶。使用超滤将该稀释的酶溶液浓缩到大约10％活性酶蛋白，并且添加一丙醇(MPG)稀释到20％的浓度。因此，最终的酶配制品包含8.3％活性蛋白和20％MPG。多元醇与活性酶的重量比是2.4。