众所周知，用含有一种或多种金属的催化剂，可使丙烯二聚生成4-甲基-1-戊烯。 US-A-2994725描述了单烯烃的二聚方法，即：在温度100-350℃压力5-100巴及催化剂量的一种碱金属和粉碎的助催化剂铁存在下，进行单烯烃二聚反应。
US-A-3755491介绍了在催化剂存在下，丙烯二聚生成4-甲基-1-戊烯的方法，该催化剂由钾、铜和醇化钾组成。
US-A-4544790介绍的烯烃二聚方法中使用的催化剂体系，至少含有一种碱金属，碳酸钾及至少一种选自铜、钴、和不锈钢的金属或合金。
业已发现，通过把某些过渡金属、适当时和铜与含有钾和碳酸钾的催化剂结合在一起，可以使丙烯聚合成4-甲基-1-戊烯，并提高了反应的转化率和/或选择性。
本发明主题是丙烯二聚生成4-甲基-1-戊烯的催化剂。该催化剂包含钾（K）和碳酸钾（K3CO3），其特征是还含有至少一种选自锰、铬、镉、镍、钯和钛的金属（M）。
根据一种择优实施方案，金属（M）最好选自钛、锰、和镉。根据本发明的另一种择优实施方案，催化剂另外还含有铜。
根据本发明，催化剂中的钾、金属（M）和铜以元素状态存在。作为钾的载体的碳酸钾、金属（M）、适当时添加的铜为完全干燥的粉粒或颗粒。
金属与钾地重量比（M）/K宜在0.4-5之间。
铜与金属的重量比Cu/（M）最好不超过2。
催化剂中的金属（M）及适当时添加的铜最好为粉粒状，其粒径在30-300μm之间，最好在50-200μm之间。
根据本发明，催化剂可用能将组分制成均匀混合物的任何方法制备。
可先将碳酸钾载体在温度至少150-200℃下最好在惰性气氛中或随意使用真空的条件下，进行脱水处理。然后在高于钾的熔点温度条件下，加入钾或使钾与碳酸钾混合，并剧烈搅动。
接着可将粉粒状金属、适当时和铜加到经剧烈搅动的混合物中，从而得到固态的均匀混合物，其中钾和金属（M）、适当时添加的铜和碳酸钾载体充分混合在一起。
为避免在固体颗粒混合器中处理熔融态钾时存在的不利因素，已发现采用下述方法更好，即：按下列步骤，在高沸点惰性液体中进行操作。：
1.制备碳酸钾与惰性液体的悬浮液;
2.在剧烈搅动下，把金属（M）、适当时和铜的粉粒加到反应介质中。
3.将反应介质加热到钾的熔点温度以上，剧烈搅动下加入钾;
4.将反应介质加热到140-180℃，保持1-3小时，然后冷却到室温。
高沸点惰性液体指不与催化剂中任一成份反应、不能溶解该任一成份、且在大气压下沸点在80-300℃之间的任何液体。该液体可是支链或直链的，含有6-15个碳原子的饱和脂族烃或脂环烃。其中宜采用大气压下沸点为150-250℃的饱和烃馏份。
碳酸钾要预先在较高温度下干燥，最好在惰性气氛中进行干燥，以便脱水，操作时还可采用至少部分真空的条件。制备碳酸钾与惰性液体的悬浮液时，可籍助于能造成剧烈搅动的任何手段，最好采用振动板。进行第一步时，将介质保持在室温或将其稍微加热。第二步时也同样如此。随后加入粉粒状金属适当时还有铜，两者的粒径在30-300μm间，最好在50-200μm之间。
第二步之后，将反应介质加热到70-150℃，最好80-120℃间，时间5-30分钟，然后在缌医炼录尤爰亍?
第四步是连续搅动，最好搅到完全冷却为止。
催化剂制备中可加入一种或多种添加剂，例如加入可改进组分分散度和/或提高悬浮液稳定性，防止析出沉淀的添加剂。
制得的悬浮液使用方便，可用公知的注入装置（吸力注入器、泵）将悬浮液送入二聚反应单元。必要时，还可从悬浮液中回收糊状或固态的本发明催化剂。例如可采用减压蒸出惰性液体的方式进行回收。
本发明的另一主题是丙烯二聚生成4-甲基-1-戊烯的方法，其特征在于使用至少一种上述催化剂，催化剂可是固态的或是与惰性液体形成的悬浮液。
二聚反应可以连续或间断的方式进行，温度最好在150-220℃之间，压力较好为2-300巴，最好是40-170巴，反应时间视反应温度、压力、及所用催化剂而定，最好在1分钟-10小时之间。
根据本发明的二聚反应方法，其中所用催化剂的浓度随丙烯浓度而变。丙烯与钾的摩尔比最好在50-300之间。
反应后，可用已知方法，如分馏法处理反应混合物，回收生成的4-甲基-1-戊烯。除了本发明的主要目的产物外，还可因二聚或异构化生成其他化合物，例如，主要的有4-甲基-2-戊烯和2-甲基-1-戊烯，2-甲基-2-戊烯，1-己烯和2-己烯，其中一些化合物在适宜条件下以顺、反两种形式存在。
众所周知，对于能够生成混合产物的相当数量的催化反应来说，转化率与对目的产物的选择性是相悖的。常常是在提高转化率时，降低了选择性，反之亦然。
已发现用本发明催化剂，可在实际上保持转化率不变的情况下，提高对4-甲基-1-戊烯的选择性。同样，反之亦然，也可在确定的选择性下，提高转化率。采用某些本发明的催化剂，甚至可同时提高转化率和对4-甲基-1-戊烯的选择性。这可从4-甲基-1-戊烯的收率明显提高上反映出来。
下面用非限制性实例进一步说明本发明。
实例
A 催化剂的制备
使用前，将碳酸钾在氮气下先加热到100℃，保持4小时30分钟，再加热到250℃保持2小时，将其最后的含水量减少到0.3wt%以下。
把150ml饱和的C12-C14烃馏份和50g碳酸钾加到经氮气吹扫的反应器中，利用一圆形多孔金属板剧烈搅动混合物，该金属板由一振动器从与该板平面垂直的方向驱动，振动频率约为100HZ，振幅1mm数量级。
然后在不断搅动下加入金属，该金属为粒径150μm左右的粉粒。将混合物加热到100℃保持10分钟，再加入需要量的钾，将温度提高到160℃保持2小时，同时不断搅动。然后在搅动下冷却到室温。
将均匀的催化剂悬浮液放置在氮气氛下。
用此方法制备出其组成列在附表中的催化剂。实例1-3的催化剂是比较性的。
B 丙烯二聚反应
在高压釜中进行间断式操作。高压釜预先用饱和C12-C14烃馏份洗净，再经氮气干燥。
向反应器依次加入催化剂悬浮液和液体丙烯，搅拌下将反应介质加热到180-185℃，保持预定的一段时间。反应器内压力迅速达到最高值，然后平稳下降。
排放出未反应的丙烯后，用气相色谱分析反应混合物，测出生成的丙烯二聚体的总量，用其与反应所用丙烯总量的比值表示转化率，用生成的4-甲基-1-戊烯的量与获得的二聚体的总量的比值表示反应的选择性。用转化率与选择性的乘积表示4-甲基-1-戊烯相对于反应所用丙烯的收率。
附表说明：
-Mp，反应所用丙烯量，用克表示，
-P/K，丙烯/钾的摩尔比，
-Pr1，反应器内最高压力，用巴表示，
-Pr2，实验结束时反应器内压力，用巴表示，
-t，总反应时间，用分钟表示，
-C，转化率，用%表示，
-S，选择性，用%表示，
-Y，4-甲基-1-戊烯的收率，用%表示，
实例1-3为比较例。