涂覆衬料用的热熔性粘合剂组合物 本发明涉及一种涂覆诸如织物、皮革、泡沫材料或塑料薄膜之类平面构型物品用的热熔性粘合剂组合物。本发明尤其涉及一种供服装工业用，尤其供外衣用的可粘合衬料网目状涂层用的热熔性粘合剂组合物。
人们已知一些热熔性粘合剂组合物，它们主要以含水糊剂形式，呈网目状涂在待涂覆平面构型物品上。接着，进行干燥并烧结。烧结所得的产物是热熔性粘合剂组合物。将涂覆后的平面构型物品以片状形式或切成一定形状，同其它片状或切成一定形状的平面构型物品，在压力和比较温和的温度作用下予以叠合，产生具有特别高的耐湿洗度和结合力的耐干洗叠层制品，
许多有着耐洗性能的热熔性粘合剂组合物，已知用于丝网印刷术。这些热熔性粘合剂组合物，主要由包括本身也可以较粗颗粒形式直接用于涂覆的精细热熔性粘合剂粉末的水质膏状混合物形成。现今所用的大多数耐干洗热熔性粘合剂组合物均以共聚多酰胺、共聚多酯或低压聚乙烯为主要成份。其它同样使用着的热熔性粘合剂组合物均不耐洗。
为使微细的热熔性粘合剂粉末形成浆料来制备粘合层，使用了能使浆料清楚印刷(花)而不降低耐洗性能的特定悬浮剂或分散剂来产生粘合层。此外，分散剂旨在提高特定的特性，例如防止经混合搀加的粉末产生沉降，印刷的轮廓清晰，热熔性粘合剂胶浆的渗透性可控，防止外层材料渗透，避免定型时回缩或裁剪平面构型物品时边缘焊合。举例来说，这种分散剂，在专利说明书DE-B2007971、DE-B2229308、DE-B-2407505、DE-B2507504和DE-B-3510109中已有记载。增韧剂可加到悬浮剂中。在许多情况下，还添加包括高分子量聚环氧乙烷(聚氧化乙烯)在内的、提高胶浆覆盖性的其它添加剂。
为了用丝网印刷法涂成网目，使用筛网印涂滚筒，这些筛网印涂滚筒有许多规则或不排列的孔眼。热熔性粘合剂组合物用内刮刀通过这些孔眼被印到衬料上。而过去使用地筛网印涂滚筒，孔眼间距和孔径均比较大，例如17目，近来，越益以较小孔眼，例如30目的密排序列来涂覆精细涂层，形成小而紧挨着的热熔性粘合剂组合物小点。另外，衬料已变得更轻、更精细、更松软。由于较大的各单个小点的较大网目排列比起较小的各单个小点组成的较细网目来，产生较大的结合强度，故而随着网目变细，涂层出现一些问题，同时也增加了一些干洗和湿洗方面的问题。
然而，衬料的使用也发生渐变。出于式样和可能也出于环境保护方面的原因，采用湿洗而不采用干洗的衬料，例如休闲便装衬料的服装制品，正不断扩大使用。
这种发展趋势的变化，导致原先仅用于外衣制品的共聚多酰胺越来越被共聚多酯取代，因为共聚多酯--虽然没有共聚多酰胺那样特别良好的耐干洗性--但具有更好的耐湿洗性。低压聚乙烯由于过长的粘合温度而被淘汰。
成本和质量问题规定了每平方米衬料上涂层数量的明显减少。而原来，加重律一般为18至25g/m2，现在为了满足柔软/粘合成衣制品的流畅悬垂性，采用7至15g/m2的加重律。
为了解决耐湿洗性与耐干洗性降低及结合力较弱的问题，人们已研制了一些改进了的热熔性粘合剂组合物，而且也研制了一些改进的涂覆方法。例如，DE-B2214236，DE-B2231723，DE-B2536911和DE-B3230579中记载了两点纹或双点纹涂覆法。另外，EO-A0219376和EP-A0365711记载了间接涂覆法。
涂层基体经采用单根纤维具有较细旦纤度，低至微纤维的细支纱和合成纱如高松密度丙烯腈纱和卷曲聚酯纱。另外，原先使用的织物已被其它平面构型物品物取代，例如被机织针织织物或者被机织针织无纺织物与针织无纺织物所替代，后提到的那些材料是无纺织物和针织物的结合。
特别在筛网印刷涂覆时，尤其由衬料与面料构成的定型复合织物，其硬挺和易折皱性提高，被视为依然存在的缺点。然而，被认为最不利的是，在细支面料如女上衣面料上，以细网目印涂衬里材料时，复合层压制品的耐湿洗性，尽管使用了聚酯也只不过中等，而且在许多情况下甚至还存在不足之处。因此，还对涂层重量低而使复合具有柔软手感、在现今常用适度定型温度下可再熨、可毫无麻烦地湿洗、且在湿洗过程之后仍保留高粘合强度的衬料，有着很大的需求。
在女用外衣成衣方面，对这样的衬料有着大量需求。在这方面，特别要根据式样而定，加工非常难定型的面料如丝绸、聚酯-黏胶乔其纱和涂有机硅树脂或涂氟碳树脂的面料。常见的衬料能达到相当好的初始粘合，湿洗或干洗后却完全分离。
这时，即使花钱多的涂覆方法如传统的双点涂覆法和间接涂覆法也都几乎无成效。
因此，本发明赖以为基础的目的是，寻求一种在减少涂覆量时具有高粘合强度和耐湿洗性与耐干洗性的热熔性粘合剂组合物。该粘合胶应能涂布于无纺织物、香梦思绉和机织针织-针织制品上。尤其以15-40g/m2的重量涂覆在衬料上，优选涂在用有机硅树脂或有机硅树脂柔软剂预处理过的衬料上。该热熔性粘合剂组合物应能用于不同的涂覆方法。归属这些不同涂覆方法的有浆点涂覆、熔体涂覆与粉末点涂覆等等，以及平面涂覆，例如薄膜和纺粘型非织造织物。
现已意外地发现，一种以热塑性热熔胶和环氧化物为主要成分的热熔性粘合剂组合物满足了这一要求。
该热熔性粘合剂组合物可以由一种共聚多酯，一种共聚多酰胺，或者由这两种组分组成。适合作环氧化物用的，尤其是以双酚-A-环氧化物为主要成分的环氧化物。
在进行浆点涂覆时，按本发明，将热熔性粘合剂组合物，优选为水涨态，经由印花园网，以涂到待涂物，例如15g/m2、30目(每英寸30点)、供做一件衣服的非织造衬垫材料上。热熔胶粉末共聚多酯/环氧化物或者共聚多酰胺/环氧化物可以现成的混合物的形式或者分别加到胶浆中。
经过常用干燥工序和烧结工序后，涂覆网眼点纹的平面构型物品，在压力和温度的作用下，与其它平面构型物品复合成粘合非织造织物，经此，具有了高的耐湿洗强度和耐干洗强度。与一种不含环氧化物组分的相似筛网滚筒涂胶层相比，在上述难以定型的面料上，以相同或更少的涂覆量，在湿洗一次后，可达到高10倍的粘附性能，因此涂覆的必需量得以减少，以使粘合非织造织物柔软、较低易折皱性，以及较少硬挺手感与悬垂性。干燥与烧结后的热熔性粘合剂组合物可在6-13g/m2范围内，优选在6-10g/m2范围内，而常规的涂层则在8-12g/m2范围内。
热熔性粘合剂组合物中所用的双酚-A-环氧化物是粒度最大为80μm的粉末，熔点(Kofler法)为65-110℃，环氧当量为450-6000g/当量，优选为2400-4000g/当量。
按照本发明，由共聚多酯与双酚-A-环氧化物的混合物或者由共聚多酰胺与双酚-A-环氧化物的混合物组成的热熔性粘合剂组合物，也可用凹版涂覆机(粉末点)或者以熔体涂覆法(熔印法)涂成网眼点纹。在凹版法中，粉末从粉末料斗转移到轻微加热的浮雕滚筒(25-50℃)，并转移到经加热辊(200-260℃)加热到表面温度约170℃的衬料上，然后在红外线加热通道中开始烧结。涂覆重量力求为10-15g/m2。
在浆点涂覆和粉点涂覆中，为涂覆平面构型物品，尤其涂覆衬料，使用了以热塑性热熔胶与环氧化物为主要成分的热熔性粘合剂组合物。热塑性热熔胶可采用共聚多酯、共聚多酰胺或者同时使用这两种组分，就象通常用于制造织物衬里那样。
适用的环氧化物优选为双酚-A-环氧化物。该环氧化物的优选粒度小于80μm，熔点在65-110℃的范围内，环氧当量介于450-6000g/当量。如果除了环氧化物之外，还同时使用共聚多酯和共聚多酰胺，则共聚多酯、共聚多酰胺和环氧化物的重量比在50-90％(共聚多酯)、5-25％(共聚多酰胺)和5-25％环氧化物的范围内。环氧化物优选以10-15％的量来使用。如果除了环氧化物之外，还只用共聚多酯，则共聚多酯与环氧化物的重量比介乎95∶5至75∶25之间。在使用共聚多酰胺和环氧化物时，环境安心与环氧化物的重量比介乎95∶5至75∶25之间。双酚-A-环氧化物可以现成的共聚多酯-环氧化物混合物或者共聚多酰胺混合物的形式加入胶浆中，或者单独加入胶浆中。
热熔胶胶浆也可以含有增韧剂。优选的是粒度介于1和80μm之间的固态增韧剂，例如PTSA、O-PTSA或邻苯二甲酸二环己酯。以热熔胶粉末为准计，该热熔性粘合剂组合物可含8-20％(重量)增韧剂。该热熔性粘合剂组合物优选以由热塑性热熔胶、环氧化物和固态增韧剂组成的水胀型混合物形式来使用。该热熔性粘合剂组合物中的固形物含量介乎30-50％(重量。)
含于粉末混合物中的共聚多酰胺或共聚多酯是市售产品，例如Huels AG产的VESTAMELT X 7352、VESTAMELT 730、VESTAMELT4481。按照本发明，涂覆的关键在于双酚-A-环氧化物的比例。
本发明涂覆用的热熔性粘合胶浆制备如下。下述各组分以指定的方式混合。基本胶浆：水 1800Mirox HP 40 聚丙烯酸衍生物悬浮液Intrasol 12/18/5 60 脂肪醇乙氧基化物Tegopren 5847 10 聚硅氧烷乙氧基化物Unimoll 66M 80 苯二甲酸二环己酯PTSA 30 对甲苯磺酰胺环氧化物 70共聚多酯 450共聚多酰胺 150Mirox OX 100实施例1
用下列共聚多酯(I)和下列共聚多酰胺(II)制备第一胶浆：共聚多酯(I)VESTAMELT 4481粒度： 0～80μm熔融指数(180，21.6N)： 12g/10min熔点，环＋球： 125℃熔点(DSC)： 108出产厂家： Huels AG共聚多酰胺(II)VESTAMELT 730-P1粒度： 0～80μm熔融指数(180℃，21.6N)： 90g/10min熔点，(Mettler) 108熔点(DSC)： 98℃
η rei： 1.3出产厂家： Huels AG
作为本发明的双酚A，使用了具有下列性质的产品；粒度： 0～80μm熔融范围： 100～110℃(Kofler)环氧当量： 2400～4000g/当量。
将3种粉末(环氧化物，共聚多酯，共聚多酰胺)搅入水悬浮液后，得到一种可印染的热熔粘合胶浆，将此热熔粘合胶浆经30目印花园网涂覆在由聚酰胺-聚酯混合物构成的后经硅化处理的无纺织物上(16g/m2)并干燥，涂覆重量(干基)应在10-11g/m2之间.实施例2
替代共聚多酰胺/共聚多酯的混合物，在本实施例的胶浆中只用共聚多酰胺(VESTAMELT 730-P1)和按本发明的环氧化物。对比例1
该胶浆的主成分为实施例1的主成分，但未加环氧化物。
配方：水 1800gMirox HP 40gIntrasol 12/18/5 60gTegopren 5847 10gUnimoll 66 M 80gPTSA 30GVESTAMELT X 4481 450GVESTAMELT 730-P1 150GMirox OX 100G按实施例1和2加工对比用衬料。加重量为10g/m2。
在连续压机中，将所有三种衬料粘合到两种不同面料上：I.丝绸，II.聚酯乔其纱。施加的压力 3.5N/cm2压制时间 10秒压制温度 125℃(接合处的温度)
试样来源面料 粘合后 40℃湿洗一次实施例1实施例1丝绸乔其纱 撕裂 3.81N/5cm 撕裂 4.75N/5cm实施例2实施例2丝绸乔其纱 4.4N/5cm 2.8N/5cm 0.79 0.68对比实施例1对比实施例1丝绸乔其纱 2.3N/5cm 2.0N/5cm 0(分离) 0(分离)
表中所列数据表明，按本发明(实施例1和实施例2)的涂覆方法不但在初始结合力方面，而且在40℃湿洗后的结合力方面，都远比传统涂覆方法(不用环氧化物的对比例)优越得多。实施例3，关于粉点涂覆
将Huels AG产的共聚多酯(VESTAMELT 4580-P816)与10％的实施例1和2中所述双酚A环氧化物干混，并用粉末点纹装置将该混合物涂到75g/m2的拉舍尔(Raschel)衬料上。使用了28目的刻花辊。获得13-15g/m2的加重律重量。最后，在连续压机中，采用下列粘合参数将该衬料粘合到聚酯/棉质地的面料上：粘合温度135℃(接合点上的温度)粘合时间10秒粘合压力3.5N对比例2
现有技术同样采用共聚多酯VESTAMELT 4580-P816(但不含环氧化物组分)，以上述方式来涂覆和粘合。VESTAMELT 4580(共聚多酯)粒度： 80～160μm熔融指数： 27g/10min(160℃/2.16N)熔点： 131℃(Mettler)熔点(DSC)： 116℃粘度数： 85cm3/g评定
样品来源面料结合力(单位：N/5m) add-on 粘合后 60℃，湿洗3次干洗5次现有技术(对比例2)实施例3PES/COTPES/COT 8.0 9.0 4.0 7.05.57.5 18g/cm2 14g/cm2
评定结果表明，除了加重律重量较低以外，含环氧化物的本发明衬料，经60℃湿洗3次后和干洗5次后耐洗值好得多。