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1、(10)申请公布号 CN 102851056 A (43)申请公布日 2013.01.02 CN 102851056 A *CN102851056A* (21)申请号 201210311293.6 (22)申请日 2012.08.29 C10G 3/00(2006.01) C10G 67/02(2006.01) C10L 1/00(2006.01) (71)申请人 宁波职业技术学院 地址 315800 浙江省宁波市北仑区新大路 1069 号 申请人 浙江恒河石油化工股份有限公司 (72)发明人 潘鸿 李爱元 李海涛 (74)专利代理机构 上海泰能知识产权代理事务 所 31233 代理人 黄志达。
2、 谢文凯 (54) 发明名称 一种汽油调和油和柴油调和油的制备方法 (57) 摘要 本发明涉及一种汽油调和油和柴油调和油的 制备方法， 包括 ：（1） 将原料 C5/C9 共聚石油树脂 的副产物进行预处理， 得到加氢进料 ；（2） 将上述 的加氢进料与氢气混合， 然后进行两段加氢， 得到 加氢生成油 ；（3） 使上述的加氢生成油进入分馏 系统分离， 得到汽油调和油和柴油调和油。 本发明 工艺流程简单， 操作费用及投资低， 也比较环保 ； 本发明的方法能利用 C5/C9 共聚石油树脂生产过 程中产生的 30%40% 的副产物， 提高了该副产物 的价值。 (51)Int.Cl. 权利要求书 1 页。
3、 说明书 7 页 附图 1 页 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 权利要求书 1 页 说明书 7 页 附图 1 页 1/1 页 2 1. 一种汽油调和油和柴油调和油的制备方法， 包括 ： （1） 将原料 C5/C9 共聚石油树脂的副产物进行预处理， 得到加氢进料 ； 所述的预处理 包括预聚和脱胶质 ； 其中预聚温度为 80150， 预聚压力为常压 ； 脱胶质塔控制真空度为 0.080.09MPa， 塔顶温度为 190200 ； （2） 将上述的加氢进料与氢气混合， 然后进行两段加氢， 得到加氢生成油 ； 所述的两段 加氢中， 第一段加氢的操作条件为反应温度 18020。
4、0， 反应压力 3.05.0MPa， 液时空速 0.51.0h-1， 氢油体积比 200480 ： 1， 采用镍基催化剂 ； 第二段加氢的操作条件为反应温度 200230， 反应压力 4.05.0MPa， 液时空速 1.01.5h-1， 氢油体积比 320500 ： 1， 采用镍基 催化剂 ； （3） 使上述的加氢生成油进入分馏系统分离， 得到汽油调和油和柴油调和油。 2. 根据权利要求 1 所述的一种汽油调和油和柴油调和油的制备方法， 其特征在于 ： 步 骤 （1） 中所述的预聚过程中， 物料在预处理区停留时间为 12 小时。 3. 根据权利要求 1 所述的一种汽油调和油和柴油调和油的制备方。
5、法， 其特征在于 ： 步 骤 （1） 中所述的脱胶质塔塔底排出的胶质含量为 15003000mg/100ml 的物料占脱胶质塔进 料质量的 5%8%。 4. 根据权利要求 1 所述的一种汽油调和油和柴油调和油的制备方法， 其特征在于 ： 步 骤 （2） 所述的两段加氢中， 采用的两段加氢反应器为上流式固定床反应器。 5. 根据权利要求 1 所述的一种汽油调和油和柴油调和油的制备方法， 其特征在于 ： 步 骤 （2） 所述的两段加氢中添加 GHT-23 加氢保护剂。 6. 根据权利要求 1 所述的一种汽油调和油和柴油调和油的制备方法， 其特征在于 ： 步 骤 （2） 中所述的镍基催化剂的组成是质。
6、量分数为5%20%的氧化镍， 质量分数为0.11.5%的 锂， 其余为载体氧化铝。 7. 根据权利要求 1 所述的一种汽油调和油和柴油调和油的制备方法， 其特征在于 ： 步骤 （3）中所述的进入分馏系统分离中， 操作条件为进料温度 80120， 塔顶采出温度 195205， 侧线采出温度 340350， 采用导热油加热， 塔底排出物料占进料加氢生成油质 量的 6%13%。 权 利 要 求 书 CN 102851056 A 2 1/7 页 3 一种汽油调和油和柴油调和油的制备方法 技术领域 0001 本发明属于调和油的制备领域， 特别涉及一种汽油调和油和柴油调和油的制备方 法。 背景技术 000。
7、2 近年来随着汽车工业的快速发展， 特别是国家对于环境保护日益严格的要求， 高 品质汽油调和油以及柴油调和油成为增加汽柴油产量的一个途径。 0003 随着我国石油化工的迅速发展， 特别是乙烯的生产能力逐年提高， 裂解 C9 的数量 也在不断增加， 如何利用这部分资源开发下游产品越来越引起人们的重视。目前裂解 C9 主 要用于生产 C9 芳烃石油树脂， C5/C9 共聚石油树脂就是其中的一种。然而在 C5/C9 共聚石 油树脂生产过程中不免产生大量的副产物， 该副产物异味大， 会发生自聚， 放置过久颜色加 深， 不经处理当成低端产品出售， 造成了资源的极大的浪费。 发明内容 0004 本发明所要。
8、解决的技术问题是提供一种汽油调和油和柴油调和油的制备方法， 该 方法简单， 操作费用及投资低， 也比较环保， 得到的汽油调和油以及柴油调和油符合标准。 0005 本发明的一种汽油调和油和柴油调和油的制备方法， 包括 ： 0006 （1） 将原料 C5/C9 共聚石油树脂的副产物进行预处理， 得到加氢进料 ； 其中预处 理包括预聚和脱胶质， 预聚温度为 80150， 预聚压力为常压 ； 脱胶质塔控制真空度为 0.080.09MPa， 塔顶温度为 190200 ； 0007 （2） 将上述的加氢进料与氢气混合， 然后进行两段加氢， 得到加氢生成油 ； 所述的 两段加氢中， 第一段加氢的操作条件为反。
9、应温度 180200， 反应压力 3.05.0MPa， 液时空 速 0.51.0h-1， 氢油体积比 200480 ： 1， 采用镍基催化剂 ； 第二段加氢的操作条件为反应温 度 200230， 反应压力 4.05.0MPa， 液时空速 1.01.5h-1， 氢油体积比 320500 ： 1， 采用镍 基催化剂 ； 0008 （3） 使上述的加氢生成油进入分馏系统分离， 得到汽油调和油和柴油调和油。 0009 步骤 （1） 中所述的预聚过程中， 物料在预处理区停留时间为 12 小时。 0010 步骤 （1） 中所述的脱胶质塔塔底排出胶质含量较高 （15003000mg/100ml） 的物料 占。
10、脱胶质塔进料质量的 5%8%。 0011 步骤 （2） 所述的两段加氢中， 采用的两段加氢反应器为上流式固定床反应器。 0012 步骤 （2） 所述的两段加氢中添加 GHT-23 加氢保护剂。 0013 步骤 （2） 中所述的镍基催化剂的组成是质量分数为 5%20% 的氧化镍， 质量分数为 0.11.5% 的锂， 其余为载体氧化铝。 0014 步骤 （3） 中所述的进入分馏系统分离中， 操作条件为进料温度 80120， 塔顶采 出温度 195205， 侧线采出温度 340350， 采用导热油加热， 塔底排出物料占进料加氢 生成油质量的 6%13%。 说 明 书 CN 102851056 A 3。
11、 2/7 页 4 0015 由于使用石油裂解制乙烯产生的C5、 C9馏分油生产的C5/C9共聚石油树脂的过程 中产生的副产物中不饱和烃的含量较高， 致使该副产物极易聚合， 因此采用在镍基催化剂 的存在下， 对该副产物进行两段加氢， 再进入分馏系统分离精制， 得到符合标准的高品质汽 油调和油以及柴油调和油。 0016 本发明使用的原料是 C5 和 C9 共聚生产石油树脂过程中副产的馏分油。该馏分油 颜色浅黄， 有刺激性气味， 放置一段时间颜色加深， 使用范围有限， 因此需要进行精制加工。 0017 本发明中的预处理就是通过加热预处理罐， 引发原料中的二烯烃组分发生聚合， 从而生成沸点较高的胶质，。
12、 然后通过脱胶塔脱除胶质的过程。 0018 本发明中预处理罐温度为 80150， 压力为常压， 原料在预处理罐中停留时间为 12 小时。 0019 本发明中脱胶塔采用减压塔， 通过减压精馏的方法将物料中较重的胶质从塔底分 出， 脱除胶质后的馏分作为加氢精制的进料。该塔操作条件为 ： 真空度 0.080.09MPa， 塔顶 温度为 190200， 脱胶塔塔底排出胶质含量较高的物料占进料质量的 5%8%。 0020 本发明加氢精制过程中采用的催化剂为镍基催化剂， 由质量分数为 5%20% 的氧 化镍， 质量分数为 0.11.5% 的锂组成， 载体为氧化铝。 0021 本发明采用的加氢反应器是一种上。
13、流式固定床反应器， 加氢进料和氢气的反应物 流自下而上通过反应器床层， 增加了反应物流在催化剂床层上的停留时间。 0022 本发明加氢精制过程反应条件为 ： 第一段加氢反应器操作条件 ： 反应温度 180200， 反应压力 3.05.0MPa， 液时空速 0.51.0h-1， 氢油体积比 200480 ： 1， 采用镍基 催化剂。第二段加氢反应器操作条件 ： 反应温度 200230， 反应压力 4.05.0MPa， 液时空 速 1.01.5h-1， 氢油体积比 320500 ： 1， 采用镍基催化剂。 0023 本发明加氢后分离采用的分馏是本领域成熟的工艺过程。分馏塔的操作条件为 ： 进料温度。
14、 80120， 塔顶温度 195205， 侧线采出温度 340350， 塔底排出的物料送入 渣油罐， 占进料质量的 6%13%。 0024 本发明中将 C5/C9 共聚石油树脂生产过程中的副产物加氢精制， 得到了符合标准 的高品质汽油调和油以及柴油调和油， 增加了此副产物的利用价值。 0025 有益效果 ： 0026 （1） 本发明工艺流程简单， 操作费用及投资低， 也比较环保 ； 0027 （2） 本发明的方法能对 C5/C9 共聚石油树脂生产过程中产生的 30%40% 的副产物 进行更广泛的利用， 大大地提高了该副产物的价值， 同时增加了一种汽油调和油和柴油调 和油的制备方法。 附图说明 。
15、0028 图 1 为本发明的工艺流程图 ； 0029 图 2 为本发明的简化的工艺流程示意图。 具体实施方案 0030 下面结合实施案例， 进一步阐述本发明。 应理解， 这些实施案例仅用于说明本发明 而不用于限制本发明的范围。 此外应理解， 在阅读了本发明的讲授的内容之后， 本领域技术 说 明 书 CN 102851056 A 4 3/7 页 5 人员可以对本发明作各种改动或修改， 这些等价形式同样落于本发明所附权利要求书所限 定的范围。 0031 C5/C9 共聚石油树脂的副产物原料组成成分见表 1。 0032 表 1 0033 组分 含量 % 链烷烃 （正戊烷， 正己烷等链烷烃） 32.5。
16、 环烷烃 （环戊烷， 环己烷等环烷烃） 15.3 链烯烃 （正戊烯， 等链烯烃） 10.6 环烯烃 （环戊烯， 环戊二烯等） 10.1 芳香烃 （苯， 二甲苯等芳香烃） 31.5 0034 实施例 l 0035 （1） 将原料 C5/C9 共聚石油树脂的副产物进行预处理， 得到加氢进料 ； 其中预处 理包括预聚和脱胶质， 预聚温度为 80， 预聚压力为常压， 物料在预处理区停留时间为 1 小 时 ； 脱胶质塔控制真空度为 0.08MPa， 塔顶温度为 190 ； 0036 （2） 在加氢反应器中装填镍基催化剂和 GHT-23 加氢保护剂， 加氢原料和氢气混 合依次进入一段加氢反应器和二段加氢反。
17、应器， 一段加氢反应器条件为温度 180， 压 力 3.0MPa， 液时空速 0.5h-1， 氢油体积比 200 ： 1， 二段加氢反应器条件为温度 200， 压力 4.0MPa， 液时空速 1.0h-1， 氢油体积比 320 ： 1 ； 0037 （3） 加氢生成油经分馏塔分流后得到约 38.2% 的汽油调和馏分油、 48.6% 的柴油调 和馏分油以及 13.2% 的渣油馏分。 0038 所用 C5/C9 共聚石油树脂的副产物原料性质见表 2。 0039 表 2 0040 项目 原料 外观 / 颜色 浅黄色 密度， kg/cm-3 0.89 硫含量， ppm 225 胶质， mg/100ml。
18、 65 闪点 （闭口） ， 16 金属含量， ppm 4.2 说 明 书 CN 102851056 A 5 4/7 页 6 0041 所得到的汽油调和馏分油和柴油调和馏分油的性质见表 3。 0042 表 3 0043 0044 0045 实施例 2 0046 （1） 将原料 C5/C9 共聚石油树脂的副产物进行预处理， 得到加氢进料 ； 其中预处理 包括预聚和脱胶质， 预聚温度为 100， 预聚压力为常压， 物料在预处理区停留时间为 1.5 小时 ； 脱胶质塔控制真空度为 0.09MPa， 塔顶温度为 200 ； 0047 （2） 在加氢反应器中装填镍基催化剂和 GHT-23 加氢保护剂， 加。
19、氢原料和氢气混 合依次进入一段加氢反应器和二段加氢反应器， 一段加氢反应器条件为温度 200， 压 力 3.0MPa， 液时空速 0.5h-1， 氢油体积比 200 ： 1， 二段加氢反应器条件为温度 230， 压力 4.0MPa， 液时空速 1.0h-1， 氢油体积比 320 ： 1 ； 0048 （3） 加氢生成油经分馏塔分流后得到约 38.5% 的汽油调和馏分油、 49.2% 的柴油调 和馏分油以及 12.3% 的渣油馏分。 0049 所用 C5/C9 共聚石油树脂的副产物原料性质见表 4。 0050 表 4 0051 项目 原料 外观 / 颜色 浅黄色 密度， kg/cm-3 0.88。
20、 说 明 书 CN 102851056 A 6 5/7 页 7 硫含量， ppm 215 胶质， mg/100ml 78 闪点 （闭口） ， 21 金属含量， ppm 4.5 0052 所得到的汽油调和馏分油和柴油调和馏分油的性质见表 5。 0053 表 5 0054 0055 0056 实施例 3 0057 （1） 将原料 C5/C9 共聚石油树脂的副产物进行预处理， 得到加氢进料 ； 其中预处理 包括预聚和脱胶质， 预聚温度为 120， 预聚压力为常压， 物料在预处理区停留时间为 2 小 时 ； 脱胶质塔控制真空度为 0.085MPa， 塔顶温度为 195 ； 0058 （2） 在加氢反应。
21、器中装填镍基催化剂和 GHT-23 加氢保护剂， 加氢原料和氢气混 合依次进入一段加氢反应器和二段加氢反应器， 一段加氢反应器条件为温度 200， 压 力 5.0MPa， 液时空速 0.5h-1， 氢油体积比 480 ： 1， 二段加氢反应器条件为温度 230， 压力 5.0MPa， 液时空速 1.0h-1， 氢油体积比 500 ： 1 ； 0059 （3） 加氢生成油经分馏塔分流后得到约 39.8% 的汽油调和馏分油、 49.9% 的柴油调 和馏分油以及 10.3% 的渣油馏分 0060 所用 C5/C9 共聚石油树脂的副产物原料性质见表 6。 0061 表 6 0062 说 明 书 CN 。
22、102851056 A 7 6/7 页 8 项目 原料 外观 / 颜色 浅黄色 密度， kg/cm-3 0.89 硫含量， ppm 218 胶质， mg/100ml 79 闪点 （闭口） ， 23 金属含量， ppm 4.8 0063 所得到的汽油调和馏分油和柴油调和馏分油的性质见表 7。 0064 表 7 0065 0066 实施例 4 0067 （1） 将原料 C5/C9 共聚石油树脂的副产物进行预处理， 得到加氢进料 ； 其中预处理 包括预聚和脱胶质， 预聚温度为 150， 预聚压力为常压， 物料在预处理区停留时间为 2 小 时 ； 脱胶质塔控制真空度为 0.09MPa， 塔顶温度为 2。
23、00 ； 0068 （2） 在加氢反应器中装填镍基催化剂和 GHT-23 加氢保护剂， 加氢原料和氢气混 合依次进入一段加氢反应器和二段加氢反应器， 一段加氢反应器条件为温度 190， 压力 4.0MPa， 液时空速 0.75h-1， 氢油体积比 300 ： 1， 二段加氢反应器条件为温度 215， 压力 4.5MPa， 液时空速 1.25h-1， 氢油体积比 400 ： 1 ； 0069 （3） 加氢生成油经分馏塔分流后得到约 41.1% 的汽油调和馏分油、 52.2% 的柴油调 说 明 书 CN 102851056 A 8 7/7 页 9 和馏分油以及 6.7% 的渣油馏分。 0070 所用 C5/C9 共聚石油树脂的副产物原料性质见表 8。 0071 表 8 0072 项目 原料 外观 / 颜色 浅黄色 密度， kg/cm-3 0.90 硫含量， ppm 218 胶质， mg/100ml 79 闪点 （闭口） ， 23 金属含量， ppm 4.8 0073 0074 所得到的汽油调和馏分油和柴油调和馏分油的性质见表 9。 0075 表 9 0076 说 明 书 CN 102851056 A 9 1/1 页 10 图 1 图 2 说 明 书 附 图 CN 102851056 A 10 。