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1、(10)申请公布号 CN 104276728 A (43)申请公布日 2015.01.14 CN 104276728 A (21)申请号 201410527564.0 (22)申请日 2014.10.09 C02F 9/14(2006.01) (71)申请人 绍兴奇彩化工有限公司 地址 312000 浙江省绍兴市迪荡新城财智大 厦 17 楼 1709 室 (72)发明人 秦振宝 施孟华 (74)专利代理机构 杭州天勤知识产权代理有限 公司 33224 代理人 胡红娟 (54) 发明名称 一种马来酸酐乳化废水的连续化预处理方法 (57) 摘要 本发明公开了一种马来酸酐乳化废水的连续 化预处理方法。
2、， 马来酸酐乳化废水沉降后， 将上清 液送入吸附罐， 加入吸附剂， 搅拌吸附后经固液 分离， 分离得到的沉淀进行干燥、 焚烧处理 ； 分离 得到的上清液中加入絮凝剂， 絮凝沉降后， 向分 离得到的上清液中加入氧化剂， 经氧化反应后 得到的上清液进入生化处理单元 ； 所述絮凝沉 降和氧化反应后分别得到的下层沉渣均返回至吸 附罐中， 参与下一周期的吸附分离。 本发明针对以 正丁烷氧化法制备马来酸酐工艺中产生的高含油 乳化废水进行预处理， 预处理后废水的 COD 明显 降低， 邻苯二甲酸酯类降至 20ppm 以下， 对微生物 毒性低， 起泡少， 达到后续生化法处理的要求。 (51)Int.Cl. 权。
3、利要求书 1 页 说明书 6 页 附图 1 页 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 权利要求书1页 说明书6页 附图1页 (10)申请公布号 CN 104276728 A CN 104276728 A 1/1 页 2 1. 一种马来酸酐乳化废水的连续化预处理方法， 其特征在于， 包括如下步骤 ： (1) 马来酸酐乳化废水沉降后， 将上清液送入吸附罐， 加入吸附剂， 搅拌吸附后经固 液分离， 分离得到的固体进行干燥、 焚烧处理 ； (2) 向步骤 (1) 分离得到的上清液中加入絮凝剂， 絮凝沉降后， 向分离得到的上清液 中加入氧化剂， 经氧化反应后得到的上清液进入生化处理。
4、单元 ； 所述絮凝沉降和氧化反应后分别得到的下层沉渣均返回至吸附罐中， 参与下一周期的 吸附分离。 2. 根据权利要求 1 所述的马来酸酐生产乳化废水的连续化预处理方法， 其特征在于， 步骤 (1) 中， 所述的吸附剂主要由煤粉和硅藻土复配得到， 所述煤粉的粒度为 1 50m。 3. 根据权利要求 2 所述的马来酸酐生产乳化废水的连续化预处理方法， 其特征在于， 步骤 (1) 中， 按原料的质量分数计， 所述吸附剂中煤粉为 50 90， 硅藻土为 10 50。 4. 根据权利要求 3 所述的马来酸酐生产乳化废水的连续化预处理方法， 其特征在于， 步骤 (1) 中， 所述吸附剂的质量为上清液质量。
5、的 0.5 10。 5. 根据权利要求 4 所述的马来酸酐生产乳化废水的连续化预处理方法， 其特征在于， 所述吸附剂的质量为上清液质量的 2 8。 6. 根据权利要求 5 所述的马来酸酐生产乳化废水的连续化预处理方法， 其特征在于， 步骤 (1) 中， 所述搅拌吸附的时间为 10 60min。 7. 根据权利要求 1 所述的马来酸酐生产乳化废水的连续化预处理方法， 其特征在 于， 步骤 (2) 中， 所述絮凝剂为聚合硫酸铝， 按上清液的质量计， 聚合硫酸铝的加入量为 0.5 20ppm。 8. 根据权利要求 1 所述的马来酸酐生产乳化废水的连续化预处理方法， 其特征在于， 步骤 (2) 中， 。
6、所述氧化剂为芬顿试剂， H2O2与 Fe2+的摩尔比为 5 10:1。 9. 根据权利要求 8 所述的马来酸酐生产乳化废水的连续化预处理方法， 其特征在于， 步骤 (2) 中， 所述芬顿试剂的质量为上清液质量的 0.01 0.5。 10. 根据权利要求 1 所述的马来酸酐生产乳化废水的连续化预处理方法， 其特征在于， 步骤 (2) 中， 所述生化处理单元为好氧消化。 权 利 要 求 书 CN 104276728 A 2 1/6 页 3 一种马来酸酐乳化废水的连续化预处理方法 技术领域 0001 本发明涉及工业废水技术领域， 具体涉及一种马来酸酐生产乳化废水的连续化预 处理方法。 背景技术 00。
7、02 马来酸酐是一种常用的重要基本有机化工原料， 其中以正丁烷氧化制马来酸酐是 主要的生产方法之一。正丁烷在 V2O5-P2O5系催化剂作用下发生气相氧化反应生成马来酸 酐、 二氧化碳、 一氧化碳、 有机酸 ( 如醋酸、 丙烯酸、 马来酸、 富马酸 ) 等氧化副产物和水。生 产的气相采用邻苯二甲酸二丁酯 ( 贫油 ) 吸收顺酐变为富油， 富油经汽提释放顺酐成为贫 油循环使用。 为了减少贫油中反应副产物的累积， 影响吸附效果， 需将部分贫油用水来洗涤 油相中的副产物， 此过程中各类有机酸、 部分贫油进入水相， 分离机的离心力导致这些杂质 与水乳化， 产生大量的高含油乳化废水。 废水中的高油含量使。
8、得废水中有机质含量较高， 废 水一般 CODCr值在 10000 以上， 邻苯二甲酸二丁酯含量在 0.1以上， 其中主要油性成分邻 苯二甲酸二丁酯属于塑化剂的一种， 其高含量具有生物毒性， 能抑制菌种生长， 在生化阶段 很难处理， 而且生化处理过程中会发泡， 降低微生物生化处理能力。 由于废水中的邻苯二甲 酸酯与水能形成比较稳定的乳液废水， 难以用普通的沉降法分离， 另外高水含量也使得焚 烧处理和真空蒸发都较难实现。 0003 因此， 需要开发一种能将正丁烷氧化制马来酸酐过程中高含量乳液状废水中邻苯 二甲酸酯及有机酸有效去除的方法。 0004 公开号为 CN102942281A 的中国专利文献。
9、公开了一种高浓度混合有机酸废水的处 理方法， 具体涉及一种以正丁烷为原料， 生产顺酐产生的高含混合有机酸工业废水的处理 方法， 生产顺酐产生的废水来源于解析真空废水、 精制真空泵废水和离心机轻相废水， 将解 析真空废水和精制真空废水合并后， 采用二级絮凝沉淀 - 二级膜分离 - 蒸发浓缩联合工艺 路线处理， 对离心机轻相废水和一级膜分离的浓缩水采用中和絮凝沉淀 - 蒸发和一级膜分 离联合工艺路线进行处理。 0005 该处理方法虽然具有较好的处理效果， 但工艺复杂、 生产成本高， 经济效益较差 ； 采用氧化钙和酸性絮凝物时会产生大量的固体危废， 且絮凝物过滤困难， 显著增加能耗。 发明内容 00。
10、06 本发明提供了一种马来酸酐乳化废水的连续化预处理方法， 针对以正丁烷氧化法 制备马来酸酐工艺中产生的高含油乳化废水进行预处理， 预处理后废水的 COD 明显降低， 邻苯二甲酸酯类降至 20ppm 以下， 对微生物毒性低， 起泡少， 达到后续生化法处理的要求。 0007 一种马来酸酐乳化废水的连续化预处理方法， 包括如下步骤 ： 0008 (1) 马来酸酐乳化废水沉降后， 将上清液送入吸附罐， 加入吸附剂， 搅拌吸附后 经固液分离， 分离得到的固体进行干燥、 焚烧处理 ； 0009 (2) 向步骤 (1) 分离得到的上清液中加入絮凝剂， 絮凝沉降后， 向分离得到的上 说 明 书 CN 104。
11、276728 A 3 2/6 页 4 清液中加入氧化剂， 经氧化反应后得到的上清液进入生化处理单元 ； 0010 所述絮凝沉降和氧化反应后分别得到的下层沉渣均返回至吸附罐中， 参与下一周 期的吸附分离。 0011 步骤 (1) 中， 马来酸酐乳化废水沉降后得到的沉渣可以回用到生产中， 循环利用。 0012 作为优选， 步骤 (1) 中， 所述的吸附剂主要由煤粉和硅藻土复配得到， 所述煤粉的 粒度为 1 50m。粒度太小， 增加研磨成本， 粒度太大， 比表面积降低， 减小吸附效果， 进 而增加煤粉用量。按原料的质量分数计， 所述吸附剂中煤粉为 50 90， 硅藻土为 10 50 ； 进一步优选，。
12、 吸附剂中煤粉为 85 90， 硅藻土为 10 15。优选的组成下， 一方 面与待处理的马来酸酐乳化废水的成分相匹配 ； 另一方面， 在与上一周期经絮凝沉降和氧 化反应后返回至吸附罐的沉渣混合后， 可以保持优异的吸附性能。 再优选， 所述煤粉的粒度 为 15 30m， 不同粒径的煤粉对水中不同有机质的吸附量有所不同， 在所述优选的粒度 范围下， 对待处理的马来酸酐乳化废水中的邻苯二甲酸酯类具有更高的吸附量。 0013 所述吸附剂中还可以加入如活性炭、 硅胶、 分子筛等组分。 0014 所述吸附剂的制备过程为 ： 褐煤经磨煤机研磨后得到煤粉 ； 硅藻土原料经 100 以上烘干， 再经高压气流粉碎。
13、 ； 煤粉、 硅藻土按照一定的质量比混合。 0015 本发明处理的马来酸酐乳化废水中邻苯二甲酸酯的质量分数为 0.1 1.5， 作 为优选， 所述吸附剂的质量为上清液质量的0.510。 进一步优选， 所述吸附剂的质量 为上清液质量的 2 8。优选的吸附剂用量下， 可以获得更好的吸附效果。 0016 作为优选， 步骤 (1) 中， 所述搅拌吸附的时间为 10 60min。 0017 在上述特殊粒径、 特定组成的吸附剂吸附处理后， 马来酸酐乳化废水中的邻苯二 甲酸二丁酯、 邻苯二甲酸单丁酯等有机酯被吸附， 废水中 COD 明显降低， 邻苯二甲酸酯类的 含量降至 100ppm 以下。此时， 得到吸附。
14、后的吸附剂， 其主要成分仍为煤粉， 吸附的邻苯二甲 酸酯等有机酯的沸点较高， 因此， 经干燥后可混入煤粉中直接焚烧处理。 0018 步骤 (1) 中， 经沉降处理得到的沉淀物进行干燥焚烧。 0019 作为优选， 步骤 (2) 中， 所述絮凝剂为体积大， 吸附力强， 沉淀速度快， 且容易过滤 的聚合硫酸铝， 按上清液的质量计， 聚合硫酸铝的加入量为 0.5 20ppm。 0020 因废水 pH 为 2 4， 可向上清液中直接加入由 30 H2O2和 Fe2+组成的芬顿试剂 进行氧化处理， 作为优选， 所述芬顿试剂中 H2O2与 Fe2+的摩尔比为 5 10:1。 0021 作为优选， 所述芬顿试。
15、剂的质量为上清液质量的 0.01 0.5。 0022 当所述吸附剂的质量为上清液质量的 2 8， 再优选 ： 0023 所述上清液的加料速度为 500kg/h ； 0024 所述聚合硫酸铝的加入量为 10ppm ； 0025 所述芬顿试剂的质量为上清液质量的 0.1。 0026 在上述优选的用量条件下， 更优选的吸附剂的质量为上清液质量的 8， 吸附剂 的粒度为 15 30m， 组成为 ： 煤粉为 90， 硅藻土为 10。 0027 经氧化反应后得到的上清液即为预处理后的废水， 此时， 废水中邻苯二甲酸酯 含量降低至 20ppm 以下， COD 降低至 5000 以下。 0028 所述预处理后。
16、的废水还可先经调节 pH、 COD 等工艺后再进入生化处理单元。 0029 与现有技术相比， 本发明具有如下优点 ： 说 明 书 CN 104276728 A 4 3/6 页 5 0030 本发明针对以正丁烷氧化法制备马来酸酐工艺中产生的高含油乳化废水， 采用吸 附、 絮凝、 氧化相结合的预处理方式， 解决了废水中邻苯二甲酸酯对后续生化处理的生物毒 性和发泡问题 ； 使得预处理后的废水邻苯二甲酸酯含量降低至20ppm以下， 废水COD降低至 5000 以下。 0031 所述预处理工艺简单方便， 操作容易进行， 日处理量大， 处理后的唯一固废是使用 后的吸附剂， 主要成分为煤粉， 吸附的邻苯二甲。
17、酸酯类沸点高、 热值高干燥后可直接掺入煤 粉进行焚烧。 附图说明 0032 图 1 为马来酸酐乳化废水的连续化预处理示意图。 具体实施方式 0033 实施例 1 0034 吸附剂的制备 ： 0035 褐煤经磨煤机研磨后得到粒度为 15 30m 的煤粉。硅藻土原料 120烘干， 高 压气流粉碎。煤粉与硅藻土按照 9:1 质量比研磨混合得到吸附剂。 0036 废水处理过程 ： 0037 马来酸酐乳化废水经沉降罐沉降后得到的上清液中 COD 9500， 邻苯二甲酸二丁 酯含量0.15(wt)， 上清液以500kg/h连续加入搅拌吸附罐中， 吸附剂经加料器以10kg/ h 速度连续加入搅拌吸附罐中， 。
18、控制停留时间在 20min， 得到混合浆。混合浆经固液分离器 分离后， 分离得到的固体进行干燥、 焚烧处理。向得到的上清液中加入聚合硫酸铝， 加料 速度为 5g/h( 絮凝剂的总加入量为上清液加入总量的 1/105)， 加料结束后， 絮凝沉降 1h， 向分离得到的上清液中加入由 30 H2O2 和 FeSO4 组成的芬顿试剂 (n(H2O2) ： n(Fe2+) 5 ： 1)， 加料速度为 0.5kg/h( 氧化剂的总加入量为上清液加入总量的 1/103)， 加料 结束后， 经氧化反应 2h， 分离得到的上清液中 COD 为 3700mg/L， 邻苯二甲酸二丁酯含量 0.0011 (wt)。絮。
19、凝沉降和氧化反应后分别得到的下层沉渣均返回至吸附罐中， 与下一周 期中加入的吸附剂混合， 经离心分离后， 与使用后的吸附剂一起进行干燥、 焚烧处理。 0038 实施例 2 0039 吸附剂的制备 ： 0040 褐煤经磨煤机研磨后得到粒度为 15 30m 的煤粉。硅藻土原料 120烘干， 高 压气流粉碎。煤粉与硅藻土按照 9:1 质量比研磨混合。 0041 废水处理过程 ： 0042 马来酸酐乳化废水经沉降罐沉降后 COD 16300， 邻苯二甲酸二丁酯含量 0.78 (wt)， 以 500kg/h 连续加入搅拌吸附罐中， 吸附剂经加料器以 40kg/h 速度连续加入搅拌吸 附罐中， 控制停留时。
20、间在 20min。混合浆经固液分离器分离， 进行固液分离， 混合浆经固液 分离器分离后， 分离得到的固体进行干燥、 焚烧处理。向得到的上清液中加入聚合硫酸 铝， 加料速度为 5g/h( 絮凝剂的总加入量为上清液加入总量的 1/105)， 加料结束后， 絮 凝沉降 1h， 向分离得到的上清液中加入由 30 H2O2和 FeSO4组成的芬顿试剂 (n(H2O2) ： n(Fe2+)5 ： 1)， 加料速度为0.5kg/h(氧化剂的总加入量为上清液加入总量的1/103)， 加 说 明 书 CN 104276728 A 5 4/6 页 6 料结束后， 经氧化反应2h， 分离得到的上清液中COD为440。
21、0mg/L， 邻苯二甲酸二丁酯含量 0.0008 (wt)。絮凝沉降和氧化反应后分别得到的下层沉渣均返回至吸附罐中， 与下一周 期中加入的吸附剂混合， 经离心分离后， 与使用后的吸附剂一起进行干燥、 焚烧处理。 0043 实施例 3 0044 吸附剂的制备 ： 0045 褐煤经磨煤机研磨后得到粒度为115m的煤粉。 硅藻土原料120烘干， 高压 气流粉碎。煤粉与硅藻土按照 9:1 质量比研磨混合。 0046 废水处理过程 ： 0047 马来酸酐乳化废水经沉降罐沉降后 COD 16300， 邻苯二甲酸二丁酯含量 0.78 (wt)， 以 500kg/h 连续加入搅拌吸附罐中， 吸附剂经加料器以 。
22、40kg/h 速度连续加入搅拌吸 附罐中， 控制停留时间在 20min。混合浆经固液分离器分离， 进行固液分离， 分离得到的固 体进行干燥、 焚烧处理。向得到的上清液中加入聚合硫酸铝， 加料速度为 5g/h( 絮凝剂的 总加入量为上清液加入总量的 1/105)， 加料结束后， 絮凝沉降 1h， 向分离得到的上清液 中加入由 30 H2O2和 FeSO4组成的芬顿试剂 (n(H2O2) ： n(Fe2+) 5 ： 1)， 加料速度为 0.5kg/ h(氧化剂的总加入量为上清液加入总量的1/103)， 加料结束后， 经氧化反应2h， 分离得到 的上清液中COD为4900mg/L， 邻苯二甲酸二丁酯。
23、含量0.0013(wt)。 絮凝沉降和氧化反 应后分别得到的下层沉渣均返回至吸附罐中， 与下一周期中加入的吸附剂混合， 经离心分 离后， 与使用后的吸附剂一起进行干燥、 焚烧处理。 0048 实施例 4 0049 吸附剂的制备 ： 0050 褐煤经磨煤机研磨后得到粒度为 30 50m 的煤粉。硅藻土原料 120烘干， 高 压气流粉碎。煤粉与硅藻土按照 9:1 质量比研磨混合。 0051 废水处理过程 ： 0052 马来酸酐乳化废水经沉降罐沉降后 COD 16300， 邻苯二甲酸二丁酯含量 0.78 (wt)， 以 500kg/h 连续加入搅拌吸附罐中， 吸附剂经加料器以 40kg/h 速度连续。
24、加入搅拌吸 附罐中， 控制停留时间在 20min。混合浆经固液分离器分离， 进行固液分离， 分离得到的固 体进行干燥、 焚烧处理。向得到的上清液中加入聚合硫酸铝， 加料速度为 5g/h( 絮凝剂的 总加入量为上清液加入总量的 1/105)， 加料结束后， 絮凝沉降 1h， 向分离得到的上清液 中加入由 30 H2O2和 FeSO4组成的芬顿试剂 (n(H2O2) ： n(Fe2+) 5 ： 1)， 加料速度为 0.5kg/ h( 氧化剂的总加入量为上清液加入总量的 1/103)， 加料结束后， 经氧化反应 2h， 分离得 到的上清液中COD为7700mg/L， 邻苯二甲酸二丁酯含量0.0075。
25、(wt)。 絮凝沉降和氧化 反应后分别得到的下层沉渣均返回至吸附罐中， 与下一周期中加入的吸附剂混合， 经离心 分离后， 与使用后的吸附剂一起进行干燥、 焚烧处理。 0053 实施例 5 0054 吸附剂的制备 ： 0055 褐煤经磨煤机研磨后得到粒度为 30 50m 的煤粉。硅藻土原料 120烘干， 高 压气流粉碎。煤粉与硅藻土按照 9:1 质量比研磨混合得到吸附剂。 0056 废水处理过程 ： 0057 马来酸酐乳化废水经沉降罐沉降后 COD 16300， 邻苯二甲酸二丁酯含量 0.78 说 明 书 CN 104276728 A 6 5/6 页 7 (wt)， 以 500kg/h 连续加入。
26、搅拌吸附罐中， 吸附剂经加料器以 20kg/h 速度连续加入搅拌吸 附罐中， 控制停留时间在 20min。混合浆经固液分离器分离， 进行固液分离， 进行固液分离， 分离得到的固体进行干燥、 焚烧处理。向得到的上清液中加入聚合硫酸铝， 加料速度为 5g/h( 絮凝剂的总加入量为上清液加入总量的 1/105)， 加料结束后， 絮凝沉降 1h， 向分离 得到的上清液中加入由 30 H2O2和 FeSO4组成的芬顿试剂 (n(H2O2) ： n(Fe2+) 5 ： 1)， 加 料速度为 0.5kg/h( 氧化剂的总加入量为上清液加入总量的 1/103)， 加料结束后， 经氧化 反应2h， 分离得到的上。
27、清液中COD为9500mg/L， 邻苯二甲酸二丁酯含量0.013(wt)。 絮 凝沉降和氧化反应后分别得到的下层沉渣均返回至吸附罐中， 与下一周期中加入的吸附剂 混合， 经离心分离后， 与使用后的吸附剂一起进行干燥、 焚烧处理。 0058 实施例 6 0059 吸附剂的制备 ： 0060 褐煤经磨煤机研磨后得到粒度为 15 30m 的煤粉。硅藻土原料 120烘干， 高 压气流粉碎。煤粉与硅藻土按照 17:3 质量比研磨混合。 0061 废水处理过程 ： 0062 马来酸酐乳化废水经沉降罐沉降后 COD 16300， 邻苯二甲酸二丁酯含量 0.78 (wt)， 以 500kg/h 连续加入搅拌吸。
28、附罐中， 吸附剂经加料器以 40kg/h 速度连续加入搅拌吸 附罐中， 控制停留时间在 20min。混合浆经固液分离器分离， 进行固液分离， 分离得到的固 体进行干燥、 焚烧处理。向得到的上清液中加入聚合硫酸铝， 加料速度为 5g/h( 絮凝剂的 总加入量为上清液加入总量的 1/105)， 加料结束后， 絮凝沉降 1h， 向分离得到的上清液 中加入由 30 H2O2和 FeSO4组成的芬顿试剂 (n(H2O2) ： n(Fe2+) 5 ： 1)， 加料速度为 0.5kg/ h( 氧化剂的总加入量为上清液加入总量的 1/103)， 加料结束后， 经氧化反应 2h， 分离得 到的上清液中COD为5。
29、800mg/L， 邻苯二甲酸二丁酯含量0.0015(wt)。 絮凝沉降和氧化 反应后分别得到的下层沉渣均返回至吸附罐中， 与下一周期中加入的吸附剂混合， 经离心 分离后， 与使用后的吸附剂一起进行干燥、 焚烧处理。 0063 实施例 7 0064 吸附剂的制备 ： 0065 褐煤经磨煤机研磨后得到粒度为 15 30m 的煤粉。硅藻土原料 120烘干， 高 压气流粉碎。煤粉与硅藻土按照 1:1 质量比研磨混合。 0066 废水处理过程 ： 0067 马来酸酐乳化废水经沉降罐沉降后 COD 16300， 邻苯二甲酸二丁酯含量 0.78 (wt)， 以 500kg/h 连续加入搅拌吸附罐中， 吸附剂。
30、经加料器以 40kg/h 速度连续加入搅拌吸 附罐中， 控制停留时间在 20min。混合浆经固液分离器分离， 进行固液分离， 分离得到的固 体进行干燥、 焚烧处理。向得到的上清液中加入聚合硫酸铝， 加料速度为 5g/h( 絮凝剂的 总加入量为上清液加入总量的 1/105)， 加料结束后， 絮凝沉降 1h， 向分离得到的上清液 中加入由 30 H2O2和 FeSO4组成的芬顿试剂 (n(H2O2) ： n(Fe2+) 5 ： 1)， 加料速度为 0.5kg/ h(氧化剂的总加入量为上清液加入总量的1/103)， 加料结束后， 经氧化反应2h， 分离得到 的上清液中 COD 为 7500mg/L，。
31、 邻苯二甲酸二丁酯含量 0.012 (wt)。絮凝沉降和氧化反 应后分别得到的下层沉渣均返回至吸附罐中， 与下一周期中加入的吸附剂混合， 经离心分 离后， 与使用后的吸附剂一起进行干燥、 焚烧处理。 说 明 书 CN 104276728 A 7 6/6 页 8 0068 对比例 0069 吸附剂的制备 ： 0070 褐煤经磨煤机研磨后得到粒度为 15 30m 的煤粉。硅藻土原料 100以上烘 干， 高压气流粉碎。煤粉与硅藻土按照 19:1 质量比研磨混合。 0071 废水处理过程 ： 0072 马来酸酐乳化废水经沉降罐沉降后 COD 16300， 邻苯二甲酸二丁酯含量 0.78 (wt)， 以。
32、 500kg/h 连续加入搅拌吸附罐中， 吸附剂经加料器以 40kg/h 速度连续加入搅拌吸 附罐中， 控制停留时间在 20min。混合浆经固液分离器分离， 进行固液分离， 分离得到的固 体进行干燥、 焚烧处理。向得到的上清液中加入聚合硫酸铝， 加料速度为 5g/h( 絮凝剂的 总加入量为上清液加入总量的 1/105)， 加料结束后， 絮凝沉降 1h， 向分离得到的上清液 中加入由 30 H2O2和 FeSO4组成的芬顿试剂 (n(H2O2) ： n(Fe2+) 5 ： 1)， 加料速度为 0.5kg/ h(氧化剂的总加入量为上清液加入总量的1/103)， 加料结束后， 经氧化反应2h， 分离。
33、得到 的上清液中COD为6500mg/L， 邻苯二甲酸二丁酯含量0.0023(wt)。 絮凝沉降和氧化反 应后分别得到的下层沉渣均返回至吸附罐中， 与下一周期中加入的吸附剂混合， 经离心分 离后， 与使用后的吸附剂一起进行干燥、 焚烧处理。 0073 应用例 0074 以实施例 1 和实施例 2 分别得到的预处理废水为例， 将根据上述的预处理工艺得 到的预处理废水 ( 即上清液 ) 加入生化处理单元， 按照公开号为 CN102295384A 实施例 1 中的处理工艺， 得到最终的废水。 0075 经检测， 实施例 1 的预处理废水经上述的生化单元处理后， 得到废水的 COD 为 220mg/L， 邻苯二甲酸二丁酯含量 0.0002 (wt)。 0076 实施例 2 预处理废水经上述的生化单元处理后， 得到废水的 COD 为 190mg/L， 邻苯 二甲酸二丁酯含量 0.00005 (wt)。 说 明 书 CN 104276728 A 8 1/1 页 9 图 1 说 明 书 附 图 CN 104276728 A 9 。