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1、10申请公布号CN104220541A43申请公布日20141217CN104220541A21申请号201380018855022申请日20130401201208424620120402JPC09D133/16200601B05D7/00200601C08F2/38200601C08F20/22200601H01R13/5220060171申请人大金工业株式会社地址日本大阪府72发明人久保田浩治椛泽诚森田正道山口央基74专利代理机构北京尚诚知识产权代理有限公司11322代理人龙淳54发明名称耐久型防水防湿性涂敷组合物57摘要本发明提供一种耐久型防水防湿性涂敷组合物，其包含I含氟聚合物和II。
2、氟系溶剂，其中，所述I含氟聚合物为将含有氟烷基的丙烯酸酯进行自由基聚合而得到的聚合物，该含有氟烷基的丙烯酸酯具有直接或经由2价的有机基团与羧基进行酯键合的氟烷基，且在位可以具有取代基，所述I含氟聚合物包含下述1或2所示的聚合物1通过使包含该含有氟烷基的丙烯酸酯与含有烷氧基甲硅烷基的自由基聚合性单体的单体成分进行自由基聚合而得到的聚合物、2通过在含有烷氧基甲硅烷基的硫醇的存在下，使该含有氟烷基的丙烯酸酯进行自由基聚合而得到的聚合物。根据本发明，可得到相对于各种基材、特别是电子零件可形成耐久性优异的具有良好的防水及防湿性能的覆膜的涂敷组合物。30优先权数据85PCT国际申请进入国家阶段日20141。
3、00886PCT国际申请的申请数据PCT/JP2013/0599012013040187PCT国际申请的公布数据WO2013/151003JA2013101051INTCL权利要求书4页说明书27页附图2页19中华人民共和国国家知识产权局12发明专利申请权利要求书4页说明书27页附图2页10申请公布号CN104220541ACN104220541A1/4页21一种耐久型防水防湿性涂敷组合物，其特征在于其包含I含氟聚合物和II氟系溶剂，其中，所述I含氟聚合物为将含有氟烷基的丙烯酸酯进行自由基聚合而得到的聚合物，该含有氟烷基的丙烯酸酯具有直接或经由2价的有机基团与羧基进行酯键合的氟烷基，且在位可以。
4、具有取代基，所述I含氟聚合物包含下述1或2所示的聚合物1通过使包含该含有氟烷基的丙烯酸酯与含有烷氧基甲硅烷基的自由基聚合性单体的单体成分进行自由基聚合而得到的聚合物、2通过在含有烷氧基甲硅烷基的硫醇的存在下，使该含有氟烷基的丙烯酸酯进行自由基聚合而得到的聚合物。2如权利要求1所述的耐久型防水防湿性涂敷组合物，其特征在于含有氟烷基的丙烯酸酯为下述通式1所示的化合物，式中，X为氢原子、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、CFX1X2基、氰基、碳原子数121的直链状或者支链状的氟烷基、取代或者非取代的苄基、取代或者非取代的苯基、或碳原子数120的直链状或支链状的烷基，其中，X1及X2相同或不同地为氢原子。
5、、氟原子或氯原子，Y为直接键合、可以具有氧原子的碳原子数110的脂肪族基、可以具有氧原子的碳原子数610的芳香族基、可以具有氧原子的碳原子数610的环状脂肪族基、可以具有氧原子的碳原子数610的芳香脂肪族基、CH2CH2NR1SO2基、CH2CHOY1CH2基、或CH2NSO2基，其中，R1为碳原子数14的烷基，Y1为氢原子或乙酰基，N为110，RF为碳原子数120的直链状或支链状的氟烷基。3如权利要求2所述的耐久型防水防湿性涂敷组合物，其特征在于含有氟烷基的丙烯酸酯为在通式1中，RF为碳原子数46的直链状或支链状的氟烷基、X为氢以外的原子或基团的、位被取代的羧酸酯。4如权利要求13中任一项所。
6、述的耐久型防水防湿性涂敷组合物，其特征在于含氟聚合物为通过使包含含有氟烷基的丙烯酸酯和含有烷氧基甲硅烷基的自由基聚合性单体的单体成分进行自由基聚合而得到的聚合物，并且为还使用高软化点单体作为单体成分而得到的共聚物。5如权利要求13中任一项所述的耐久型防水防湿性涂敷组合物，其特征在于含氟聚合物为通过在含有烷氧基甲硅烷基的硫醇的存在下使该含有氟烷基的丙烯酸酯进行自由基聚合而得到的聚合物，并且为还使用高软化点单体作为单体成分而得到的共聚物。6如权利要求13和5中任一项所述的耐久型防水防湿性涂敷组合物，其特征在于含氟聚合物为通过在含有烷氧基甲硅烷基的硫醇的存在下使该含有氟烷基的丙烯酸酯进行自由基聚合而。
7、得到的聚合物，并且为还使用含有烷氧基甲硅烷基的自由基聚合性单体作为单体成分而得到的共聚物。权利要求书CN104220541A2/4页37如权利要求14和6中任一项所述的耐久型防水防湿性涂敷组合物，其特征在于含有烷氧基甲硅烷基的自由基聚合性单体为式2所示的化合物，式中，R2、R3及R4相同或不同地为碳原子数14的烷基或碳原子数14的烷氧基，R2、R3及R4中的至少一个为烷氧基，R5为含有自由基聚合性不饱和键的基团。8如权利要求13、57中任一项所述的耐久型防水防湿性涂敷组合物，其特征在于含有烷氧基甲硅烷基的硫醇为通式3所示的化合物，式中，R7、R8及R9相同或不同地为碳原子数14的烷基或碳原子数。
8、14的烷氧基，R7、R8及R9中的至少一个为烷氧基，R10为碳原子数112的直链状的亚烷基。9如上述48中任一项所述的耐久型防水防湿性涂敷组合物，其特征在于高软化点单体为由该高软化点单体形成的均聚物的玻璃化转变温度或熔点为100以上的单体。10如权利要求14、7和9中任一项所述的耐久型防水防湿性涂敷组合物，其特征在于含氟聚合物为具有下述通式5所示的结构部分的聚合物，式中，X为氢原子、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、CFX1X2基、氰基、碳原子数121的直链状或者支链状的氟烷基、取代或者非取代的苄基、取代或者非取代的苯基、或碳原子数120的直链状或支链状的烷基，其中，X1及X2相同或不同地为氢原。
9、子、氟原子或氯原子，Y为直接键合、可以具有氧原子或者硫原子的碳原子数110的脂肪族基、可以具有氧原子的碳原子数610的芳香族基、可以具有氧原子的碳原子数610的环状脂肪族基、可以具有氧原子的碳原子数610的芳香脂肪族基、CH2CH2NR1SO2基、CH2CHOY1CH2基、或CH2NSO2基，其中，R1为碳原子数14的烷基，Y1为氢原子或乙酰基，N为110，RF为碳原子数120的直链状或支链状的氟烷基，R2、R3及R4相同或不同地为碳原子数14的烷基或碳原子数14的烷氧基，R2、R3及R4中的至少一个为烷氧基，R5为源自含有自由基聚合性不饱和键的基团的2价的基团，R11为H或CH3，R12为具。
10、有碳原子数为420且碳原子相对于氢原子的比例为058以上的饱和烷基的基团，L、M及N分别为1以上的整数，权利要求书CN104220541A3/4页4L、M及N的合计为使重均分子量为3,000500,000的数值，另外，附有L、M及N并用括弧括起来的各重复单元的存在顺序在式中为任意顺序。11如权利要求13、59中任一项所述的耐久型防水防湿性涂敷组合物，其特征在于含氟聚合物为包含在下述通式6所示的在末端具有烷氧基甲硅烷基的聚合物的物质，式中，X为氢原子、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、CFX1X2基、氰基、碳原子数121的直链状或者支链状的氟烷基、取代或者非取代的苄基、取代或者非取代的苯基、或碳原。
11、子数120的直链状或支链状的烷基，其中，X1及X2相同或不同地为氢原子、氟原子或氯原子，Y为直接键合、可以具有氧原子或者硫原子的碳原子数110的脂肪族基、可以具有氧原子的碳原子数610的芳香族基、可以具有氧原子的碳原子数610的环状脂肪族基、可以具有氧原子的碳原子数610的芳香脂肪族基、CH2CH2NR1SO2基、CH2CHOY1CH2基、或CH2NSO2基，其中，R1为碳原子数14的烷基，Y1为氢原子或乙酰基，N为110，RF为碳原子数120的直链状或支链状的氟烷基，R7、R8及R9相同或不同地为碳原子数14的烷基或碳原子数14的烷氧基，R7、R8及R9中的至少一个为烷氧基，R10为碳原子数。
12、112的直链状的亚烷基，N为使重均分子量为3,000500,000的数值。12如权利要求111中任一项所述的耐久型防水防湿性涂敷组合物，其特征在于氟系溶剂为氢氟醚。13如权利要求112中任一项所述的耐久型防水防湿性涂敷组合物，其特征在于其还含有具有全氟聚醚骨架的化合物。14如权利要求113中任一项所述的耐久型防水防湿性涂敷组合物，其特征在于具有全氟聚醚骨架的化合物的含量相对于含氟聚合物100重量份为120重量份。15如权利要求114中任一项所述的电子零件的连接器用耐久型防水防湿性涂敷组合物，其特征在于固体成分浓度为022重量。16如权利要求115中任一项所述的耐久型防水防湿性涂敷组合物，其特征。
13、在于被处理物为电子零件。17一种耐久型防水防湿性覆膜的形成方法，其特征在于其包括使被处理物与权利要求116中任一项所述的耐久型防水防湿性涂敷组合物接触的工序。18如权利要求17所述的耐久型防水防湿性覆膜的形成方法，其特征在于被处理物为电子零件。19一种电子零件的连接器，其特征在于其由权利要求15所述的耐久型防水防湿性涂敷组合物形成有防水防湿性覆膜。权利要求书CN104220541A4/4页520一种含氟聚合物，其特征在于其具有下述通式5所示的结构部分，式中，X为氢原子、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、CFX1X2基、氰基、碳原子数121的直链状或者支链状的氟烷基、取代或者非取代的苄基、取代或者。
14、非取代的苯基、或碳原子数120的直链状或支链状的烷基，其中，X1及X2相同或不同地为氢原子、氟原子或氯原子，Y为直接键合、可以具有氧原子或者硫原子的碳原子数110的脂肪族基、可以具有氧原子的碳原子数610的芳香族基、可以具有氧原子的碳原子数610的环状脂肪族基、可以具有氧原子的碳原子数610的芳香脂肪族基、CH2CH2NR1SO2基、CH2CHOY1CH2基、或CH2NSO2基，其中，R1为碳原子数14的烷基，Y1为氢原子或乙酰基，N为110，RF为碳原子数120的直链状或支链状的氟烷基，R2、R3及R4相同或不同地为碳原子数14的烷基或碳原子数14的烷氧基，R2、R3及R4中的至少一个为烷氧。
15、基，R5为源自含有自由基聚合性不饱和键的基团的2价的基团，R11为H或CH3，R12为具有碳原子数为420且碳原子相对于氢原子的比例为058以上的饱和烷基的基团，L、M及N分别为1以上的整数，L、M及N的合计为使重均分子量为3,000500,000的数值，另外，附有L、M、及N且用括弧括起来的各重复单元的存在顺序在式中为任意顺序。21一种含氟聚合物，其特征在于其由通式6表示，式中，X为氟原子或氯原子，Y为直接键合、可以具有氧原子或者硫原子的碳原子数110的脂肪族基、可以具有氧原子的碳原子数610的芳香族基、可以具有氧原子的碳原子数610的环状脂肪族基、可以具有氧原子的碳原子数610的芳香脂肪族。
16、基、CH2CH2NR1SO2基、CH2CHOY1CH2基、或CH2NSO2基，其中，R1为碳原子数14的烷基，Y1为氢原子或乙酰基，N为110，RF为碳原子数120的直链状或支链状的氟烷基，R7、R8及R9相同或不同地为碳原子数14的烷基或碳原子数14的烷氧基，R7、R8及R9中的至少一个为烷氧基，R10为碳原子数112的直链状的亚烷基，N为使重均分子量为3,000500,000的数值。权利要求书CN104220541A1/27页6耐久型防水防湿性涂敷组合物技术领域0001本发明涉及一种可对于各种基材形成具有耐磨性优异的防水性及防湿性的覆膜的涂敷组合物、及可对于要求耐化学侵蚀性的电子零件在不会。
17、抑制其功能的情况下形成耐磨性优异的防水及防湿性覆膜的涂敷组合物。背景技术0002近年来，随着智能手机、平板电脑所代表的多功能移动终端的普及，赋予防水及防湿性的方法成为课题。这些器件由于在小型的框体内部排列非常多的电子零件而几乎没有多余的空隙，难以用以往使用的硅酮橡胶包装。另外，以HUMISEAL美国CHASECORP公司制为代表的非氟系防水防湿涂敷剂若不以100M以上的非常厚的膜厚制膜，则无法发挥充分的防水防湿性能。0003在氟系溶剂中溶解甲基丙烯酸氟烷基酯均聚物的形态的氟系防水防湿涂敷剂由于能以1M以下的膜厚发挥充分的防水防湿性能，因此在多功能移动终端中的使用备受瞩目。然而，现有的氟系防水防。
18、湿涂敷剂存在因耐磨性不充分，在生产线上作业者或组装装置误触防水防湿加工部分，或者消费者重复使用防水防湿加工而成的充电接头、耳机插孔而导致氟系聚合物剥离，无法维持初期的防水防湿性能的问题。0004除此以外，已知通过将在不燃性的低沸点溶剂中溶解含多氟烷基的聚合物而成的溶液涂布于电子零件表面，使溶剂干燥形成由含多氟烷基的聚合物构成的被覆膜的方法参照下述专利文献1。然而，该方法中使用的处理液由于将禁止使用的指定氟利昂用作溶剂，而无法在现在使用。0005在下述专利文献2中公开了一种由含有碳原子数6的全氟烷基的甲基丙烯酸酯单体和含官能团单体的共聚物、和可溶解该共聚物的氟系溶剂构成的氟系表面改性组合物。作为。
19、该共聚物的官能团，若选择可与基材化学反应或者亲和性良好的基团，则可期待涂膜的耐磨性提高。然而，在上述方法中，仅共聚含全氟烷基甲基丙烯酸酯单体中的数重量左右的含官能团单体，存在对于氟系溶剂的溶解性低这样的问题。因此，无法引入充分量的官能团，无法充分地提高涂膜的耐磨性。0006现有技术文献0007专利文献0008专利文献1日本特开昭61189693号公报0009专利文献2日本特开200957530号公报发明内容0010发明所要解决的课题0011本发明就是鉴于上述的现有技术的现状而做出的发明，其主要目的在于提供一种可对于各种基材形成具有耐磨性优异的良好的防水及防湿性能的覆膜的涂敷组合物、及提供一种可。
20、对于要求耐化学侵蚀性的电子零件在不会抑制其功能的情况下形成耐磨性优异说明书CN104220541A2/27页7的防水及防湿性覆膜的涂敷组合物。0012用于解决课题的手段0013本发明人为了实现上述目的而进行了潜心研究。其结果发现，将具有氟烷基且在位可以具有取代基的丙烯酸酯用作单体，对包含该含有氟烷基的丙烯酸酯和含有烷氧基甲硅烷基的自由基聚合性单体的单体成分进行自由基聚合而得到的聚合物、或将该含有氟烷基的丙烯酸酯在含有烷氧基甲硅烷基的硫醇的存在下进行自由基聚合而得到的聚合物，对于氟系溶剂、特别是化学侵蚀性低、对环境的不良影响少的氢氟醚的溶解性良好。而且，发现在氟系溶剂中溶解该含氟聚合物而成的组合。
21、物可以在不对包含电子零件的各种材料造成不良影响的情况下形成耐磨性优异的防水防湿覆膜，从而完成了本发明。0014即，本发明提供下述的耐久型防水防湿性涂敷组合物、及耐久型防水防湿性覆膜的形成方法。0015项10016一种耐久型防水防湿性涂敷组合物，其特征在于，其包含I含氟聚合物和II氟系溶剂，0017其中，所述I含氟聚合物为将含有氟烷基的丙烯酸酯进行自由基聚合而得到的聚合物，该含有氟烷基的丙烯酸酯具有直接或经由2价的有机基团与羧基进行酯键合的氟烷基，且在位可以具有取代基，0018所述I含氟聚合物包含下述1或2所示的聚合物00191通过使包含该含有氟烷基的丙烯酸酯与含有烷氧基甲硅烷基的自由基聚合性单。
22、体的单体成分进行自由基聚合而得到的聚合物、00202通过在含有烷氧基甲硅烷基的硫醇的存在下，使该含有氟烷基的丙烯酸酯进行自由基聚合而得到的聚合物。0021项2如上述项1所述的耐久型防水防湿性涂敷组合物，其中，含有氟烷基的丙烯酸酯为下述通式1所示的化合物00220023式中，X为氢原子、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、CFX1X2基其中，X1及X2相同或不同地为氢原子、氟原子或氯原子。、氰基、碳原子数121的直链状或者支链状的氟烷基、取代或者非取代的苄基、取代或者非取代的苯基、或碳原子数120的直链状或支链状烷基，Y为直接键合、可以具有氧原子的碳原子数110的脂肪族基、可以具有氧原子的碳原子数6。
23、10的芳香族基、可以具有氧原子的碳原子数610的环状脂肪族基、可以具有氧原子的碳原子数610的芳香脂肪族基、CH2CH2NR1SO2基其中，R1为碳原子数14的烷基。、CH2CHOY1CH2基其中，Y1为氢原子或乙酰基。、或CH2NSO2基N为110，RF为碳原子数120的直链状或支链状的氟烷基。0024项3如上述项2所述的耐久型防水防湿性涂敷组合物，其中，含有氟烷基的丙烯酸酯为在通式1中，RF为碳原子数46的直链状或支链状的氟烷基、X为氢以外的原子或基团的、位被取代的羧酸酯。0025项4如上述项13中任一项所述的耐久型防水防湿性涂敷组合物，其中，含说明书CN104220541A3/27页8氟。
24、聚合物为通过使包含含有氟烷基的丙烯酸酯和含有烷氧基甲硅烷基的自由基聚合性单体的单体成分自由基聚合而得到的聚合物，并且为还使用高软化点单体作为单体成分而得到的共聚物。0026项5如上述项13中任一项所述的耐久型防水防湿性涂敷组合物，其中，含氟聚合物为通过在含有烷氧基甲硅烷基的硫醇的存在下使该含有氟烷基的丙烯酸酯进行自由基聚合而得到的聚合物，并且为还使用高软化点单体作为单体成分而得到的共聚物。0027项6如上述项13和5中任一项所述的耐久型防水防湿性涂敷组合物，其中，含氟聚合物为通过在含有烷氧基甲硅烷基的硫醇的存在下使该含有氟烷基的丙烯酸酯进行自由基聚合而得到的聚合物，并且为还使用含有烷氧基甲硅烷。
25、基的自由基聚合性单体作为单体成分而得到的共聚物。0028项7如上述项14和6中任一项所述的耐久型防水防湿性涂敷组合物，其中，含有烷氧基甲硅烷基的自由基聚合性单体为式2所示的化合物，00290030式中，R2、R3及R4相同或不同地为碳原子数14的烷基或碳原子数14的烷氧基，R2、R3及R4中的至少一个为烷氧基，R5为含有自由基聚合性不饱和键的基团。0031项8如上述项13、57中任一项所述的耐久型防水防湿性涂敷组合物，其中，含有烷氧基甲硅烷基的硫醇为通式3所示的化合物00320033式中，R7、R8及R9相同或不同地为碳原子数14的烷基或碳原子数14的烷氧基，R7、R8及R9中的至少一个为烷氧。
26、基。R10为碳原子数112的直链状的亚烷基。0034项9如上述48中任一项所述的耐久型防水防湿性涂敷组合物，其中，高软化点单体为由该高软化点单体形成的均聚物的玻璃化转变温度或熔点为100以上的单体。0035项10如上述项14、7和9中任一项所述的耐久型防水防湿性涂敷组合物，其中，含氟聚合物为具有下述通式5所示的结构部分的聚合物00360037式中，X为氢原子、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、CFX1X2基其中，X1及X2相同或不同地为氢原子、氟原子或氯原子。、氰基、碳原子数121的直链状或者支链状的氟说明书CN104220541A4/27页9烷基、取代或者非取代的苄基、取代或者非取代的苯基、或。
27、碳原子数120的直链状或支链状烷基。Y为直接键合、可以具有氧原子或者硫原子的碳原子数110的脂肪族基、可以具有氧原子的碳原子数610的芳香族基、可以具有氧原子的碳原子数610的环状脂肪族基、可以具有氧原子的碳原子数610的芳香脂肪族基、CH2CH2NR1SO2基其中，R1为碳原子数14的烷基。、CH2CHOY1CH2基其中，Y1为氢原子或乙酰基。、或CH2NSO2基N为110。RF为碳原子数120的直链状或支链状的氟烷基。R2、R3及R4相同或不同地为碳原子数14的烷基或碳原子数14的烷氧基，R2、R3及R4中的至少一个为烷氧基。R5为源自含有自由基聚合性不饱和键的基团的2价的基团。R11为H。
28、或CH3，R12为具有碳原子数为420且碳原子相对于氢原子的比例为058以上的饱和烷基的基团。L、M及N分别为1以上的整数，L、M及N的合计为重均分子量为3,000500,000的数值。另外，附有L、M及N并用括弧括起来的各重复单元的存在顺序在式中为任意顺序。0038项11如上述项13、59中任一项所述的耐久型防水防湿性涂敷组合物，其中，含氟聚合物为包含在下述通式6所示的在末端具有烷氧基甲硅烷基的聚合物的物质00390040式中，X为氢原子、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、CFX1X2基其中，X1及X2相同或不同地为氢原子、氟原子或氯原子。、氰基、碳原子数121的直链状或者支链状的氟烷基、取代。
29、或者非取代的苄基、取代或者非取代的苯基、或碳原子数120的直链状或支链状烷基。Y为直接键合、可以具有氧原子或者硫原子的碳原子数110的脂肪族基、可以具有氧原子的碳原子数610的芳香族基、可以具有氧原子的碳原子数610的环状脂肪族基、可以具有氧原子的碳原子数610的芳香脂肪族基、CH2CH2NR1SO2基其中，R1为碳原子数14的烷基。、CH2CHOY1CH2基其中，Y1为氢原子或乙酰基。、或CH2NSO2基N为110。RF为碳原子数120的直链状或支链状的氟烷基。R7、R8及R9相同或不同地为碳原子数14的烷基或碳原子数14的烷氧基，R7、R8及R9中的至少一个为烷氧基。R10为碳原子数112。
30、的直链状的亚烷基。N为使重均分子量为3,000500,000的数值。0041项12如上述项111中任一项所述的耐久型防水防湿性涂敷组合物，其中，氟系溶剂为氢氟醚。0042项13如上述项112中任一项所述的耐久型防水防湿性涂敷组合物，其还含有具有全氟聚醚骨架的化合物。0043项14如上述项113中任一项所述的耐久型防水防湿性涂敷组合物，其中，具有全氟聚醚骨架的化合物的含量相对于含氟聚合物100重量份为120重量份。0044项15如上述项114中任一项所述的电子零件的连接器用耐久型防水防湿性涂敷组合物，其中，固体成分浓度为022重量。说明书CN104220541A5/27页100045项16如上述。
31、项115中任一项所述的耐久型防水防湿性涂敷组合物，其中，被处理物为电子零件。0046项17一种耐久型防水防湿性覆膜的形成方法，其包括使被处理物与上述项116中任一项所述的耐久型防水防湿性涂敷组合物接触的工序。0047项18如上述项17所述的耐久型防水防湿性覆膜的形成方法，其中，被处理物为电子零件。0048项19一种电子零件的连接器，其由上述项15所述的耐久型防水防湿性涂敷组合物形成防水防湿性覆膜。0049项20一种含氟聚合物，其具有下述通式5所示的结构部分00500051式中，X为氢原子、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、CFX1X2基其中，X1及X2相同或不同地为氢原子、氟原子或氯原子。、氰基。
32、、碳原子数121的直链状或者支链状的氟烷基、取代或者非取代的苄基、取代或者非取代的苯基、或碳原子数120的直链状或支链状烷基。Y为直接键合、可以具有氧原子或者硫原子的碳原子数110的脂肪族基、可以具有氧原子的碳原子数610的芳香族基、可以具有氧原子的碳原子数610的环状脂肪族基、可以具有氧原子的碳原子数610的芳香脂肪族基、CH2CH2NR1SO2基其中，R1为碳原子数14的烷基。、CH2CHOY1CH2基其中，Y1为氢原子或乙酰基。、或CH2NSO2基N为110。RF为碳原子数120的直链状或支链状的氟烷基。R2、R3及R4相同或不同地为碳原子数14的烷基或碳原子数14的烷氧基，R2、R3及。
33、R4中的至少一个为烷氧基，R5为源自含有自由基聚合性不饱和键的基团的2价的基团。R11为H或CH3，R12为具有碳原子数为420且碳原子相对于氢原子的比例为058以上的饱和烷基的基团。L、M及N分别为1以上的整数，L、M及N的合计为使重均分子量为3,000500,000的数值。另外，附有L、M及N且用括弧括起来的各重复单元的存在顺序在式中为任意顺序。0052项21一种含氟聚合物，其由通式6表示00530054式中，X为氟原子或氯原子。Y为直接键合、可以具有氧原子或者硫原子的碳原子数110的脂肪族基、可以具有氧原子的碳原子数610的芳香族基、可以具有氧原子的碳原子数610的环状脂肪族基、可以具有。
34、氧原子的碳原子数610的芳香脂肪族说明书CN104220541A106/27页11基、CH2CH2NR1SO2基其中，R1为碳原子数14的烷基。、CH2CHOY1CH2基其中，Y1为氢原子或乙酰基。、或CH2NSO2基N为110。RF为碳原子数120的直链状或支链状的氟烷基。R7、R8及R9相同或不同地为碳原子数14的烷基或碳原子数14的烷氧基，R7、R8及R9中的至少一个为烷氧基。R10为碳原子数112的直链状的亚烷基。N为使重均分子量为3,000500,000的数值。0055下面，对本发明的涂敷组合物具体地进行说明。0056含氟聚合物0057本发明的涂敷组合物中配合的含氟聚合物是将具有直接。
35、或经由2价的有机基团与羧基进行酯键合的氟烷基、且在位可以具有取代基丙烯酸酯以下有时称为“含有氟烷基的丙烯酸酯”作为单体成分使用而得到的聚合物，其为通过使包含该含有烷氧基甲硅烷基的丙烯酸酯与含有烷氧基甲硅烷基的自由基聚合性单体的单体成分进行共聚而得到的共聚物、或者通过在含有烷氧基甲硅烷基的硫醇的存在下，使该含有氟烷基的丙烯酸酯进行自由基聚合而得到的聚合物。0058下面，对用于得到本发明的含氟聚合物的各成分进行说明。0059I单体成分00601含有氟烷基的丙烯酸酯0061在用于本发明组合物中使用的氟系聚合物的制造的单体成分中，含有氟烷基的丙烯酸酯为氟烷基直接或经由2价的有机基团与在位可以具有取代基。
36、的丙烯酸进行酯键合而成的物质。0062作为上述的含有氟烷基的丙烯酸酯的优选的具体例，可例示下述通式1所示的丙烯酸酯00630064式中，X为氢原子、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、CFX1X2基其中，X1及X2相同或不同地为氢原子、氟原子或氯原子。、氰基、碳原子数121的直链状或者支链状的氟烷基、取代或者非取代的苄基、取代或者非取代的苯基、或碳原子数120的直链状或支链状烷基，Y为直接键合、可以具有氧原子或者硫原子的碳原子数110的脂肪族基、可以具有氧原子的碳原子数610的芳香族基、可以具有氧原子的碳原子数610的环状脂肪族基、可以具有氧原子的碳原子数610的芳香脂肪族基、CH2CH2NR1S。
37、O2基其中，R1为碳原子数14的烷基。、CH2CHOY1CH2基其中，Y1为氢原子或乙酰基。、或CH2NSO2基N为110，RF为碳原子数120的直链状或支链状的氟烷基。0065在上述通式1中，RF所示的氟烷基为至少一个氢原子由氟原子取代而成的烷基，也包含全部的氢原子由氟原子取代而成的全氟烷基。0066在上述通式1所示的丙烯酸酯中，从相对于后述的氟系有机溶剂、特别是氢氟醚的溶解性良好的方面考虑，优选RF为碳原子数46的直链状或支链状的氟烷基，特别优选为碳原子数46的直链状或支链状的全氟烷基。另外，在RF为碳原子数46的直链状或支链状的氟烷基的情况下，为了进一步提高所形成的覆膜的耐防水性，在上述。
38、通式1中，优选为X所示的位的取代基为氢原子以外的基团或原子的位取代丙烯酸酯。说明书CN104220541A117/27页12特别是在位的取代基X为甲基、氯原子或氟原子的情况下，可使用低价格的原料形成具有良好的防水性的覆膜。特别是在位的取代基X为甲基的情况下，从对电子零件的腐蚀作用小的方面考虑而优选。0067上述的通式1所示的丙烯酸酯的具体例如下。00680069说明书CN104220541A128/27页130070RFSO2CH23OCOCHCH20071CH2CFCOOCH22SRF0072CH2CFCOOCH22SCH22RF0073CH2CFCOOCH22SO2RF说明书CN10422。
39、0541A139/27页140074CH2CFCOOCH22SO2CH22RF0075CH2CCLCOOCH22SRF0076CH2CCLCOOCH22SCH22RF0077CH2CCLCOOCH22S02RF0078CH2CCLCOOCH22SO2CH22RF0079CH2CCLCOOCH23SRF0080CH2CCLCOOCH23SO2RF0081CH2CCH3COOCH2ZRF0082CH2CHCOOCH22RF0083上述的含有氟烷基的丙烯酸酯可以一种单独或二种以上混合使用。00842含有烷氧基甲硅烷基的自由基聚合性单体0085本发明中使用的含有烷氧基甲硅烷基的自由基聚合性单体为下述组。
40、成式2所示的物质。00860087在上述通式2中，R2、R3及R4相同或不同地为碳原子数14的烷基或碳原子数14的烷氧基，R2、R3及R4中的至少一个为烷氧基。作为烷氧基，优选甲氧基、甲氧基等，特别优选R2、R3及R4全部为甲氧基或乙氧基。R5为含有自由基聚合性不饱和键的基团。0088通过包含上述的含有烷氧基甲硅烷基的自由基聚合性单体作为单体成分，可形成在侧链含有烷氧基甲硅烷基的含氟聚合物，该烷氧基甲硅烷基有助于提高对于基材的密合性。0089作为该含有烷氧基甲硅烷基的自由基聚合性单体，具体而言，可例示下述式所示的单体。0090说明书CN104220541A1410/27页150091在上述各式。
41、中，R2、R3及R4与上述相同，R6为氢原子、甲基或CL，N为110的整数。0092上述的含有烷氧基甲硅烷基的自由基聚合性单体可以一种单独或二种以上混合使用。0093II含有烷氧基甲硅烷基的硫醇0094含有烷氧基甲硅烷基的硫醇为作为链转移剂发挥作用的物质，在调整聚合物的聚合度的同时，其一部分与形成的氟系聚合物键合，末端存在的烷氧基甲硅烷基有助于提高对于基材的密合性，可制作耐磨性优异的含氟聚合物。0095作为含有烷氧基甲硅烷基的硫醇，只要为具有含有至少一个烷氧基的烷氧基甲硅烷基和巯基的化合物就可以没有特别限定地使用。作为优选的含有烷氧基甲硅烷基的硫醇，可以举出下述通式3所示的化合物0096009。
42、7在上述通式3中，R7、R8及R9相同或不同地为碳原子数14的烷基或碳原子数14的烷氧基，R7、R8及R9中的至少一个为烷氧基。作为烷氧基，优选甲氧基，特别优选R7、R8及R9全部为甲氧基。R10为碳原子数112的直链状的亚烷基。0098上述的含有烷氧基甲硅烷基的硫醇可以一种单独或二种以上混合使用。0099在上述通式3所示的含有烷氧基甲硅烷基的硫醇中，从对于后述的氟系溶剂的溶解性的观点考虑，优选R10为碳原子数14的直链状的亚烷基。0100III含氟聚合物的制造方法0101下面，关于本发明中使用的含氟聚合物的制造方法，分别记载为通过使包含含有氟烷基的丙烯酸酯与含有烷氧基甲硅烷基的自由基聚合性单。
43、体的单体成分进行自由基聚合而得到的含氟聚合物以下有时称为“含氟聚合物1”、和通过在含有烷氧基甲硅烷基的硫醇的存在下使含有氟烷基的丙烯酸酯进行自由基聚合而得到的含氟聚合物以下有时称为“含氟聚合物2”。01021含氟聚合物10103含氟聚合物1可以通过使包含含有氟烷基的丙烯酸酯与含有烷氧基甲硅烷基的自由基聚合性单体作为必须成分的单体成分进行自由基聚合来得到。0104含有烷氧基甲硅烷基的自由基聚合性单体的使用量相对于用作单体成分的含有氟烷基的丙烯酸酯100重量份优选为0120重量份左右。0105在含氟聚合物1中，除含有氟烷基的丙烯酸酯和含有烷氧基甲硅烷基的自由基聚合性单体以外，可以根据需要使用高软化。
44、点单体作为单体成分。该高软化点单体为由该高软化点单体构成的均聚物的玻璃化转变温度或熔点为100以上、优选为120以上的单体。此时，对于存在玻璃化转变温度的聚合物而言，需要玻璃化转变温度为100以上，对于不存在玻璃化转变温度的聚合物而言，需要熔点为100以上。0106另外，玻璃化转变温度和熔点分别设为JISK71211987“塑料的转变温度测定方法”中所规定的外推玻璃化终止温度TEG、及熔融峰温TPM。说明书CN104220541A1511/27页160107由通过将满足如上所述的条件的高软化点单体与上述的含有氟烷基的丙烯酸酯及含有烷氧基甲硅烷基的自由基聚合性单体一同用作单体成分而得到的含氟聚合。
45、物形成的覆膜具有优异的防水防湿性能。进而，由含氟聚合物形成的覆膜的硬度提高，而使耐磨性等耐久性变得良好。0108特别是由将高软化点单体用作单体成分而得到的含氟聚合物形成的覆膜的作为显示附着于被处理物表面的水滴的除去性能的指标的动态拨水性非常良好。因此，在印刷基板等被处理物表面附着有水的情况下，除水性也良好，可以大大地降低水导致的故障产生的可能性。另外，关于动态拨水性，可以通过后述的实施例中记载的水的降低角来评价。0109上述的高软化点单体的使用量相对于含有氟烷基的丙烯酸酯100重量份优选为130重量份左右，更优选为120重量份左右。0110作为高软化点单体，特别优选下述通式4所示的甲基丙烯酸酯。
46、0111CH2CR11COOR1240112式中，R11为H或CH3，R12为具有碳原子数为420且碳原子相对于氢原子的比例为058以上的饱和烷基的基团。在通式4中，作为碳原子数为420且碳原子相对于氢原子的比例为058以上的饱和烷基的具体例，可以举出异冰片基、冰片基、葑基以上均为C10H17，碳原子/氢原子058、金刚烷基C10H15，碳原子/氢原子066、降冰片基C7H12，碳原子/氢原子058等具有交联烃环的基团。这些交联烃环可以直接与羧基键合，或者可以经由碳原子数15的直链状或支链状的亚烷基与羧基键合。这些交联烃环上进而可以取代有羟基或烷基碳原子数例如为15。0113作为本发明中可使用。
47、的高软化点单体的具体例，除上述的通式4所示的甲基丙烯酸酯以外，可以举出甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸环己酯等。0114作为通式4所示的甲基丙烯酸酯，可以举出具有异冰片基的甲基丙烯酸酯、具有降冰片基的甲基丙烯酸酯、具有金刚烷基的甲基丙烯酸酯等。其中，作为具有降冰片基的甲基丙烯酸酯，可例示甲基丙烯酸3甲基降冰片基甲酯、甲基丙烯酸降冰片基甲酯、甲基丙烯酸降冰片酯、甲基丙烯酸1,3,3三甲基降冰片酯、甲基丙烯酸桃金娘基甲酯、甲基丙烯酸异松蒎基酯、251,1,1三氟2三氟甲基2羟基丙基降冰片基甲基丙烯酸酯等，作为具有金刚烷基的甲基丙烯酸酯，可例示甲基丙烯酸2甲基2金刚烷酯、甲基丙烯酸2乙基2。
48、金刚烷酯、甲基丙烯酸3羟基1金刚烷酯、甲基丙烯酸1金刚烷基三氟甲基酯等。0115在本发明中，作为用于得到含氟聚合物的单体成分，还可以根据需要使用其它的单体。其它的单体以用于得到含氟聚合物的单体成分的总量为标准，只要为20重量左右以下即可，优选为10重量以下。0116作为其它的单体，只要可与含有氟烷基的丙烯酸酯共聚的单体即可，只要不对得到的含氟聚合物的性能造成不良影响就可以在广范围选择。例如可以举出芳香族烯基化合物、氰化乙烯基化合物、共轭二烯化合物、含卤素不饱和化合物、含硅不饱和化合物、不饱和二羧酸化合物、乙烯酯化合物、烯丙酯化合物、含不饱和基团的醚化合物、马来酰亚胺化合物、甲基丙烯酸酯、丙烯醛。
49、、甲基丙烯醛、可环化聚合的单体、N乙烯基化合物等，但不限定于这些。说明书CN104220541A1612/27页170117关于聚合方法没有特别限定，但优选在氟系溶剂中进行溶液聚合。根据该方法，形成的含氟聚合物相对于氟系溶剂溶解性良好，因此可以在不会形成沉淀物的情况下使自由基聚合反应顺利地进行。0118作为氟系溶剂，只要为分子中具有氟原子且所形成的含氟聚合物的溶解性良好的溶剂，就可以为烃化合物、醇、醚等中的任意溶剂，另外，可以为脂肪族及芳香族中的任意溶剂。例如，可以使用氯化氟化烃特别是碳原子数为25、特别是HCFC225二氯五氟丙烷、HCFC141B二氯氟乙烷、CFC3162,2,3,3四氯六氟丁烷、VERTRELXF化学式C5H2F10DUPONT公司制。