丝网印刷用印版的补强剂及其应用方法和补强后的印版.pdf

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1、(10)申请公布号 CN 104317165 A (43)申请公布日 2015.01.28 CN 104317165 A (21)申请号 201410487661.1 (22)申请日 2014.09.22 G03F 7/004(2006.01) G03F 7/021(2006.01) (71)申请人 村上精密制版 （昆山） 有限公司 地址 215341 江苏省苏州市昆山市千灯镇秦 峰北路 2 号 (72)发明人 市村国广 木村圭子 高桥麻子 (74)专利代理机构 上海科盛知识产权代理有限 公司 31225 代理人 蒋亮珠 (54) 发明名称 丝网印刷用印版的补强剂及其应用方法和补 强后的印版 。

2、(57) 摘要 本发明涉及一种丝网印刷用印版的补强剂及 其应用， 该补强剂是将邻苯二甲醛溶于水中， 并调 节其pH值至3以下， 得到邻苯二甲醛与1， 3-二羟 基 - 邻苯二甲内醚处于化学平衡状态的混合物， 以邻苯二甲醛换算， 所述混合物的重量百分比浓 度为 0.3 10。将补强剂用于由聚乙烯醇以及 或者其衍生物所构成的水性感光性树脂组合物制 得的丝网印刷用印版。与现有技术相比， 本发明 具有可以长期保存， 并且， 使用后没有浪费 ( 单液 型 )， 再加上使用时臭味 ( 刺激性气味 ) 大幅减少 等优点。 (51)Int.Cl. 权利要求书 1 页 说明书 12 页 (19)中华人民共和国国。

3、家知识产权局 (12)发明专利申请 权利要求书1页 说明书12页 (10)申请公布号 CN 104317165 A CN 104317165 A 1/1 页 2 1. 一种丝网印刷用印版的补强剂， 其特征在于， 该补强剂是将邻苯二甲醛溶于水中， 并 调节其 pH 值至 3 以下， 得到邻苯二甲醛与 1， 3- 二羟基 - 邻苯二甲内醚处于化学平衡状态 的混合物。 2. 根据权利要求 1 所述的一种丝网印刷用印版的补强剂， 其特征在于， 以邻苯二甲醛 换算， 所述的混合物的重量百分比浓度为 0.3 10。 3. 根据权利要求 1 所述的一种丝网印刷用印版的补强剂， 其特征在于， 所述的 pH 值。

4、通 过有机酸或无机酸进行调节。 4. 根据权利要求 4 所述的一种丝网印刷用印版的补强剂， 其特征在于， 所述的有机酸 包括苯磺酸、 对甲苯磺酸、 甲基磺酸或乙基磺酸 ； 所述的无机酸为盐酸、 磷酸、 硫酸或硝酸。 5. 根据权利要求 1 所述的一种丝网印刷用印版的补强剂， 其特征在于， 所述的补强剂 中还包含乙二醛， 其添加量以乙二醛换算， 重量百分比应在 1 10。 6. 根据权利要求 1 所述的一种丝网印刷用印版的补强剂， 其特征在于， 所述的补强剂 中还含有碳原子数在 1 3 的醇或者碳原子数在 2 3 的二醇， 其添加量为在酸性水溶液 中的浓度应在 1wt 10wt。 7. 一种如权。

5、利要求 1 所述的丝网印刷用印版的补强剂的应用， 其特征在于， 将补强剂 用于由聚乙烯醇以及或者其衍生物所构成的水性感光性树脂组合物制得的丝网印刷用印 版， 具体方法为 ： 将水溶性感光性树脂组合物在丝网上涂布干燥后， 以形成潜像为目的进行 曝光然后用水显影制得印刷用印版， 将补强剂涂布在所述印版两面后于室温 80干燥 10 分钟到 2 小时。 8. 根据权利要求 8 所述的一种丝网印刷用印版的补强剂的应用， 其特征在于， 所述的 补强剂涂布时还用海绵、 抹布或毛刷涂布， 或采用浸涂法、 喷雾法涂布， 所述的干燥温度为 室温 60。 9. 一种丝网印刷用印版， 其特征在于， 该印版为采用如权利。

6、要求 8 所述应用方法进行 补强的印版。 权 利 要 求 书 CN 104317165 A 2 1/12 页 3 丝网印刷用印版的补强剂及其应用方法和补强后的印版 技术领域 0001 本发明涉及丝网印刷， 尤其是涉及一种丝网印刷用印版的补强剂及其应用方法以 及应用后的丝网印刷印版。 背景技术 0002 丝网印刷用印版是在用网框固定的聚酯或不锈钢丝网上， 涂布形成感光性树脂组 合物的膜层， 在此之上通过光线的有无来描绘出所需图形的潜像， 然后通过曝光部和未曝 光部的溶解度差， 由显影液处理后完成制作过程。 此时所用的显影液多为中性水， 制作时也 使用水性感光性树脂组合物。丝网印刷用印版制造时使用。

7、水性感光性树脂组合物的话， 适 合使用成膜性和膜强度都非常优异的聚乙烯醇、 部分碱化的聚乙烯醇或者聚乙烯醇和其他 单体的共聚物来作为保护胶体。为了给这些水溶性高分子聚合物附加感光性机能， 会加入 重氮树脂进行配合。 其膜层曝光时， 重氮树脂分解的同时， 与聚乙烯醇或其衍生物反应形成 架桥构造， 变为水不溶性。为此， 经水显影除去未曝光部分形成负片的图像。这种添加了重 氮树脂的感光性树脂组合物无法在暗处长期保存， 因此一般为两液型(使用前混合)。 另一 方面， 以苯乙烯基吡啶盐为代表的光二聚反应型感光基团预先与聚乙烯醇或其衍生物结合 后得到的感光性组合物也被广泛的应用， 这种水溶性高分子聚合物在。

8、暗处可以长期保存， 因此以单液型感光性树脂组合物的形式被使用。并且， 像甲基丙烯酸基或丙烯酸基这样含 有不饱和键的残基与聚乙烯醇或其衍生物结合后得到的感光性组合物也有被提案。 0003 由聚乙烯醇或其衍生物得到的上述感光性材料由于含有大量的羟基因而显示出 较高的亲水性， 虽然曝光部分通过光架桥反应变为水不溶性， 但是由于大部分羟基的残存， 容易发生水膨润 ( 水膨胀 )， 从而会使形成图像的解像性 ( 精细度 ) 降低。这样， 作为丝网 印刷用版使用的话比较困难。为了抑制这种显影时的水膨润 ( 水膨胀 ) 现象， 一般会采用 在配方中加入非亲水性的乳化树脂及无极粉末等， 这样可以相对降低由聚乙。

9、烯醇或其衍生 物为主要成分的感光性材料的水膨润 ( 水膨胀 )。例如， 如专利文献 1 所示的， 以不具有亲 水性的聚醋酸乙烯酯为代表的疏水性高分子聚合物的乳化树脂被加入了配方中。此外， 将 重铬酸盐、 重氮树脂或者苯乙烯基吡啶盐感光化的聚乙烯醇或其衍生物作为乳化剂与光聚 合性乳化树脂配合， 在感光性聚乙烯醇或其衍生物发生架桥反应的同时， 乳化树脂通过光 聚合反应形成固体粒子的方法也被广泛的应用。( 例如专利文献 2 9)。并且， 感光性聚 乙烯醇或其衍生物作为保护胶体的光引发阳离子聚合性单体和光产酸剂的乳化树脂 ( 专 利文献 10)， 以及光引发自由基聚合性单体和光引发阳离子聚合性单体共存。

10、的感光性乳化 树脂 ( 专利文献 11) 也被提出。 0004 专利文献 0005 专利文献 1 ： 特開昭 53-51004 号公報 0006 专利文献 2 ： 特公昭 59-107343 号公報 0007 专利文献 3 ： 特公昭 60-10245 号公報 0008 专利文献 4 ： 特開平 04-19542 号公報 说 明 书 CN 104317165 A 3 2/12 页 4 0009 专利文献 5 ： 特開平 06-67429 号公報 0010 专利文献 6 ： 特開平 07-146549 号公報 0011 专利文献 7 ： 特開 2005-292780 号公報 0012 专利文献 。

11、8 ： 特開 2005-221990 号公報 0013 专利文献 9 ： 特開 2012-215862 号公報 0014 专利文献 10 ： 特開 2007-25723 号公報 0015 专利文献 11 ： 特開 2005-208070 号公報 0016 如上所述， 虽然有各种提案来降低聚乙烯醇或其衍生物通过光架桥反应达到水不 溶性后得到的印版的水彭润性 ( 水膨胀 )， 但是， 上述方法的各种添加物本身不和聚乙烯醇 或其衍生物形成新的架桥反应， 因此对于水彭润性 ( 水膨胀 ) 的抑制作用是有限的。所以， 上述的感光性树脂组合物制成的印版如果用于水性油墨的印刷的话， 由于水彭润性 ( 水膨 。

12、胀 ) 的缘故印刷品质及耐刷性会低下。而且， 使用高极性的有机溶媒油墨或者含有金属或 无极粉末的胶浆等进行印刷时， 也会导致印版耐刷性低下。 0017 这样， 为了大幅提高水性感光树脂组合物制成的丝网印刷用印版的强度， 需要在 曝光、 水显影完成印版制造工序后进行二次补强处理。 其中的一种方法是， 使用由聚酯树脂 和异氰酸酯化合物制得的聚氨酯补强剂进行补强处理。 在制好的印版两面涂布上聚氨酯树 脂， 然后将图像以外的开口部的聚氨酯树脂除去后进行加热干燥， 就可以制得适用于印染 的印版。虽然该方法可以有效的加强印版的强度， 但是由于异氰酸酯化合物的毒性问题以 及(处理后)膜层厚度的均匀性差， 在。

13、加上处理时容易发生开口处堵塞等问题， 所以该方法 无法适用于高精细度的丝网印刷用印版的制造。 0018 还有一种方法， 就是通过酸催化剂使感光性树脂组合物的主要构成物质聚乙 烯醇或其衍生物经热化学反应来达到强化的效果。专利文献 12 中提出了一种制作方法， 即 在盐酸或者氢氟酸等挥发性酸的存在下用醛来处理水溶性树脂， 可以制得耐刷性增强的印 染用印版。其中提到的醛类包括单醛乙醛、 苯甲醛、 肉桂醛 ； 二醛乙二醛以及戊二 醛。 这些强化处理剂， 在酸催化剂的作用下， 其单醛或双醛基团与水溶性感光性树脂组合物 的聚乙烯醇成分的1， 3双醇基单位发生缩醛反应， 使亲水性降低， 以及/或者通过架桥构。

14、造 的形成使得涂膜层得到强化。专利文献 13 中提出了一种由含氟树脂、 二醛以及无极酸或有 机酸所组成的丝网印刷用印版的强化处理剂。 和含氟树脂共同使用的二醛化合物包括乙二 醛、 丙二醛、 丁二醛、 戊二醛、 己二醛、 顺丁烯二醛、 邻苯二甲醛、 间苯二甲醛、 对苯二甲醛等。 这种强化处理剂可以发挥含氟树脂的疏水性效果。另外， 专利文献 14 中提出了以戊二醛、 盐酸以及水为主要成分， 醇或二醇为必要添加成分的强化剂配方。其中盐酸即氯化氢的水 溶液， 因此实际上必须成分为戊二醛、 盐酸以及醇或二醇。另一方面， 专利文献 15 中也提出 了以含有硅烷类化合物为特征的丝网印刷用印版的强化处理剂的配。

15、方。 0019 专利文献 0020 专利文献 12 ： 特開平 6-202340 号公報 0021 专利文献 13 ： 特開平 8-262745 号公報 0022 专利文献 14 ： 特開 2013-52560 号公報 0023 专利文献 15 ： 特開 2006-347062 号公報 0024 作为丝网印刷用印版的强化剂， 如上所述， 戊二醛或者乙二醛的酸性水溶液被广 说 明 书 CN 104317165 A 4 3/12 页 5 泛的使用。这类双醛的水溶液与盐酸等酸性水溶液需要个别调制， 使用者需要对印版进行 强化时， 在使用前进行混合。 戊二醛在水溶液中以数个水合物方式存在， 另一方面由。

16、羟醛缩 合反应而逐渐形成低聚物(非专利文献1 ： P.S.Zhu， C.G.Roberts and M.S.Pavero， Current Organic Chemistry， 第 9 卷， 1155-1166 一 (2005 年 )， 实际上以戊二醛形式存在的浓 度较低。这种低聚物化会由于酸的存在而加速， 比如， 专利文献 12 14 所记载的戊二醛的 酸性水溶液就无法长期保存。为此， 无法提供单液型的产品。使用时混合调制好成酸性的 戊二醛水溶液的印版强化剂， 使用后的残留部分不得不废弃， 从而造成浪费。 此外戊二醛还 会放出强烈的令人不快的臭味的问题。有人提出加入醇来抑制这种臭味的提案， 。

17、但并不能 从本质上解决该问题。 另一方面， 乙二醛与戊二醛相比臭味较低， 但是将其制作成的酸性水 溶液的印版强化剂的效果比戊二醛要差。 发明内容 0025 本发明的目的就是为了克服上述现有技术存在的缺陷而提供一种可以长期保存， 并且， 使用后没有浪费 ( 单液型 )， 再加上使用时臭味 ( 刺激性气味 ) 大幅减少的丝网印刷 用印版的补强剂及其应用方法。 0026 为了达成上述目的， 本发明提供了以由邻苯二甲醛与1， 3-二羟基-邻苯二甲内醚 处于化学平衡状态的混合物所形成为特征的可以长期保存的丝网印刷用印版的补强处理 剂。 并且， 根据本发明， 提供了将该单液型补强处理剂的处理方法涂布在经曝。

18、光显影制 造所得的印版表面， 并使其干燥的方法。此外， 根据本发明， 还包括以经上述处理方法进行 处理为特征的丝网印刷用印版。 0027 本发明的目的可以通过以下技术方案来实现 ： 一种丝网印刷用印版的补强剂， 其 特征在于， 该补强剂是将邻苯二甲醛溶于水中， 并调节其pH值至3以下， 得到邻苯二甲醛与 1， 3- 二羟基 - 邻苯二甲内醚处于化学平衡状态的混合物， 以邻苯二甲醛换算， 所述混合物 的重量百分比浓度为 0.3 10。 0028 根据本发明， 为了达到印版补强的效果， 邻苯二甲醛与 1， 3- 二羟基 - 邻苯二甲内 醚处于化学平衡状态的混合物在水溶液中的浓度以邻苯二甲醛换算应为。

19、 0.3 10重 量百分比， 其中以 0.5 7重量百分比为佳。低于此浓度范围则无法得到足够的架桥， 而高于此浓度则也无法获得更好的补强效果。 0029 邻苯二甲醛水溶液的 pH 值应在 3 以下， pH 值若高与此范围则无法达到充分的补 强效果。 0030 所述的 pH 值通过有机酸或无机酸进行调节。 0031 所述的有机酸包括苯磺酸、 对甲苯磺酸、 甲基磺酸或乙基磺酸 ； 所述的无机酸为盐 酸、 磷酸、 硫酸或硝酸。用这些酸将 pH 值调节到上述要求的 pH 范围。本发明的印版补强 剂， 可以将邻苯二甲醛溶解后调节到所要求的 pH 值范围， 或者也可以将邻苯二甲醛的醇溶 液边搅拌边加入酸性。

20、水来进行调制。 0032 所述的补强剂中还包含乙二醛， 其添加量以乙二醛换算， 重量百分比应在 1 10。在不损害邻苯二甲醛与 1， 3- 二羟基 - 邻苯二甲内醚处于化学平衡状态的混合物作 为补强剂的效果的前提下， 可以添加乙二醛、 间苯二甲醛、 对苯二甲醛、 等二醛或者单醛进 行配合。特别是以水溶解度高的乙二醛为佳。乙二醛可以以水溶液的方式得到， 但水溶液 说 明 书 CN 104317165 A 5 4/12 页 6 中是以其水合物或低聚物的混合物状态存在的。 这样， 同邻苯二甲醛一样， 可以起到臭味减 低的效果。在邻苯二甲醛与 1， 3- 二羟基 - 邻苯二甲内醚处于化学平衡状态的混合。

21、物的水 溶液中， 添加量以乙二醛换算， 重量百分比应在 1 10。 0033 所述的补强剂中还含有碳原子数在 1 3 的醇或者碳原子数在 2 3 的二醇， 其 添加量为在酸性水溶液中的浓度应在 1wt 10wt。具体可以是甲醇、 乙醇、 异丙醇、 乙 二醇、 丙二醇， 可以将这些醇类单独或两种以上混合使用。这些醇或二醇的添加量， 在酸性 水溶液中的浓度应在 1 10重量百分比， 并且以 2 5为佳。 0034 另外， 为了抑制甲醯基的氧化提高补强剂的稳定性， 可以加入抗氧化剂。 比如邻苯 二酚、 间苯二酚、 对苯二酚、 4- 甲氧基苯酚、 抗坏血酸、 半胱氨酸、 半胱胺等抗氧化剂， 但并不 限。

22、定于这些。 此外， 为了进一步加强印版的疏水性和拨水性， 可以加入疏水性树脂及硅胶树 脂等的水溶性乳化剂。并且， 还可以加入抗腐蚀剂、 表面活性剂、 以及其他水溶性溶媒和着 色剂等。 0035 一种丝网印刷用印版的补强剂的应用， 其特征在于， 将补强剂用于由聚乙烯醇以 及或者其衍生物所构成的水性感光性树脂组合物制得的丝网印刷用印版， 具体方法为 ： 将 水溶性感光性树脂组合物在丝网上涂布干燥后， 以形成潜像为目的进行曝光然后用水显影 制得印刷用印版， 将补强剂涂布在所述印版两面后于室温 80干燥 10 分钟到 2 小时。 0036 所述的聚乙烯醇以及或者其衍生物所构成的水性感光性树脂组合物是由。

23、聚乙烯 醇以及或者其衍生物同重氮树脂及二叠氮化合物所组成的水性感光性树脂组合物， 或者， 是由聚乙烯醇以及或者其衍生物与以苯乙烯基吡啶盐为代表的感光基团结合后形成的光 架桥性水溶性聚合物所构成的水性感光性树脂组合物， 或者是聚乙烯醇以及或者其衍生物 分散或溶解光产酸剂及酸架桥剂所形成的感光性树脂组合物。 0037 所述的补强剂涂布时还用海绵、 抹布或毛刷涂布， 或采用浸涂法、 喷雾法涂布， 所 述的干燥温度为室温 60。 0038 因为本发明是通过醛类来达到使丝网印刷用印版的强度增强效果的补强方法， 所 以使醛类有效的浸透入印版的内部是不可欠缺的。为此补强剂的溶媒水， 需要在所规 定的浓度内进。

24、行溶解。对苯二甲醛以及间苯二甲醛单独的水溶解度低， 即使其饱和水溶液 的印版补强效能也达不到十分明显的效果。另一方面， 邻苯二甲醛表现出了比上述 2 种异 构体更高的水溶解度。邻苯二甲醛固体加水溶解后， 按下记化学式 1 所示， 两个甲醛基团 与水分子附加结合构成环状构造的 1， 3- 二羟基 - 邻苯二甲内醚。在水中， 约 90是以 1， 3- 二羟基 - 邻苯二甲内醚的形式存在， 与双醛形态形成化学平衡混合物。 0039 化学式 1 ： 0040 0041 邻苯二甲醛通过水合反应引入了 2 个羟基， 所以与在水溶液中几乎不发生水合反 应的对苯二甲醛以及间苯二甲醛相比， 确定了其较高的水溶解。

25、性。并且， 由于 1， 3- 二羟 基 - 邻苯二甲内醚的羟基的氢键结合， 挥发性显著降低。这样， 该水溶液与戊二醛等相比臭 味也显著降低。这个就是后面所述的医疗用清洗剂及工业用杀菌剂采用邻苯二甲醛的原 说 明 书 CN 104317165 A 6 5/12 页 7 因。此外， 邻苯二甲醛和 1， 3- 二羟基 - 邻苯二甲内醚没有活性亚甲基基团， 不会发生以戊 二醛为代表的脂肪族二醛的脱水缩合反应。 0042 邻苯二甲醛一般情况下没有发现有致癌性， 并且， 与戊二醛相比有着上述优秀的 化学特性， 由此被广泛应用于医疗用清洗剂， 工业用杀虫剂等广阔的用途。 0043 以戊二醛为代表的二醛与聚乙。

26、烯醇的架桥构造和邻苯二甲醛与 1， 3- 二羟基 - 邻 苯二甲内醚处于化学平衡状态的混合物的推定架桥构造相比是完全不同的结构。 以戊二醛 为代表的二醛在酸性条件下如化学式2所示那样， 与聚乙烯醇的1， 3-二羟基位反应形成环 状缩醛， 这样完成架桥。而另一方面， 邻苯二甲醛与乙醇在酸性条件下反应， 如化学式 3 所 示那样， 生成物为 1， 3- 二烷氧基二氢异苯并呋喃， 不是环状缩醛。所以， 邻苯二甲醛与 1， 3- 二羟基 - 邻苯二甲内醚处于化学平衡状态的混合物与聚乙烯醇的 1， 3- 二羟基位在酸性 条件下的反应的架桥构造可以提供有效补强， 也可以长期保存。而戊二醛则没有这样的效 果。

27、。 0044 化学式 2 ： 0045 0046 化学式 3 ： 0047 0048 如上述那样， 根据调查的结果进行仔细的研究分析的出了以下结论， 邻苯二甲醛 与1， 3-二羟基-邻苯二甲内醚处于化学平衡状态的混合物在酸性水溶液中稳定性好， 并且 该酸性水溶液可以有效的与聚乙烯醇或其衍生物形成架桥反应。就这样， 发现了邻苯二甲 醛与 1， 3- 二羟基 - 邻苯二甲内醚处于化学平衡状态的混合物作为用水性感光性树脂组合 物制成的印版的补强剂有着十分优秀的效果， 从而完成了本发明。 0049 根据本发明， 水性感光性树脂组合物制成的印版的强度及耐水性明显增强， 可以 推测这是由于下记架桥反应所形。

28、成的架桥结构的缘故。 总的来说， 可以推测出如上述那样， 邻苯二甲醛在酸性条件下与醇反应生成1， 3-二烷氧基二氢异苯并呋喃， 如化学式4所示的 那样， 聚乙烯醇链之间的架桥就是由 1， 3- 二烷氧基二氢异苯并呋喃所构成的。这个构造和 化学式 2 所示的戊二醛的环状缩醛构造不同。架桥主要是由刚直且疏水性好的苯环所构成 的， 因此可以料想到其优异的耐水性补强效果。 0050 化学式 4 ： 0051 说 明 书 CN 104317165 A 7 6/12 页 8 0052 与现有技术相比， 本发明补强处理剂由于可以在酸性溶液中长期保存的原因， 所 以可以不用再费工夫的在使用前进行混合， 而且也。

29、不会发生混合后未使用完的补强剂需废 弃而产生的浪费。另外， 在酸性水溶液中， 邻苯二甲醛主要以不挥发性的 1， 3- 二羟基 - 邻 苯二甲内醚的形式存在， 臭味显著降低。并且， 和聚乙烯醇以及或者其衍生物的架桥， 并不 是化学式 2 所示的环状缩醛构造， 而是化学式 4 所示的以刚直且疏水性好的 1， 3- 二烷氧基 二氢异苯并呋喃构造介入而形成的架桥构造， 从而对丝网印刷用印版起到了十分优异的补 强效果。 具体实施方式 0053 以下实施例来对本发明进行说明。但本发明并不局仅限于下列实施例。 0054 0055 将进行过补强处理的丝网印版剪出 3030mm 的切片， 在 40干燥 24 小。

30、时后称取 重量计为 W0将该切片在水中浸泡 24 小时后取出， 擦拭掉表面的水分后称取重量计为 W1 0056 计算膨润率 (W1-W0/W0)100 0057 注意， 此处的各重量都是减去聚酯丝网的重量后的值。 0058 再将浸泡的切片的水分出去后称取其残渣的重量计为 W2， 计算溶出率 (W0-W2/ W0)100 0059 0060 实验装置的前方挂上荷重进行摩擦， 并在装置的摩擦部分套上碎布， 使溶媒浸透 碎布后， 在同一周期反复摩擦版进行测试。 0061 测试条件， 荷重 ： 1kg/cm2， 摩擦速度 ： 38 次来回 /60sec， 摩擦次数 ： 100 次， 摩擦行 程 ： 1。

31、70mm ； 0062 评定基准 ： 摩擦处的印版膜层没有观察到损坏 ： 摩擦处的印版膜层有观察到 损坏 0063 实施例 1 10 0064 为了测试补强剂的长期保存性， 使用盐酸或磷酸调制的酸性水溶液中加入定量的 邻苯二甲醛形成均一的溶液。另外再添加入改性醇类、 抗坏血酸或者 4- 甲氧基苯酚完成补 强剂的调制。将这些记为 OPA 类补强剂， 在表 1 中进行数据总结。和戊二醛的水溶液进行 比较， 每一种都有效降低了臭味。此外， 实施例 1、 2、 3 以及 6 所得到的酸性水溶液， 在二恶 烷的稀薄溶液中观察发现邻苯二甲醛 263nm 的吸光度大约减少了约 10， 从而确认了邻苯 二甲醛。

32、与 1， 3- 二羟基 - 邻苯二甲内醚处于化学平衡状态的混合物的存在。这样将调制成 的补强剂在 40进行保管， 定时进行外观的观察。经过 4 周后任然保持着无色或淡黄色的 样子。结果在表 1 中进行汇总。OPA 类补强剂水溶液的臭味是相对于戊二醛类补强剂水溶 说 明 书 CN 104317165 A 8 7/12 页 9 液而言的。OPA ： 邻苯二甲醛 ； AL ： 改性醇类 ； AS ： 抗坏血酸 ； ME ： 4- 甲氧基苯酚。 0065 表 1 OPA 类补强处理剂 0066 0067 0068 比较例 1 3 0069 为了检讨戊二醛在酸性水溶液中的长期保存性， 用盐酸将 pH 值。

33、调整到酸性的水 溶液中加入定量的50戊二醛并使其形成均一溶液。 每个都有强烈的臭味发生。 这样调制 好的补强处理剂在 40进行保存并经时观察其外观变化。刚调制好后的溶液呈无色透明 说 明 书 CN 104317165 A 9 8/12 页 10 状， 40保存一周后变成淡黄色， 伴随着时间的经过， 颜色逐渐加深， 经过 4 周后颜色不断 加深出现不溶性沉淀物。以上结果在表 2 中总结。GA ： 50戊二醛水溶液， AL ： 改性醇类。 0070 表 2 GA 类补强处理剂 0071 0072 实施例 11 0073 在铝框上张上 150 目聚酯材料的丝网， 在丝网上全面涂布 SBQ 型感光性树。

34、脂组合 物 (AQUASOLTS) 得到膜层厚度在 151m 的丝网印刷用感光膜层。将该丝网印版在真空 曝光设备中用荧光灯进行曝光。曝光后通过水显影， 干燥后得到丝网印刷用印版。以下称 为印版 A。 0074 实施例 12 0075 将实施例 11 中的 SBQ 型感光性树脂组合物换成重氮树脂型感光性树脂组合物 (SP-1400)， 在丝网上全面涂布后得到膜层厚度在 151m 的丝网印刷用感光膜层。按实 施例 11 同样的条件进行曝光、 水显影、 干燥后得到丝网印刷用印版。以下称为印版 B。 0076 实施例 13 0077 将实施例 11 中的 SBQ 型感光性树脂组合物换成重氮及单体型感光。

35、性树脂组合物 (ADVANCE 50) 在丝网上全面涂布后得到膜层厚度在 151m 的丝网印刷用感光膜层。按 实施例 11 同样的条件进行曝光、 水显影、 干燥后得到丝网印刷用印版。以下称为印版 C。 0078 实施例 14 17 0079 使用实施例 1、 2 以及 4 调制好的 OPA 类补强处理剂水溶液， 在调制好当日用海绵 浸透吸收后， 在印版 A 的两面均匀的涂布， 擦去多余的水分在 40干燥 30 分钟后得到补强 好的印版。然后， 按上述方法进行水膨润滤、 水溶出率及耐磨耗性的测试。并将这些结果与 未处理的印版 A( 实施例 14) 进行比较， 所得结果在表 3 进行总结。 008。

36、0 表 3 OPA 类补强处理剂的补强效果 0081 说 明 书 CN 104317165 A 10 9/12 页 11 0082 与没有处理过的版 A 对比， 可以看出未采用补强处理的水膨润非常高， 耐磨耗性 也差， 而采用补强处理的， 水膨润比较低， 而且耐磨耗性较好， 所以根据该结果可以知道对 于版 A 这类丝网印刷印版， 通过补强处理可以赋予更好的印刷特性。 0083 比较例 4 5 0084 使用比较例 1 3 调制好的戊二醛酸性水溶液， 在调制好当日按实施例 14 17 同样的方法对印版 A 进行处理。这样的到的补强后印版的水膨润滤、 水溶出率及耐磨耗性 的测试结果在表 4 中进行。

37、总结。GA 为戊二醛。从中可以发现邻苯二甲醛拥有与戊二醛相同 的补强处理效果。 0085 表 4 戊二醛处理后得印版效果 0086 0087 实施例 18 19 0088 实施例 6 以及 7 调制好的 OPA 类补强处理剂， 调制当日以及 40保存 4 周后对印 版 A 进行补强处理。得到的水膨润滤、 水溶出率及耐磨耗性的测试结果在表 5 中进行总结。 保存 4 周后任然与调制当日有同样程度的补强效果。 0089 表 5 OPA 类补强处理剂的保存时间与补强效果的关系 0090 说 明 书 CN 104317165 A 11 10/12 页 12 0091 比较例 7 9 0092 比较例1。

38、3调制好的戊二醛类补强处理剂在40保存4周后对印版A进行补强 处理。但是每一种都有不溶性物质产生从而导致补强时污染的发生， 无法适用于丝网印刷 用印版的补强处理。 0093 实施例 20 24 0094 由印版 B 代替印版 A， 按实施例 14 17 同样的方法进行测试， 实施例 3、 5、 7 以及 8 的 OPA 类补强处理剂在 40保存 4 周后进行补强处理。得到的水膨润滤、 水溶出率及耐 磨耗性的测试结果在表 6 中进行总结。 0095 表 6 OPA 类补强剂对印版 B 的处理效果 0096 0097 0098 可以看出未采用补强处理 B 版的耐磨耗性虽然还可以， 但是水膨润非常高。

39、， 而采 用补强处理的， 水膨润比较低， 而且耐磨耗性较好， 所以根据该结果可以知道对于版 B 这类 丝网印刷印版， 通过补强处理也可以赋予更好的印刷特性。 0099 比较例 10 12 0100 比较例13调制好的戊二醛类补强处理剂在40保存4周后对印版B进行补强 处理。但是每一种都有不溶性物质产生从而导致补强时污染的发生， 无法适用于丝网印刷 用印版的补强处理。 0101 实施例 25 29 0102 由印版 C 代替印版 A 按实施例 14 17 同样的方法进行测试， 实施例 3、 5、 7 以及 8 的 OPA 类补强处理剂在 40保存 4 周后进行补强处理。得到的水膨润滤、 水溶出率。

40、及耐 说 明 书 CN 104317165 A 12 11/12 页 13 磨耗性的测试结果在表 7 中进行总结。 0103 表 7 OPA 类补强剂对印版 C 的处理效果 0104 0105 可以看出未采用补强处理 C 版的耐磨耗性虽然还可以， 但是水膨润非常高， 而采 用补强处理的， 水膨润比较低， 而且耐磨耗性较好， 所以根据该结果可以知道对于版 C 这类 丝网印刷印版， 通过补强处理也可以赋予更好的印刷特性。 0106 比较例 12 14 0107 比较例13调制好的戊二醛类补强处理剂在40保存4周后对印版C进行补强 处理。但是每一种都有不溶性物质产生从而导致补强时污染的发生， 无法适。

41、用于丝网印刷 用印版的补强处理。 0108 实施例 30 及实施例 31 0109 盐酸调制的 pH1.0 的水溶液中， 加入重量百分比 2的邻苯二甲醛以及重量百分 比为 3的乙二醛 ( 以 39乙二醛水溶液形式添加 )， 并使其溶解。另外在配制溶解有含 1.5重量百分比的邻苯二甲醛及 4.5重量百分比的乙二醛， 且 pH 值为 1.0 的盐酸水溶 液。这些酸性水溶液经 3 周后依然为无色透明状态。按实施例 14 17 同样的方法， 将这 些水溶液对印版 A 进行补强处理后得到的测试结果在表 8 中总结。GO ： 乙二醛。 0110 表 8 OPA-GO 补强处理剂的保存时间与补强效果的关系 。

42、0111 0112 可以看出未采用 OPA-GO 补强处理剂补强处理 A 版的在经过 3 周的保存后其耐磨 耗性、 水膨润非， 水溶出率都保持较好。所以不仅仅是单一的邻苯二甲醛， 使用乙二醛等配 合后的邻苯二甲醛进行补强处理后， 也可以达到很好的效果。 0113 实施例 32 0114 一种丝网印刷用印版的补强剂， 该补强剂是将邻苯二甲醛溶于水中， 并采用调节 说 明 书 CN 104317165 A 13 12/12 页 14 苯磺酸邻苯二甲醛水溶液的 pH 值至 3 以下， 得到邻苯二甲醛与 1， 3- 二羟基 - 邻苯二甲内 醚处于化学平衡状态的混合物即为补强剂， 以邻苯二甲醛换算， 所。

43、述混合物的重量百分比 浓度为 0.3。 0115 将上述补强剂用于由聚乙烯醇以及或者其衍生物所构成的水性感光性树脂组合 物制得的丝网印刷用印版， 具体方法为 ： 将水溶性感光性树脂组合物在丝网上涂布干燥后， 以形成潜像为目的进行曝光然后用水显影制得印刷用印版， 将补强剂采用浸涂法涂布在所 述印版两面后于室温干燥 2 小时。 0116 采用上述方法处理后的丝网印刷用印版在保存 4 四周后其耐磨耗性、 水膨润非， 水溶出率都保持较好。 0117 实施例 33 0118 一种丝网印刷用印版的补强剂， 该补强剂是将邻苯二甲醛溶于水中， 并采用调节 苯磺酸邻苯二甲醛水溶液的 pH 值至 3.0 以下， 。

44、得到邻苯二甲醛与 1， 3- 二羟基 - 邻苯二甲 内醚处于化学平衡状态的混合物即为补强剂， 以邻苯二甲醛换算， 所述混合物的重量百分 比浓度为 10。 0119 将上述补强剂用于由聚乙烯醇以及或者其衍生物所构成的水性感光性树脂组合 物制得的丝网印刷用印版， 具体方法为 ： 将水溶性感光性树脂组合物在丝网上涂布干燥后， 以形成潜像为目的进行曝光然后用水显影制得印刷用印版， 将补强剂采用喷雾法涂布在所 述印版两面后于 80干燥 10 分钟。 0120 采用上述方法处理后的丝网印刷用印版在保存 4 四周后其耐磨耗性、 水膨润非， 水溶出率都保持较好。 说 明 书 CN 104317165 A 14 。