植酸属生物制品的精细化工产品。 据《第三次全国油脂专业学术会议资料选》(下)中植酸一文介绍,植酸以钙镁盐形式存在于糠饼粉中,在常温下溶于酸而不溶于乙醇、醚、苯,丙酮等之中。
用盐酸硝酸浸泡糠饼粉,浸出液中仍有未用完的酸,可以复用到第二池(酸溶池)、第三池中,此法见于日本公开特许公报特许昭47-18990,フイチンの分离方法。日本公开特许公报特开昭50-89400中,シニムフイ广-トの制造方法未用几个酸溶池提取浸出液,用硫酸,氯化铝及碳酸钠调PH为3.0~4.0得沉淀物。
本发明目的在于采用碳酸盐、重碳酸盐方法得到菲汀,由菲汀通过盐酸法、乳酸法或草酸法生产出植酸。
本方法用碳酸盐、重碳酸盐,将浸出液PH控制在4~9.5,得到菲汀(植酸钙镁),其目地是要求终产品植酸中无机磷含量只能<0.02%,而用碳酸盐,重碳酸盐正可除去无机磷,其原理据M.L.杰克《土壤化学分析》中“氢氧化物与碳酸盐提取土壤磷”一文。化学方程式如下:
式中Na2HPO4易溶于水,在洗涤菲汀(植酸钙镁)时即可除去。
本法不用硫酸,因硫酸生成部分CaSO4(硫酸钙)难溶于水,残留的SO-4亦是植酸中不允许>0.02%的杂物。
此外,国内亦有报导使用草酸和Ca(OH)2的钙菲汀法,其法对除PO-4有困难,铵菲汀法亦如此。本法则避免使用,而用碳酸盐在盐酸溶液中生成碳酸氢钠,故碳酸盐可与重碳酸盐同等使用,反应式为:
上述制取菲汀的方法,为制取植酸的中间产品之法,由菲汀生产植酸,有盐酸法、乳酸法和草酸法。
盐酸法:
植酸的制取由菲汀用盐酸溶解,通过阳离子交换树脂后浓缩,盐酸的沸点为-85℃,在浓缩后,溶液中始终存有20.24%HCl不能除去,本法采用分馏法除去植酸中之水份和盐酸,可使产品符合要求。
工艺流程如下:
清糠 (脱脂)/() 脱脂米糠 (盐酸溶解)/(PH>0.5)
过滤 (洗涤)/() 清液 (硅藻土除)/(可溶性蛋白质和淀粉)
清液 (碳酸盐或重碳酸盐)/(沉淀PH4-9.5) 菲汀 (去离子水洗涤)/()
干燥→干菲汀 (盐酸溶解)/() 稀释
(强酸性阳离子)/(交换树脂) 清液 (分馏)/(<100℃)
植酸
乳酸法:
菲汀溶于乳酸,由于乳酸是有机酸,为碳、氢、氧元素组成,不含Cl-、SO-4等阴离子杂质,无毒害。乳酸在15毫米汞柱时,沸点为122℃,在常压下蒸馏则分解。由此,当乳酸溶解,菲汀通过离子交换树脂除去Ca++、Mg++等阳离子后,溶液中仅含植酸和乳酸成份,乳酸蒸馏分解则剩余物质即为植酸,质量符合要求。
工艺流程如下:
清糠 (脱脂)/() 脱脂米糠 (酸溶)/(PH>0.5) 过滤
(洗涤)/() 清液 (硅藻土除)/(可溶性蛋白质和淀粉) 清液
(碳酸盐或重碳酸盐)/(沉淀PH4-9.5) 菲汀 (以含电解质水和)/(去离子水洗涤) 干燥
干菲汀 (乳酸溶解)/() 稀释 (强酸性阳离子)/(交换树脂) 清液
(常压蒸馏)/() 清液 (分馏)/(<100℃) 植酸
草酸法:
本法用重碳酸盐、碳酸盐沉淀菲汀,机理如前所述,沉淀出之菲汀为植酸钙,化学测试该沉淀含等量钙。
用草酸溶解菲汀时需加热至40℃以上,并趁热过滤以除去草酸钙,冷却后再过滤,除去沉淀,清液便是植酸母液。
工艺流程如下:
清糠 (脱脂)/() 脱脂米糠 (酸溶)/(PH>0.5) 过滤
(洗涤)/() 清液 (硅藻土除)/(可溶性蛋白质和淀粉)
清液 (碳酸盐或重碳酸盐)/(沉淀PH4-9.5) 菲汀 (以含电解质水)/(和去离子水洗涤)
(干燥)/() 干菲汀 (草酸溶解(加热))/(并过滤) 滤液
(冷却过滤)/() 滤液 (分馏(<100℃))/(浓缩) 浓缩液
(冷却过滤)/() 滤液 (分馏)/((<100℃)) 植酸成品
上述三种植酸制取法均使用分馏法,所得植酸含量均在70%以上。
植酸制造工艺流程简图:
其中菲汀为中间产品,它可以用来生产肌醇,同样可以用来制取植酸。为叙述方便,将菲汀与植酸生产工艺分别阐述。
菲汀的生产及流程:
植物种籽的外皮如稻、麦、棉籽及向日葵等,含有1-8%的菲订(植酸钙镁),将脱脂米糠等分别置1、2、3、4号酸化池中,在第1池中加0.15NHCl,5倍于脱脂米糠体积的盐酸溶液,使浸泡液PH>0.5,浸泡2至3小时(室温下),将第1池中浸泡液抽提入第2池中,同时加入适量的0.15NHCl,使PH保持原样,用相同的方法移至第3、4号池中。第1池再加入0.1NHCl,如是至第4号池。取四个池的浸出液加入适量硅藻土除去可溶性蛋白质和悬浮淀粉,搅拌半小时,过滤,将溶液以重碳酸盐、碳酸盐或苛性碱20%之溶液中和至PH4~0.5即可,沉淀后过滤即为菲汀,经洗涤烘干而制成成品。
若为市售之菲汀,则购回后必须按下述步骤进行:
菲汀 (硅藻土和)/(水搅拌0.5h) 过滤 (含电解质水)/(和去离子水洗涤)
干燥或即刻加入草酸溶液溶解之,以下步骤同上述之步骤(过滤、冷却过滤、分馏)。
下面对本发明作进一步描述:
植酸的生产及流程:
盐酸法:
取用盐酸浸泡,碳酸盐沉淀之菲汀100克,用280毫升3NHCl溶解,加去离子水稀释HCl溶液,通过阳离子交换树脂,HCl浓度>0.1,最后分馏浓缩成植酸。
乳酸法:
取菲汀100克,加乳酸140毫升,水280毫升,加热溶解,稀释至一定浓度通过阳离子交换树脂,最后经常压和分馏即成植酸。
草酸法:
取硝酸或盐酸浸泡之脱脂米糠,用碳酸盐或重酸盐等沉淀的菲汀100克,加草酸200克,水400毫升,加热40℃以上过滤,取滤液浓缩,再过滤,滤液即为植酸母液。
植酸为上述三种工艺流程的终端产品,所具优点如下:
1、采用分馏法,不破坏原有分子结构,因而得率高;
2、操作安全可靠,产品浓度大,含量高,植酸含量超过70%;
3、使用碳酸盐、重碳酸盐可除去菲汀中无机磷杂质;
4、草酸、乳酸不含Cl-,SO=4,为生产过程带来方便;
5、使用盐酸法价兼而易得,操作简便;
6、草酸法不使用离子交换树脂,因而工艺流程简便。