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1、(10)申请公布号 CN 103969396 A (43)申请公布日 2014.08.06 CN 103969396 A (21)申请号 201410203238.4 (22)申请日 2014.05.14 G01N 31/16(2006.01) (71)申请人 金浦新材料股份有限公司 地址 210047 江苏省南京市六合区化学工业 园区大纬东路 188 号 (72)发明人 王春柱 沙玉英 戴宁斌 (74)专利代理机构 南京天翼专利代理有限责任 公司 32112 代理人 李建芳 (54) 发明名称 一种液态产品中锑含量的检测方法 (57) 摘要 本发明公开一种液态产品中锑含量的检测 方法， 包括。
2、顺序相接的如下步骤 ： A、 液态样品的 溶解制备 ： 将液态样品用浓硫酸溶解 ； 冷却至 35-45， 加入尿素至无白色烟雾产生 ； 在不大于 40的条件下加入硫脲， 硫脲的质量用量为液态 样品质量的 0.5-2 倍 ； 加水稀释， 加水量为液态样 品质量的 100-500 倍 ； 加入质量浓度为 37的盐 酸， 煮沸并保持微沸23min， 冷却至6575， 得待测液 ； B、 液态样品的中锑含量的检定 ： 将待 测液中滴入 0.1甲基橙指示剂， 将待测液保持 在 65 75用溴酸钾标准溶液滴定至粉红色消 失为终点。 本发明检查方法， 不需要投入专用的分 析仪器， 简单、 快速、 准确、 适。
3、用范围广、 选择性高。 (51)Int.Cl. 权利要求书 1 页 说明书 5 页 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 权利要求书1页 说明书5页 (10)申请公布号 CN 103969396 A CN 103969396 A 1/1 页 2 1. 一种液态产品中锑含量的检测方法， 其特征在于 ： 包括顺序相接的如下步骤 ： A、 液态样品的溶解制备 ： a、 将液态样品用浓硫酸溶解 ； b、 将步骤 a 所得溶液， 冷却至 35-45， 加入尿素至无白色烟雾产生 ； c、 将步骤 b 所得的溶液， 在不大于 40的条件下加入硫脲， 硫脲的质量用量为液态样 品质量的 0。
4、.5-2 倍 ； d、 将步骤 c 所得的溶液， 加水稀释， 加水量为液态样品质量的 100-500 倍 ； e、 将步骤 d 所得的溶液， 加入质量浓度为 37的盐酸， 煮沸并保持微沸 2 3min， 冷却 至 65 75， 得待测液 ； B、 液态样品的中锑含量的检定 ： 将待测液中滴入 0.1甲基橙指示剂， 用溴酸钾标准 溶液滴定至粉红色消失为终点。 2. 如权利要求 1 所述的方法， 其特征在于 ： 步骤 A 中， 浓硫酸的质量浓度为 98。 3. 如权利要求 1 或 2 所述的方法， 其特征在于 ： 步骤 A 中， 溶解时， 浓硫酸分批加入， 浓 硫酸每次的加入量为每克液态样品 20。
5、-30ml。 4. 如权利要求 1 或 2 所述的方法， 其特征在于 ： 步骤 A 中， 溶解的同时， 加入质量浓度 为 98的硝酸消解氧化， 98的硝酸的质量为液态样品质量的 1-5 倍。 5. 如权利要求 4 所述的方法， 其特征在于 ： 消解氧化的温度为 100 120。 6. 如权利要求 1 或 2 所述的方法， 其特征在于 ： 步骤 A 中， 盐酸的用量为每克液态样品 20-30ml。 7. 如权利要求 1 或 2 所述的方法， 其特征在于 ： 步骤 B 中， 溴酸钾标准溶液浓度为 0.1000mol/L。 8. 如权利要求 1 或 2 所述的方法， 其特征在于 ： 步骤 B 中， 。
6、甲基橙指示剂的加入量为 2 3 滴。 9. 如权利要求 1 或 2 所述的方法， 其特征在于 ： A、 液态样品的溶解制备 ： a、 精确称取混合均匀的液态样品 0.2-1.0g(0.0001g) 于置于锥形瓶中， 每次加入 20ml98硫酸对样品进行溶解， 控制温度为 100 120， 然后滴加 3 滴 98硝酸摇匀进行 消解氧化 ； b、 冷却至 40， 加入 (1.50.1)g 的尿素摇匀后， 加热至无白色烟雾产生 ； c、 冷却至 40以下， 加入 (0.50.1)g 的硫脲， 用 (101)mL 的 98硫酸冲洗瓶壁， 摇 匀加热至无小气泡产生 ； d、 冷却至 40以下， 缓慢加去。
7、离子水 (1001)ml 并缓慢摇匀， 再加入 (201)ml37 盐酸摇匀， 煮沸并保持微沸 2 3min， 冷却至 65 75， 得待测液 ； B、 液态样品的中锑含量的检定 ： 将上述待测液中加入23滴的0.1甲基橙指示剂， 用0.1000mol/L的溴酸钾标准溶 液滴定至粉红色消失为终点。 10. 如权利要求 1 或 2 所述的方法， 其特征在于 ： 所述液态样品为锑含量为 1 50 的胶体溶液、 乳浊液、 悬浊液或真溶液。 权 利 要 求 书 CN 103969396 A 2 1/5 页 3 一种液态产品中锑含量的检测方法 技术领域 0001 本发明涉及一种液态产品中锑含量的检测方法。
8、， 属于化学分析领域中金属元素的 定量分析方法 ( 容量法 )。 背景技术 0002 金属锑不是一种活泼性很强的元素， 它仅在赤热时与水反应放出氢气， 在室温中 不会被空气氧化， 但能与氟、 氯、 溴化合 ； 加热时才能与碘和其他非金属化合。锑易溶于热 硝酸， 形成水合的氧化锑， 能与热硫酸反应， 生成硫酸锑。 锑在高温时可与氧反应， 生成三氧 化二锑， 为两性氧化物， 难溶于水， 但溶于酸和碱。 锑多用作其它合金的组元， 可增加其硬度 和强度， 如蓄电池极板、 轴承合金、 印刷合金 ( 铅字 )、 焊料、 电缆包皮及枪弹中都含锑。铅 锡锑合金可作薄板冲压模具。高纯锑是半导体硅和锗的掺杂元素。。
9、锑白 ( 三氧化二锑 ) 是 锑的主要用途之一， 锑白是搪瓷、 油漆的白色颜料和阻燃剂的重要原料。硫化锑 ( 五硫化二 锑 ) 是橡胶的红色颜料。生锑 ( 三硫化二锑 ) 用于生产火柴和烟剂。锑是电和热的不良导 体， 在常温下不易氧化， 有抗腐蚀性能， 因此， 锑在合金中的主要作用是增加硬度， 常被称为 金属或合金的硬化剂。 在金属中加入比例不等的锑后， 金属的硬度就会加大， 可以用来制造 军火， 所以锑被称为战略金属。 锑及锑化合物首先使用于耐磨合金、 印刷铅字合金及军火工 业， 是重要的战略物资。锑可用作 PET 生产中的缩聚催化剂。含锑合金及化合物则用途十 分广泛， 锑化物可阻燃， 所以。
10、常应用在各式塑料和防火材料中。 含锑、 铅的合金耐腐蚀， 是生 产蓄电池极板、 化工管道、 电缆包皮的首选材料 ； 锑与锡、 铅、 铜的合金强度高、 极耐磨， 是制 造轴承、 齿轮的好材料， 高纯度锑及其它金属的复合物 ( 如银锑、 镓锑 ) 是生产半导体和电 热装置的理想材料。锑的化合物锑白是优良的白色颜料， 常用在陶瓷、 橡胶、 油漆、 玻璃、 纺 织及化工产业。 0003 一些锑的金属化合物是化学反应中的优良催化剂。 可催化间苯二酚氧化成间苯醌 的反应以及环己烷的加氢反应。 0004 随着科学技术的发展， 锑时下已被广泛用于生产各种阻燃剂、 搪瓷、 玻璃、 橡胶、 涂 料、 颜料、 陶瓷。
11、、 塑料、 半导体元件、 烟花、 医药、 石油炼制及化工等部门产品。 0005 锑化合物通常分为+3价和+5价两类， 它的+5氧化态更为稳定， 因此Sb(V)的毒性 仅为 Sb(III) 的 1/10。三氧化二锑可由锑在空气中燃烧制得。在气相中， 它以双聚体 Sb4O6 的形式存在， 但冷凝时会形成多聚体。 五氧化二锑只能用浓硝酸氧化三价锑化合物制得。 锑 也能形成混合价态化合物四氧化二锑， 其中的锑为Sb(III)和Sb(V)。 与磷和砷不同的 是， 这些氧化物都是两性的， 它们不形成定义明确的含氧酸， 而是与酸反应形成锑盐。 0006 锑矿中锑的测定， 是用热浓 H2SO4溶解锑矿石， 再。
12、用 KMnO4溶液滴定。但是在较浓 的硫酸溶液中， 将会加速KMnO4的分解， 故需加冷水稀释， HCl的酸度对结果的准确度影响很 大， 如酸度过低， 锑会水解， 结果偏低 ； 而酸度过高， KMnO4可能与 Cl-反应而使结果偏高。为 防止氧化氯离子， 在5-10下进行测定， 以抑制下列反应:2MnO4-+10Cl-+16H2Mn2+5Cl2+8 H2O 的发生。因此高锰酸钾滴定分析方法， 存在操作复杂、 分析周期长、 重现性差等缺点。 说 明 书 CN 103969396 A 3 2/5 页 4 0007 滴定法测定乙二醇锑中锑含量的研究， 是一种新的乙二醇锑中锑含量的分析方 法， 该方法。
13、以盐酸和酒石酸钾钠溶解样品， 以淀粉为指示剂， 采用 I2 标准溶液直接滴定分 析锑的含量， 同高锰酸钾滴定法相比， 虽然前期处理方法简单， 但是由于碘量法测锑主要误 差的来源是I2易挥发及I-易被空气中的氧氧化， 而且测定方法较麻烦， 特别是酒石酸存在 情况下终点变色缓慢， 因而使用较少。 0008 申请号为 CN201010252318一种固体环境样品中微量锑的分析方法 是一种高温 酸消解 - 电感耦合等离子体质谱法测定固体环境样品中微量锑的方法， 属于分析化学领域 中类金属元素的定量分析方法。固体环境样品经干燥、 粉碎后过筛， 精确称取混合均匀的 过筛样品再经溶解处理、 过滤、 定容待测。
14、， 将待测样品进行适当稀释， 配制成不同锑浓度范 围的样品， 采用电感耦合等离子体质谱仪对标准空白、 标样、 样品空白和样品中的锑进行测 试。该方法仅适用于固体环境样品中微量锑的分析， 且需要电感耦合等离子体发射光谱仪 等设备， 成本高。 0009 此外， 常用的还有分光光度法、 电化学分析法和原子光谱法以及气相色谱法 (GC)、 液相色谱法 (LC) 与原子吸收光谱 (AAS)、 电感耦合等离子体发射光谱 (CIP-AES) 及质谱 (CIP-MS)联用等。 这些方法需要进行较为复杂的前期样品处理， 且要配备必要的仪器， 存在 操作复杂、 成本高等问题。 发明内容 0010 本发明新提供了一。
15、种液态产品中锑含量的检测方法。 0011 为解决上述技术问题， 本实发明采用如下技术方案 ： 0012 一种液态产品中锑含量的检测方法， 包括顺序相接的如下步骤 ： 0013 A、 液态样品的溶解制备 ： 0014 a、 将液态样品用浓硫酸溶解 ； 0015 b、 将步骤 a 所得溶液， 冷却至 35-45， 加入尿素至无白色烟雾产生 ； 0016 c、 将步骤 b 所得的溶液， 在不大于 40的条件下加入硫脲， 硫脲的质量用量为液 态样品质量的 0.5-2 倍 ； 0017 d、 将步骤 c 所得的溶液， 加水稀释， 加水量为液态样品质量的 100-500 倍 ； 0018 e、 将步骤 d。
16、 所得的溶液， 加入质量浓度为 37的盐酸， 煮沸并保持微沸 2 3min， 冷却至 65 75， 得待测液 ； 0019 B、 液态样品的中锑含量的检定 ： 将待测液中滴入 0.1甲基橙指示剂， 将待测液 保持在 65 75用溴酸钾标准溶液滴定至粉红色消失为终点。 0020 上述步骤 a 中溶解以无可见颗粒物质、 无气泡产生为终点。 0021 步骤A中， 浓硫酸的质量浓度为98。 这样可加速样品的溶解， 同时提高检测的准 确性。 0022 步骤 A 中， 溶解时， 浓硫酸分批加入， 浓硫酸每次的加入量为每克液态样品 20-30ml。这样便于控制溶解速度， 减少副反应的发生， 从而提高检测的准。
17、确性。 0023 步骤 A 中， 溶解的同时， 加入质量浓度为 98的硝酸消解氧化， 98的硝酸的质量 为液态样品质量的 1-5 倍。这样可进一步提高检测的准确性。 0024 步骤 A 中， 盐酸的用量为每克液态样品 20-30ml。 说 明 书 CN 103969396 A 4 3/5 页 5 0025 上述硫酸和硝酸均优选为分析纯。 尿素、 硫脲及37盐酸均为分析纯。 稀释时， 所 用水优选为去离子水为分析实验室用水规格 ； 所述甲基橙指示剂为化学试剂的试验方法中 所用制剂及制品的制备 ； 所述溴酸钾标准溶液为化学试剂的标准滴定溶液的制备 ； 所述溴 酸钾标准溶液为化学试剂的标准滴定溶液的。
18、制备。 0026 消解氧化的温度为 100 120。这样便于检测准确性的进一步提高。 0027 步骤 B 中， 溴酸钾标准溶液浓度为 0.1000mol/L。 0028 步骤 B 中， 甲基橙指示剂的加入量为 2 3 滴。 0029 上述方法优选 ： 0030 A、 液态样品的溶解制备 ： 0031 (a) 精确称取混合均匀的液态样品 0.2-1.0g(0.0001g) 于置于锥形瓶中， 每次 加入20ml98硫酸对样品进行溶解， 控制温度为100120， 然后滴加3滴98硝酸摇匀 进行消解氧化 ； 0032 (b) 冷却至 40， 加入 (1.50.1)g 的尿素摇匀后， 加热至无白色烟雾产。
19、生 ； 0033 (c)冷却至40以下， 加入(0.50.1)g的硫脲， 用(101)mL的98硫酸冲洗瓶 壁， 摇匀加热至无小气泡产生 ； 0034 (d) 冷却至 40以下， 缓慢加去离子水 (1001)ml 并缓慢摇匀， 再加入 (201) ml37盐酸摇匀， 煮沸并保持微沸 2 3min， 冷却至 65 75， 得待测液 ； 0035 B、 液态样品的中锑含量的检定 ： 0036 将上述待测液中加入23滴的0.1甲基橙指示剂， 用0.1000mol/L的溴酸钾标 准溶液滴定至粉红色消失为终点。上述步骤 (a) 中 0.0001g 允许的误差范围。 0037 所述液态样品为锑含量为 1 。
20、50的胶体溶液、 乳浊液、 悬浊液或真溶液。 0038 本发明未提及的技术均为现有技术。 0039 本发明液态产品中锑含量的检测方法， 不需要投入专用的分析仪器， 简单、 快速、 准确、 适用范围广、 选择性高。 具体实施方式 0040 为了更好地理解本发明， 下面结合实施例进一步阐明本发明的内容， 但本发明的 内容不仅仅局限于下面的实施例。 0041 实施例 1 0042 A、 分别精确称取混合均匀的含锑的金属钝化剂 ( 用于催化裂化装置， 锑为 +5 价， 编号为 1#) 样品 0.65g(0.0001g) 于置于三只 250ml 锥形瓶中 ( 同时取二只 250ml 锥形 瓶做空白试验 。
21、)， 每次加入 20ml98硫酸对样品进行溶解， 控制适宜的温度 (110-115 )， 趁热用滴管加 3 滴 ( 约 1 克 )98硝酸摇匀进行消解氧化， 冷却至 40加入 (1.50.1) g 的尿素摇匀后加热至无白色烟雾产生 , 冷却至 40以下加入 (0.50.1)g 的掩蔽剂硫脲 , 用 (101)mL 的 98硫酸冲洗瓶壁 , 摇匀加热至无小气泡产生 , 冷却至 40以下缓慢加 去离子水(1001)ml并缓慢摇匀,再加入(201)ml37盐酸摇匀,煮沸并保持微沸2 3min, 冷却至 65 75待测 ； 0043 B、 含锑的金属钝化剂样品的中锑含量的检定 ： 0044 将上述待测。
22、样品加入 2 3 滴的 0.1甲基橙指示剂 , 用 0.1000mol/L 的溴酸钾 说 明 书 CN 103969396 A 5 4/5 页 6 标准溶液滴定至粉红色消失为终点。 0045 实施例 2 0046 A、 分别精确称取混合均匀的 4乙二醇锑乙二醇溶液 ( 用于聚酯制备装置， 锑 为 +3 价， 编号为 2#) 样品 0.75g(0.0001g) 于置于三只 250ml 锥形瓶中 ( 同时取二只 250ml 锥形瓶做空白试验 )， 每次加入 20ml98硫酸对样品进行溶解， 控制适宜的温度 (110-115 )， 趁热用滴管加 3 滴 ( 约 1 克 )98硝酸摇匀进行消解氧化， 。
23、冷却至 40加入 (1.50.1)g 的尿素摇匀后加热至无白色烟雾产生 , 冷却至 40以下加入 (0.50.1)g 的 掩蔽剂硫脲,用(101)mL的98硫酸冲洗瓶壁,摇匀加热至无小气泡产生,冷却至40 以下缓慢加去离子水(1001)ml并缓慢摇匀,再加入(201)ml37盐酸摇匀,煮沸并保 持微沸 2 3min, 冷却至 65 75待测 ； 0047 B、 4乙二醇锑乙二醇溶液样品的中锑含量的检定 ： 0048 将上述待测样品加入 2 3 滴的 0.1甲基橙指示剂 , 用 0.1000mol/L 的溴酸钾 标准溶液滴定至粉红色消失为终点。 0049 实施例 3 0050 A、 分别精确称取。
24、混合均匀的防火涂料 ( 含锑白粉， 锑为 +5 价， 编号为 3#) 样品 0.95g(0.0001g) 于置于三只 250ml 锥形瓶中 ( 同时取三只 250ml 锥形瓶做空白试验 )， 每次加入20ml98硫酸对样品进行溶解， 控制适宜的温度(110-115)， 趁热用滴管加3滴 (约1克)98硝酸摇匀进行消解氧化， 冷却至40加入(1.50.1)g的尿素摇匀后加热至 无白色烟雾产生,冷却至40以下加入(0.50.1)g的掩蔽剂硫脲,用(101)mL的98 硫酸冲洗瓶壁 , 摇匀加热至无小气泡产生 , 冷却至 40以下缓慢加去离子水 (1001)ml 并缓慢摇匀 , 再加入 (201)m。
25、l37盐酸摇匀 , 煮沸并保持微沸 2 3min, 冷却至 65 75待测 ； 0051 B、 防火涂料样品的中锑含量的检定 ： 0052 将上述待测样品加入 2 3 滴的 0.1甲基橙指示剂 , 用 0.1000mol/L 的溴酸钾 标准溶液滴定至粉红色消失为终点。 0053 实施例 4 0054 A、 分别精确称取混合均匀的五氧化二锑胶体 ( 编号为 4#) 样品 0.4g(0.0001g) 于置于三只250ml锥形瓶中(同时取二只250ml锥形瓶做空白试验)， 每次加入20ml98硫 酸对样品进行溶解， 控制适宜的氧化温度 (110-115 )， 趁热用滴管加 3 滴 ( 约 1 克 )。
26、98 硝酸摇匀进行消解氧化， 冷却至 40加入 (1.50.1)g 的尿素摇匀后加热至无白色烟雾产 生 , 冷却至 40以下加入 (0.50.1)g 的掩蔽剂硫脲 , 用 (101)mL 的 98硫酸冲洗瓶 壁,摇匀加热至无小气泡产生,冷却至40以下缓慢加去离子水(1001)ml并缓慢摇匀, 再加入 (201)ml37盐酸摇匀 , 煮沸并保持微沸 2 3min, 冷却至 65 75待测 ； 0055 B、 五氧化二锑胶体样品的中锑含量的检定 ： 0056 将上述待测样品加入 2 3 滴的 0.1甲基橙指示剂 , 用 0.1000mol/L 的溴酸钾 标准溶液滴定至粉红色消失为终点。 0057 。
27、上述各实施例中每次试验需要称取三个样品 ( 并同时取两个空白 )， 最终的结果 计算是以二次空白的平均值代入计算公式中计算三个样品检测值， 再取平均值为最后结 果。 说 明 书 CN 103969396 A 6 5/5 页 7 0058 关于实例中结果计算的说明 ： 0059 锑含量的质量分数 w， 数值以表示， 按下列公式 (1) 计算 ： 0060 0061 式中 ： 0062 c溴酸钾标准溶液摩尔浓度， 单位为 mol/L ； 0063 V滴定所耗溴酸钾标准溶液的体积， 单位为 mL ； 0064 V0空白试验滴定所耗溴酸钾标准溶液的体积， 单位为 mL ； 0065 0.06088与 。
28、1.00mL 溴酸钾标准溶液 C(1/6KBrO3) 0.1000mol/L 相当的以 克表示的锑的质量 ； 0066 m试样的质量， 单位为 g。 0067 取两次平行测定结果的算术平均值报告。允差 ： 平行测定结果的差值不应大于算 术平 均值的 3。 0068 检测结果见表 1。 0069 表 1 试验样品分析数据表 0070 样品编号1#2#3#4# 分光光度法锑含量，15.402.231.4635.2 电化学分析法锑含量，15.082.031.2234.6 原子光谱法锑含量，15.262.181.3635.10 本发明方法锑含量，15.212.151.4035.07 0071 由表 1 可以看出在本方法检测结果重复性好， 可信度高。 0072 综上所述， 本发明的不需要投入专用的分析仪器、 简单、 快速、 准确、 适用范围广、 选择性高， 分析成本低。 说 明 书 CN 103969396 A 7 。