芳香族聚醚醚酮共聚物的制备.pdf

本发明属于芳香族聚醚醚酮共聚物的制备技术。
    聚醚醚酮虽然综合性能优异。但在其应用中也发现有两点问题急待改进。一是加工温度高，约需400℃，一是玻璃化转变温度不够高（143℃）。近些年来，采用与其它工程塑料共混的办法进行改性的专利已不断发表，如欧洲专利EP157.4        66，EP176.988。日本专利JP6210161等。

    但这些共混体系，虽然可使加工温度有所改善，但因多数体系与聚醚醚酮不互溶，因此聚醚醚酮的玻璃化转变温度得不到提高。我们在分析前人工作基础上，采用聚醚砜的齐聚物与聚醚醚酮齐聚物共聚的办法合成出聚醚醚酮嵌段共聚物。结果表明，此共聚物具有不同于上述共混物的新性能从而完成了本发明。

    本发明是首先根据需要分别合成出不同聚合度 Xn的聚醚醚酮和聚醚砜齐聚物。之后将两种齐聚物按以不同比例混合共聚而得到所需要的共聚物。而齐聚物的平均聚合度 Xn是根据下述公式 Xn＝ (1+r)/(1-r) 由两种单体的配料比r来控制，对聚醚醚酮和聚醚砜来讲，控制平均聚合度 Xn在2-200范围内。此外本发明采用平均聚合度聚醚醚酮与聚醚砜相聚还可调正共聚物的组成重量百分比，使其聚醚醚酮∶聚醚砜在95-5∶5-95之间。

    实例1：

    在装有搅拌和回流水器的三口反应器中，加入准确称量的0.5克分子4.4′二羟基二苯砜和0.45克分子的4.4′二氯二苯砜及一定量环丁砜和100ml二甲苯。在通氮下搅拌升温至80℃加入1.0克分子的NaOH水溶液，继续升温至116℃时二甲苯与水共沸回流，从分水器中将水不断分出，直至回流二甲苯澄清表明体系中再无水生成时，继续升温将二甲苯蒸出，并于220℃维持反应12小时（从NaOH算起）。将聚合物粘液在水中分散沉淀成树脂粉末，用水反复煮沸精制，即可得到两末端为羟端基的平均聚合度 Xn为19的聚醚砜齐聚物备用。

    在另一装有搅拌器的三口反应器中。加入0.5克分子4.4′二氟二苯酮，0.45克分子的氮醌和一定量的二苯砜。通氮下搅拌升温至180℃后加入0.485克分子的碳酸钾。后阶段升温至320℃在反应2小时，之后再维持320℃的前提下将最初制得的羟端基聚醚砜齐聚物，0.05克分子碳酸钾和一定量的二苯砜缓缓加入并搅拌均匀后再反应3小时。将反应生成物注入水中冷却，并粉碎后。用丙酮和水交替煮沸精制，即可得到聚醚醚酮/聚醚砜嵌段共聚物，其链段长为 Xn＝19，组成重量比为聚醚醚酮∶聚醚砜＝38∶62。

    实例2：

    实验步骤完全同实例1，只是将合成聚醚砜齐聚物的配料比改为为4.4′二羟基二苯砜0.1克分子4.4′二氯二苯砜0.092克分子、将合成聚醚醚酮齐聚物地配料比改为4.4二氟二苯酮0.4克分子氢醌0.392克分子即可。

    得到的嵌段共聚物的聚醚砜链段长为 Xn＝24，聚醚醚酮的链段长 Xn＝99，其组成重量比为聚醚醚酮∶聚醚砜＝72∶28。