数字印刷系统和数字印刷品 【技术领域】
本发明涉及一种数字印刷系统,其可以满意地分别复制黄(Y)色,洋红(M)色和青(C)色,可以优异地复制具体的肤色(skin tone),并且可以产生具有明显改善的感官图像质量的印刷品,和涉及一种通过该数字印刷系统制备的数字印刷品。
背景技术
在常规的印刷系统中,应当以高度逼真的色彩复制颜色。例如,在卤化银照相印刷系统(日本专利申请公开(JP-A)2001-59999和JP-A 2001-166436)中可以满意地复制具体的肤色。但是,该印刷系统不能选择性地显影黄(Y)色,洋红(M)色和青(C)色的一种或两种,并且不能满意地复制这些颜色。此外,不能复制同时具有良好色彩的C,M和Y颜色中的每一种和具体的肤色。
在除了卤化银照相印刷系统的其它印刷系统中,颜色复制是如此设计的,以便接近于卤化银照相图像的图像质量。但是,例如喷墨印刷系统引起CMY色油墨的颜色混合,原因在于这些墨是水溶性的,并且它们的着色剂在水平方向(面内方面)和垂直方向(在厚度方向)扩散或迁移。喷墨印刷系统也可以引起由着色剂的扩散所导致的在垂直方向的颜色密度的改变。此外,在喷墨印刷系统中使用具有不同着色剂扩散率的各种喷墨图像接收纸。因此,不能分别复制同时具有良好色彩地C,M和Y颜色中的每一种和具体的肤色。
升华染料转印印刷系统和电子照相印刷系统可以复制比喷墨印刷系统更满意的同时具有良好色彩的C,M和Y颜色中的每一种和具体的肤色。但是,这些系统不是如此设计的。为了复制同时具有良好色彩的C,M和Y颜色中的每一种和具体的肤色,(i)系统必须制备具有总均匀光泽度的印刷品,(ii)必须制备专用纸,以便唯一地定义调色剂或染料的量与颜色密度之间的关系,和(iii)系统必须包括颜色转换三维检查表(LUT)。但是,还没有开发出此类技术。
【发明内容】
因此,本发明的一个目的在于提供一种数字印刷系统,其可以满意地分别复制黄(Y)色,洋红(M)色和青(C)色,可以优异地复制具体的肤色,具有明显改善的感官图像质量,特别适宜作为电子照相印刷系统或升华染料转印印刷系统使用,并且提供一种通过该数字印刷系统产生的数字印刷品。
为了达到上述目的,在深入细致的研究之后,本发明人发现:一种系统通过下面的方法可以制备一种具有令人惊奇的明显改善的感官图像质量的图像:为了处理数字图像数据,使用黄(Y)色,洋红(M)色和青(C)色的至少三种着色剂,在数字印刷系统中指定分别在黄(Y)色,洋红(M)色,青(C)色,和具体的肤色的色调中的颜色再现性。
具体而言,本发明提供一种数字印刷系统,其用于处理数字图像数据并且制备印刷输出,其至少使用黄(Y)色,洋红(M)色和青(C)色着色剂,其中系统是如此配置的,以便复制:
黄(Y)色,在蓝色密度为1.0,单独使用黄(Y)色着色剂下,其在CIE1976(L*a*b*)彩色空间的a*和b*值分别为-15至0和+71至+85;
洋红(M)色,在绿色密度为1.0,单独使用洋红(M)色着色剂下,其在CIE 1976(L*a*b*)彩色空间的a*和b*值分别为+50至+65和-30至0;
青(C)色,在红色密度为1.0,单独使用青(C)色着色剂下,其在CIE1976(L*a*b*)彩色空间的a*和b*值分别为-45至-15和-40至-5;和
其中所述系统是如此配置的,以便产生印刷输出,所述的印刷输出在CIE 1976(L*a*b*)彩色空间中的L*,a*和b*值分别为+58至+78,+20至+30,+25至+32,所述的印刷输出来自于在RGB彩色空间中的红(R),绿(G)和蓝(B)值分别为239,167和127的数字图像数据。本发明的数字印刷系统可以满意地分别复制黄(Y)色,洋红(M)色和青(C)色,并且可以满意地同时复制具体的肤色,并且可以适宜地作为电子照相印刷系统,升华染料转印印刷系统和标记印刷系统使用。
本发明还提供一种通过该数字印刷系统制备的数字印刷品。得到的数字印刷品是高质量的并且具有明显改善的感官图像质量。
【附图说明】
图1所示为本发明所用的冷却与释放系统的皮带定影和光滑装置实例的示意图;
图2是本发明所用的电子照相仪器实例的示意图;
图3是本发明所用的图像定影装置实例的剖面示意图;
图4所示为下面的实施例和比较例复制的黄(Y)色的色调图;
图5所示为实施例和比较例复制的洋红(M)色的色调图;
图6所示为实施例和比较例复制的青(C)色的色调图;
图7所示为实施例和比较例复制的肤色1的色调图;
图8所示为实施例和比较例复制的肤色2的色调图;
图9所示为实施例和比较例复制的肤色3的色调图;
图10所示为优选的肤色1,2和3的色调图;
图11所示为单色级别与具体的肤色级别间的关系图;
图12所示为单色级别与总级别间的关系图;
图13所示为具体的肤色级别与总级别间的关系图;
图14所示为总级别和[(单色级别)×2]与(具体的肤色级别)之和的关系图;
图15所示为总级别和(单色级别)与(具体的肤色级别)之和的关系图;
图16所示为总级别和(单色级别)与[(具体的肤色级别)×2]之和的关系图;
图17所示为总级别和(单色级别)与[(具体的肤色级别)×3]之和的关系图。
【具体实施方式】
(数字印刷系统和数字印刷品)
本发明的数字印刷系统是如此配置的,以便处理数字图像数据,由此至少使用黄(Y)色,洋红(M)色和青(C)色着色剂制备印刷输出。
通过数字印刷系统印出本发明的数字印刷品。
下面将与本发明的数字印刷品一起,详细解释本发明的数字印刷系统。
该数字印刷系统适合作为例如电子照相印刷系统和升华染料转印印刷系统使用,并且具有根据用途的不同结构。数字印刷系统包括例如图像处理装置和图像输出控制装置,并且可以还包括根据目的选择的其它装置。
对数字图像数据不特别限制,可以根据目的进行选择,并且包括例如拍摄的数据,通过将拍摄的数据经受额外处理得到的数据。
数字图像数据的实例是:(1)使用数码照相机(DSC)拍摄的数据,(2)从数字视频(DV)捕获的数据,和(3)自卤化银相片或印刷品扫描的数据。可以单独或组合使用这些数据中的每一种。
不特别限制图像处理和图像输出控制的仪器,可以根据目的进行选择,并且包括例如:(1)能够从记录图像数据的便携式存储器中捕获任何图像数据的仪器,(2)能够接入网络并且能够捕获在连接到网络的服务器中积聚的图像数据的仪器,(3)能够扫描模似图像并且捕获该图像作为数字图像的仪器,(4)能够连接到移动数据终端并且能够在移动数据终端中捕获图像数据的仪器,(5)能够选择性地完成任何额外图像处理的仪器,(6)能够区分符号和图形图像并且能够完成特定的图像处理的仪器,(7)使用颜色转换三维检查表(LUT)的仪器。可以单独或组合使用这些仪器中的每一种。
数字印刷系统是如此配置的,以便分别复制黄(Y)色,洋红(M)色和青(C)色的具体色调,和复制具体的肤色的色调。
黄(Y)色,洋红(M)色和青(C)色的具体色调如下。
黄(Y)色在蓝色密度为1.0下,在CIE 1976(L*a*b*)彩色空间的a*和b*值分别为-15至0和+71至+85。
这里所用的术语“黄(Y)色”是指通过单独使用黄(Y)色着色剂而不使用其它着色剂产生的印刷品的颜色。
洋红(M)色在绿色密度为1.0下,在CIE 1976(L*a*b*)彩色空间的a*和b*值分别为+50至+65和-30至0。
这里所用的术语“洋红(M)色”是指通过单独使用洋红(M)色着色剂而不使用其它着色剂产生的印刷品的颜色。
青(C)色在红色密度为1.0下,在CIE 1976(L*a*b*)彩色空间的a*和b*值分别为-45至-15和-40至-5。
这里所用的术语“青(C)色”是指通过单独使用青(C)色着色剂而不使用其它着色剂产生的印刷品的颜色。
如果分别复制的黄(Y)色,洋红(M)色和青(C)色具有的a*和b*值不在上面所规定的范围,那么得到的印刷品可以没有理想的色调。
根据本发明,系统必须满足在黄(Y)色,洋红(M)色和青(C)色的色调方面所有的要求,并且至少满足对从在RGB彩色空间(肤色2)的红(R),绿(G)和蓝(B)值分别为239,167和127的数字图像数据制备的印刷品色调的要求。
具体而言,系统是如此配置的,以便产生印刷输出,该印刷输出在CIE 1976(L*a*b*)彩色空间中的L*,a*和b*值分别为+58至+78,+20至+30,+25至+32,所述的印刷输出来自于在RGB彩色空间中具有的红(R),绿(G)和蓝(B)值分别为239,167和127的数字图像数据。
如果复制的肤色2具有的色调不在上面所规定的范围内,肖像印刷品的颜色是不理想的,该肖像印刷品的颜色在照相图像质量中是一个重要的因素。
红(R),绿(G)和蓝(B)值是每个在从0至255的256个级别中的红色密度,绿色密度和蓝色密度。降低RGB值意味着增加颜色密度。例如,白色具有的RGB值为255,255和255。黑色具有的RGB值为0,0和0。红色具有的RGB值为0,255和255。
在有规律的状态A密度下,可以例如用下面的两种仪器测量RGB值(RGB密度):从瑞士Regensdorg的Gretag-Macbeth GmbH商购的Gretag颜色密度计,或从Grandville,Mich.的X-Rite商购的X-Rite颜色密度计。
优选系统是如此配置的,以便产生印刷输出,该印刷输出在CIE1976(L*a*b*)彩色空间中的L*,a*和b*值分别为+70至+90,+10至+20,+10至+20,所述的印刷输出来自于RGB值分别为255,206和179(肤色1)的数字图像数据。
也优选系统是如此配置的,以便产生印刷输出,该印刷输出在CIE1976(L*a*b*)彩色空间中的L*,a*和b*值分别为+33至+53,+10至+20,+20至+27,所述的印刷输出来自于在RGB彩色空间中的RGB值分别为144,99和59(肤色3)的数字图像数据。
系统必须满足在黄(Y)色,洋红(M)色和青(C)色色调方面的所有要求,并且必须满足在肤色2的色调方面的要求,并且优选应当满足在肤色1,2和3的色调方面的所有要求。因此,系统可以制备在单色和具体的肤色方面都具有良好色调的印刷输出。
根据常规的方法,在D50的光源条件和视角为2度下测定L*a*b*值。
优选得到的印刷品在其整个区域具有的45度光泽度为60度或更高,并且更优选为80度或更高。
如果45度光泽度即使在印刷品的部分区域低于60度,颜色可以变得不均匀并且不能满意地复制。
可以按照日本工业标准(JIS)Z 8741,使用常规的光泽计,在入射角为45度和反射角为45度下测量45度光泽度。
为了更好地复制颜色,优选数字印刷系统使用颜色转换三维检查表(LUT)。
颜色转换三维检查表(LUT)是用来在印刷品上复制理想的图像数据,并且在没有混淆的条件下可以随意地改正由数字化CCD信号而产生的图像,该信号得自如在“伽马表”中一样的原始图像数据。
本发明的数字印刷系统可以满意地复制CMY颜色和具体的肤色,并且例如作为电子照相印刷系统和升华染料转印印刷系统是有用的。
(电子照相印刷系统)
电子照相印刷系统是例如如此配置的,以便使用冷却与释放系统的皮带定影和光滑装置将彩色调色剂定影到电子照相图像接收纸,由此制备印刷品。这里所使用的皮带定影和光滑装置包括:加热与挤压元件,皮带元件,冷却装置和冷却与分离单元。
<电子照相图像接收纸>
电子照相图像接收纸包括:载体和被安置于载体上的至少一种调色剂图像接收层。这里的载体可以是铜版纸,铸涂纸或包括基材和安置在基材至少一个面上的聚烯烃树脂层的载体。电子照相图像接收纸还可以包括根据需要合宜地选择的至少一层附加层。这种附加层包括:例如表面保护层,夹层,底涂层,缓冲层,电荷控制层或抗静电层,反射层,颜色控制层,提高贮藏稳定性层,粘合抑制层,抗卷曲层和平滑层。这些层可以具有单层结构或层压结构。
—基材—
对本发明所用的基材不特别限制,并且可以根据想要的目的适宜地选择,只要它可以忍受图像定影温度并且可以满足在平滑度,白度,滑动性,摩擦性,抗静电性质和图像定影后的沉陷(depression)方面的要求即可。这类的基材通常包括例如:如由日本照相科学与技术学会编辑的,Corora Publishing Co.,Ltd.出版的“Basis of Photographic Technology-silver halide photography-”第223-240页(1979)中所述的照相载体如纸和合成聚合物(薄膜)。
基材的实例包括:合成纸(例如由聚烯烃或聚苯乙烯制备的合成纸),道林纸,美术纸,(双面)涂布纸,(双面)铸涂纸,由聚乙烯或另一种合成树脂纸浆与天然纸浆制备的混合纸;Yankee纸,钡地纸,墙纸,衬纸,合成树脂或乳液浸渍的纸,合成橡胶胶乳浸渍的纸,含有合成树脂作为内部添加剂的纸,纸板,纤维素纤维纸和其它纸的载体;塑料或聚合物如聚烯烃,聚氯乙烯,聚对苯二甲酸乙二酯,聚甲基丙烯酸苯乙烯酯,聚萘二甲酸乙二酯,聚碳酸酯-聚氯乙烯,聚苯乙烯,聚丙烯,聚酰亚胺,纤维素如三乙酰纤维素的薄膜和纸;通过下面的方法得到的薄膜和纸:将这些塑料薄膜和纸进行处理,如为了赋予白色反射性质而添加颜料如氧化钛;织物;金属和玻璃。
可以单独使用这些基材的每一种,或作为层压材料而组合使用两种或多种。
也可以在JP-A 62-253159(日文第29-31页),JP-A 01-61236(日文第14-17页),JP-A 63-316848,JP-A 02-22651,JP-A 03-56955和美国专利5,001,033中发现基材的实例。
优选基材具有高的表面平滑度,并且特别优选基材的表面粗糙度(Oken法平滑度)为210秒或更多,并且更优选为250秒或更多。
如果表面粗糙度(Oken平滑度)小于210秒,当形成图像时,图像的图像质量可以是粗劣的。
在本发明中,Oken型平滑度指的是由JAPAN TAPPI No.5 B方法规定的平滑度。
优选基材的厚度为25μm至300μm,更优选为50μm至260μm,并且再更优选为75μm至220μm。
对基材的刚度没有特别限制,可以根据想要的目的对其进行适宜选择,但是对于照相图像质量的图像接收纸,优选其刚度接近于在彩色卤化银照相中使用的基材的刚度。
从定影性能方面考虑,优选基材的密度为0.7g/cm3或更大。
对基材的导热系数没有特别限制,可以根据想要的目的对其进行适宜选择,但是从定影性能方面考虑,优选其导热系数在20℃和相对湿度为65%的条件下为0.50kcal/m·h·℃或更大。
在本发明中,可以根据在JP-A 53-66279中所述的方法,使用根据JISP 8111制备的纸张测定导热系数。
只要不妨碍本发明的效果,可以将根据目的进行适宜选择的各种添加剂加入到基材中。
添加剂的实例包括:增白剂;导电剂;填料;包括例如氧化钛,群青蓝,炭黑等的颜料与染料;等。
为了改善沉积在基材上的一层,多层或类似物的粘附,可以对基材的一个面或两个面进行各种表面处理或底涂处理。
这种表面处理的实例包括:用于光滑表面,如在JP-A 55-26507中所述的精细表面,无光泽表面,和丝状表面的压花处理;电晕放电处理;火焰处理;辉光放电处理;活化处理如例如等离子体处理;等。
可以单独使用这些处理的每一种或可以组合使用这些处理的任何一种;例如,将载体进行压花处理后再进行活化处理,或在表面处理如活化处理或类似处理之后,还可以进行底涂处理。
可以用亲水的粘合剂;半导体金属氧化物如氧化铝溶胶,氧化锡等;和带电抑制剂如炭黑等对基材的前面,背面或双面进行涂布。基材的具体实例是在例如JP-A 63-220246中所述的载体。
—聚烯烃树脂—
优选本发明所用的载体包括基材和安置在基材至少一个面上的聚烯烃树脂层。聚烯烃树脂层主要包括至少一种聚烯烃树脂如聚乙烯或聚丙烯。
聚乙烯可以是例如:高密度聚乙烯(HDPE),低密度聚乙烯(LDPE),或线性低密度聚乙烯(LLDPE)等。优选聚烯烃树脂层包括聚丙烯,高密度聚乙烯(HDPE),和/或线性低密度聚乙烯(LLDPE)。可以单独或组合使用这些树脂的每一种。
通常使用低密度聚乙烯形成聚烯烃树脂,但是为了提高载体的耐热性,优选使用聚丙烯,聚丙烯和聚乙烯的混合物,高密度聚乙烯,高密度聚乙烯和低密度聚乙烯的混合物或类似物。特别是,从费用,层压适用性等方面考虑,最优选使用高密度聚乙烯和低密度聚乙烯的混合物。
对于高密度聚乙烯和低密度聚乙烯的混合物,其混合比(质量比)的范围例如为1∶9至9∶1。优选混合比为2∶8至8∶2,并且更优选为3∶7至7∶3。对高密度聚乙烯和低密度聚乙烯的分子量不特别限制,但优选高密度聚乙烯和低密度聚乙烯的熔体指数都为1.0g/10-min至70g/10-min,并且优选为适宜于挤出的聚乙烯。
这些纸或薄膜可以接受处理以获得白色反射率。处理的实例包括将颜料如二氧化钛或类似物混合在纸或薄膜中。
可以根据按照目的适宜地选择的任何方法制备聚烯烃树脂层。这类方法包括例如:聚烯烃膜在基材上的干式层压,在溶剂中含有聚烯烃树脂的溶液的涂布,聚烯烃树脂含水乳液的涂布,用这种聚烯烃乳液的基材浸渍和熔融挤出涂布。为了更好的生产率,优选通过熔融挤出涂布制备聚烯烃树脂层。
除了聚烯烃树脂外,优选聚烯烃树脂层还包括根据需要的白色颜料和/或荧光增白剂。
荧光增白剂在近UV区具有吸收作用,并且是一种在400至500nm发射荧光的化合物。可以使用在本领域已知的各种荧光增白剂而没有任何特别的限制。荧光增白剂的实例包括:在由K.VeenRataraman编辑的"The Chemistry of Synthetic Dyes"Volume V,Chapter 8中所述的化合物。荧光增白剂的具体实例包括:1,2-二苯乙烯化合物,香豆素化合物,联苯化合物,苯并噁唑啉化合物,萘二甲酰亚胺化合物,吡唑啉化合物,喹诺酮化合物等。这些的实例包括:Sumitomo Chemicals的Whitex PSN,PHR,HCS,PCS和B,Ciba-Geigy,Co.,Ltd.的的UVITEX-OB,等。
白色颜料的实例是:二氧化钛,碳酸钙,硫酸钡和锌白。在这些当中,为了更好的掩盖,优选二氧化钛。
优选白色颜料或荧光增白剂的含量为0.1g/m2至8g/m2,并且更优选为0.5g/m2至5g/m2。
如果含量低于0.1g/m2,聚烯烃树脂层可以过分高地透射光。如果含量高于8g/m2,聚烯烃树脂层可以引起碎裂或粘附并且可以变得难以处理。
优选载体的厚度为25μm至300μm,更优选为50μm至260μm,并且再更优选为75μm至220μm。根据目的载体可以有任何硬度。
<调色剂图像接收层>
上面所述的调色剂图像接收层接受彩色或黑色调色剂并且形成图像。调色剂图像接收层具有通过在转印步骤中(静)电或压力的作用从显影鼓或中间转印中接受用于形成图像的调色剂的功能,及在定影步骤中通过热或压力定影图像的功能。调色剂图像接收层含有作为主要成分的热塑性树脂,并且还含有隔离剂和其它成分。
—热塑性树脂—
对热塑性树脂没有特别的限制,并且可以根据目的对其进行适宜地选择,只要它们可以在确定的温度例如定影图像期间的温度下是可以变形的并且可以接受调色剂即可。但是,优选类似于调色剂粘合剂树脂的树脂。许多调色剂使用聚酯树脂或共聚物树脂如苯乙烯-丙烯酸丁酯,并且在此情况下,优选用于电子照相图像接收纸的热塑性树脂含有聚酯树脂或共聚物树脂如苯乙烯-丙烯酸丁酯,更优选含有的聚酯树脂或共聚物树脂如苯乙烯-丙烯酸丁酯为20质量%或更多。也优选苯乙烯-丙烯酸酯共聚物,苯乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物等。
热塑性树脂的实例是:(i)每个含有酯键的树脂,(ii)聚氨基甲酸酯树脂和相似的树脂,(iii)聚酰胺类树脂和相似的树脂,(iv)聚砜类树脂和相似的树脂,(v)聚氯乙烯类树脂和相似的树脂,(vi)聚乙烯醇缩丁醛树脂和相似的树脂,(vii)聚己内酯树脂和相似的树脂,和(viii)聚烯烃树脂和相似的树脂。
含有一个或多个酯键的树脂(i)包括:例如通过二羧酸组分与醇组分的缩聚而得到的聚酯树脂,聚丙烯酸酯树脂或聚甲基丙烯酸酯树脂如聚甲基丙烯酸甲酯,聚甲基丙烯酸丁酯,聚丙烯酸甲酯,聚丙烯酸丁酯,或类似物;聚碳酸酯树脂,聚乙酸乙烯酯树脂,丙烯酸苯乙烯酯树脂,苯乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物树脂,丙烯酸甲基苯乙烯酯树脂或类似物。二羧酸组分的具体实例包括:对苯二酸,间苯二酸,马来酸,富马酸,邻苯二甲酸,己二酸,癸二酸,壬二酸,枞酸,琥珀酸,1,2,4-苯三酸,1,2,4,5-苯四酸等。更优选地,热塑性树脂单独满足优选的物理性质。醇组分的具体实例包括:乙二醇,二乙二醇,丙二醇,双酚A,双酚A的二醚衍生物(例如:双酚A的环氧乙烷的二元加成物,双酚A的环氧丙烷的二元加成物)或双酚S,2-乙基环己基二甲醇,新戊二醇,二环己基二甲醇或丙三醇。这些可以被羟基所取代。
也可以在JP-A 59-101395,63-7971,63-7972,63-7973和60-294862中发现实例。
聚酯树脂的商品实例包括:Toyobo Co.,Ltd.的Bailon 290,Bailon200,Bailon 280,Bailon 300,Bailon 103,Bailon GK-140和Bailon GK-130;Kao Corporation的Tufton NE-382,Tufton U-5,ATR-2009和ATR-2010;Unitika Ltd.的Eritel UE3500,UE3210和XA-8153;The Nippon SyntheticChemical Industry Co.,Ltd.的Polyester TP-220和R-188,等。
上面所述的丙烯酸树脂的商品实例包括:例如Mitsubishi Rayon Ltd.的SE-5437,SE-5102,SE-5377,SE-5649,SE-5466,SE-5482,HR-169,HR-124,HR-1127,HR-116,HR-113,HR-148,HR-131,HR-470,HR-634,HR-606,HR-607,LR-1065,LR-574,LR-143,LR-396,LR-637,LR-162,LR-469,LR-216,BR-50,BR-52,BR-60,BR-64,BR-73,BR-75,BR-77,BR-79,BR-80,BR-83,BR-85,BR-87,BR-88,BR-90,BR-93,BR-95,BR-100,BR-101,BR-102,BR-105,BR-106,BR-107,BR-108,BR-112,BR-113,BR-115,BR-116,BR-117;Sekisui Chemical Co.,Ltd.的Esrec PSE-0020,SE-0040,SE-0070,SE-0100,SE-1010,SE-1035;Sanyo ChemicalIndustries,Ltd.的Himer ST95和ST120;和Mitsui Chemicals,Inc.的FM601,等。
聚氯乙烯类树脂和相似的树脂(v)包括:例如聚偏1,1-二氯乙烯树脂,氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂,氯乙烯-丙酸乙烯酯共聚物树脂等。
聚乙烯醇缩丁醛树脂和相似的树脂(vi)包括:例如多元醇树脂,纤维素树脂如乙基纤维素树脂和乙酸纤维素树脂等。商品实例包括:DenkiKagaku Kogyo Kabushikikaisha,Sekisui Chemical Co.,Ltd.等的商品。对于聚乙烯醇缩丁醛树脂和相似的树脂,优选含有聚乙烯醇缩丁醛树脂的含量为70质量%或更多,并且优选其平均聚合度为500或更高,并且更优选为1000或更高。商品实例包括:Denki Kagaku Kogyo Kabushikikaisha的Denka Butyral 3000-1,4000-2,5000A和6000C;S-LEC BL-1,BL-2,BL-S,BX-L,BM-1,BM-2,BM-5,BM-S,BH-3,BX-1,BX-7;等。
聚己内酯树脂和相似的树脂(vii)包括:例如苯乙烯-马来酸酐树脂,聚丙烯腈树脂,聚醚树脂,环氧树脂,酚树脂等。
聚烯烃树脂和相似的树脂(viii)包括:例如聚乙烯树脂,聚丙烯树脂,烯烃如乙烯,丙烯或类似物与另一种乙烯基单体的共聚物树脂,丙烯酸树脂等。
可以单独使用或两种或多种组合使用热塑性树脂,并且此外,可以使用这些树脂的混合物,共聚物等。
当在调色剂图像接收层里面形成热塑性树脂时,优选热塑性树脂满足下面将要描述的调色剂图像接收层的性质,并且更优选自身满足调色剂图像接收层的性质。还优选组合使用具有两种或多种具有不同调色剂图像接收层性质的树脂。
优选热塑性树脂的分子量大于在调色剂中所用的热塑性树脂的分子量。但是,根据在调色剂中所用热塑性树脂的热力学性质与在调色剂图像接收层中所用树脂的性质之间的关系,如上所述的分子量的关系并不是必须优选的。例如当在调色剂图像接收层中所用树脂的软化点高于在调色剂中所用热塑性树脂时,有这样的情况,其中优选在调色剂图像接收层中所用树脂的分子量相同或更小。
也优选热塑性树脂是具有不同的平均分子量的相同组成的树脂混合物。优选在调色剂所用的热塑性树脂的分子量关系为在JP-A 08-334915中所公开的关系。
热塑性树脂的分子量分布优选宽于调色剂中所用的热塑性树脂的分子量分布。
优选热塑性树脂满足于在JP-A 05-127413,08-194394,08-334915,08-334916,09-171265,10-221877等中所公开的物理性质。
由于下面两个原因(1)和(2),特别优选在调色剂图像接收层中所用的热塑性树脂是水性树脂,如水溶性树脂,水分散性树脂或类似树脂。
(1)由于在涂布和干燥工艺中没有有机溶剂的排放,因此它在环境保护和可使用性方面是优异的。(2)由于许多隔离剂如蜡于室温难于在溶剂中溶解,所以它们在使用前常常分散在溶剂(水或有机溶剂)中。而且,水性分散体更稳定并且特别适合用于生产过程中。此外,在涂布和干燥过程期间,使用水性涂布时蜡更容易在涂层表面渗出,因此更容易产生隔离剂的作用(抗偏移,防粘合等)。
对于水性树脂在组成,成键结构,分子量,分子量分布和形成方面没有特别限制,只要它是水溶性的树脂,水分散性的树脂或类似树脂即可。使树脂为水性的取代基的实例包括:磺酸基,羟基,羧酸基,氨基,酰胺基,醚基等。
在下面的文件中给出水溶性树脂的实例:Research Disclosure No.17,643的第26页;Research Disclosure No.18,716的第651页;ResearchDisclosure No.307,105第873-874页和JP-A 64-13546的第71-75页。
具体实例包括:乙烯基吡咯烷酮-乙酸乙烯酯共聚物,苯乙烯-乙烯基吡咯烷酮共聚物,苯乙烯-马来酸酐共聚物,水溶性聚酯,水溶性丙烯酸树脂,水溶性聚氨基甲酸酯,水溶性尼龙,水溶性环氧树脂等。可以从用石灰处理过的明胶,用酸处理过的明胶或其中将钙等的含量减少的所谓脱灰明胶中选择明胶,并且也可以将其组合使用。水性聚酯的商品实例包括:Goo Chemical Co.,Ltd.的各种Plascoat产品,Dainippon Ink andChemicals Inc.的Finetex ES系列,等;水性丙烯酸树脂的那些包括:NihonJunyaku Co.,Ltd.的Jurymer AT系列,Dainippon Ink and Chemicals Inc.的Finetex 6161和K-96,Seiko Chemical Industries Co.,Ltd.的Hiros NL-1189和BH-997,等。
水分散性树脂可以适宜地选自:水分散性树脂如水分散性的丙烯酸树脂,水分散性的聚酯树脂,水分散性的聚苯乙烯树脂,水分散性的氨基甲酸酯树脂等;乳液如丙烯酸树脂乳液,聚乙酸乙烯酯乳液,SBR(丁苯橡胶)乳液等;其中(i)至(viii)的热塑性树脂是水分散的树脂和浮液;及其共聚物,其混合物和阳离子改性的那些物质。可以组合使用这些物质的两种或多种。
水分散性树脂的商品实例包括:对于聚酯树脂,Toyobo Co.,Ltd.的Vylonal系列,Takamatsu Oil & Fat Co.,Ltd.的Pesresin A系列,Kao Corp.的Tuftone UE系列,Nippon Synthetic Chemical Industry Co.,Ltd.的NichigoPolyester WR系列,Unitika Ltd.的Elitel系列,等;对于丙烯酸树脂,SeikoChemical Industries Co.,Ltd.的Hiros XE,KE和PE系列,Nihon Junyaku Co.,Ltd.的Jurymer ET系列,等。
优选聚合物的最低成膜温度(MFT)从印刷前贮藏方面考虑为室温或更高,并且从定影调色剂颗粒方面考虑为100℃或更低。
理想的是使用一种满足下面性质(1)至(4)的自分散性的水性聚酯树脂乳液作为本发明上面所述的热塑性树脂。由于这是一种不使用表面活性剂的自分散型树脂,所以其吸湿性即使在高潮湿的环境中也较低,其软化点通过潮湿降低不多,并且可以抑制定影期间产生的偏移或在贮藏中的纸张粘合。而且,由于它是水性的,所以它是非常环境友好的并且具有优异的可使用性能。由于它使用一种容易采取高的内聚能的分子结构的聚酯树脂,所以它在贮藏环境中有足够的硬度,在电子照相的定影步骤中呈现低弹性(低粘度)熔化状态,并且调色剂包埋于调色剂图像接收层中,因此达到足够高的图像质量。
(1)优选数均分子量(Mn)为5000至10000,并且更优选为5000至7000。
(2)优选分子量分布(Mw/Mn)(重均分子量/数均分子量)为4或更小,并且更优选为3或更小。
(3)优选玻璃化转变温度(Tg)为40℃至100℃,并且更优选为50℃至80℃。
(4)优选体积平均颗粒直径为20nm至200nm,并且更优选为40nm至150nm。
优选热塑性树脂在调色剂图像接收层中的含量为10质量%至90质量%,更优选为10质量%至70质量%,并且再更优选为20质量%至60质量%。
—防粘剂—
防粘剂可以是硅氧烷化合物,氟化合物,蜡和消光剂中的至少一种。在这些当中,优选使用的是选自硅油,聚乙烯蜡,巴西棕榈蜡,硅氧烷颗粒和聚乙烯蜡颗粒中的至少一种。
具体而言,防粘剂可以是例如在Saiwai Publishing的"Properties andApplications of Waxes(修订版)",或THE NIKKAN KOGYO SHIMBUN出版的Silicone Handbook中所提到的化合物。此外,也可以使用在下列专利中所提到在调色剂中的硅氧烷化合物,氟化合物和蜡:日本专利申请公开(JP-B)59-38581,日本专利申请公开(JP-B)04-32380,日本专利(JP-B)2838498,JP-B 2949558,日本专利申请公开(JP-A)50-117433,52-52640,57-148755,61-62056,61-62057,61-118760,和JP-A 02-42451,03-41465,04-212175,04-214570,04-263267,05-34966,05-119514,06-59502,06-161150,06-175396,06-219040,06-230600,06-295093,07-36210,07-43940,07-56387,07-56390,07-64335,07-199681,07-223362,07-287413,08-184992,08-227180,08-248671,08-248799,08-248801,08-278663,09-152739,09-160278,09-185181,09-319139,09-319143,10-20549,10-48889,10-198069,10-207116,11-2917,11-44969,11-65156,11-73049和11-194542。也可以组合使用这些化合物的两种或多种。
硅氧烷化合物的实例包括:未改性的硅油(具体而言,二甲基硅油,甲基氢硅油,苯基甲基硅油或诸如下列商品:Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.的KF-96,KF-96L,KF-96H,KF-99,KF-50,KF-54,KF-56,KF-965,KF-968,KF-994,KF-995和HIVAC F-4,F-5;Dow Corning Toray SiliconeCo.,Ltd.的SH200,SH203,SH490,SH510,SH550,SH710,SH704,SH705,SH7028A,SH7036,SM7060,SM7001,SM7706,SH7036,SH8710,SH1107和SH8627;和GE Toshiba Silicones的TSF400,TSF401,TSF404,TSF405,TSF431,TSF433,TSF434,TSF437,TSF450系列,TSF451系列,TSF456,TSF458系列,TSF483,TSF484,TSF4045,TSF4300,TSF4600,YF33系列,YF-3057,YF-3800,YF-3802,YF-3804,YF-3807,YF-3897,XF-3905,XS69-A1753,TEX100,TEX101,TEX102,TEX103,TEX104,TSW831,等),氨基改性的硅油(例如:Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.的KF-857,KF-858,KF-859,KF-861,KF-864和KF-880,Dow CorningToray Silicone Co.,Ltd.的SF8417和SM8709,和GE Toshiba Silicones的TSF4700,TSF4701,TSF4702,TSF4703,TSF4704,TSF4705,TSF4706,TEX150,TEX151和TEX154),羧基改性的硅油(例如:Dow Coming ToraySilicone Co.,Ltd.的BY16-880,GE Toshiba Silicones的TSF4770和XF42-A9248),甲醇改性的硅油(例如:GE Toshiba Silicones的XF42-B0970),乙烯基改性的硅油(例如:GE Toshiba Silicones的XF40-A1987),环氧基改性的硅油(例如:Dow Corning Toray Silicone Co.,Ltd.的SF8411和SF8413;GE Toshiba Silicones的TSF3965,TSF4730,TSF4732,XF42-A4439,XF42-A4438,XF42-A5041,XC96-A4462,XC96-A4463,XC96-A4464和TEX170),聚醚改性的硅油(例如:Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.的KF-351(A),KF-352(A),KF-353(A),KF-354(A),KF-355(A),KF-615(A),KF-618和KF-945(A);Dow Corning Toray Silicone Co.,Ltd.的SH3746,SH3771,SF8421,SF8419,SH8400和SF8410;GE ToshibaSilicones的TSF4440,TSF4441,TSF4445,TSF4446,TSF4450,TSF4452,TSF4453和TSF4460),硅烷醇改性的硅油,甲基丙烯酰基改性的硅油,巯基改性的硅油,醇改性的硅油(例如:Dow Corning Toray Silicone Co.,Ltd.的SF8427和SF8428,GE Toshiba Silicones的TSF4750,TSF4751和XF42-B0970),烷基改性的硅油(例如:Dow Corning Toray Silicone Co.,Ltd.的SF8416,GE Toshiba Silicones的TSF410,TSF411,TSF4420,TSF4421,TSF4422,TSF4450,XF42-334,XF42-A3160和XF42-A3161),氟改性的硅油(例如:Dow Corning Toray Silicone Co.,Ltd.的FS1265和GE ToshibaSilicones的FQF501),硅橡胶和硅氧烷细颗粒(例如:Dow Corning ToraySilicone Co.,Ltd.的SH851U,SH745U,SH55UA,SE4705U,SH502UA&B,SRX539U,SE6770 U-P,DY 38-038,DY38-047,Torayfil F-201,F-202,F-250,R-900,R-902A,E-500,E-600,E-601,E-506,BY29-119;GE Toshiba Silicones的Tospearl 105,Tospearl 120,Tospearl 130,Tospearl145,Tospearl 240和Tospearl 3120),硅氧烷改性的树脂(具体而言,烯烃树脂,聚酯树脂,乙烯基树脂,聚酰胺树脂,纤维素树脂,苯氧基树脂,氯乙烯-乙酸乙烯酯树脂,氨基甲酸乙酯树脂,丙烯酸树脂,苯乙烯-丙烯酸树脂,和用硅氧烷等改性它们的共聚树脂的化合物),等。商品实例包括:Dainichiseika Color & Chemicals Mfg.Co.,Ltd.的DaiallomerSP203V,SP712,SP2105和SP3023;NOF Corp.的Modiper FS700,FS710,FS720,FS730和FS770;TOAGOSEI CO.,LTD.的Symac US-270,US-350,US-352,US-380,US-413,US-450,Reseda GP-705,GS-30,GF-150和GF-300;Dow Corning Toray Silicone Co.,Ltd.的SH997,SR2114,SH2104,SR2115,SR2202,DCI-2577,SR2317,SE4001U,SRX625B,SRX643,SRX439U,SRX488U,SH804,SH840,SR2107和SR2115;GE Toshiba Silicones的YR3370,TSR1122,TSR102,TSR108,TSR116,TSR117,TSR125A,TSR127B,TSR144,TSR180,TSR187,YR47,YR3187,YR3224,YR3232,YR3270,YR3286,YR3340,YR3365,TEX152,TEX153,TEX171和TEX172),和反应性硅氧烷化合物(具体而言,加成反应类型,过氧化物固化类型和紫外射线固化类型。其商品实例包括:GE Toshiba Silicones的TSR1500,TSR1510,TSR1511,TSR1515,TSR1520,YR3286,YR3340,PSA6574,TPR6500,TPR6501,TPR6600,TPR6702,TPR6604,TPR6700,TPR6701,TPR6705,TPR6707,TPR6708,TPR6710,TPR6712,TPR6721,TPR6722,UV9300,UV9315,UV9425,UV9430,XS56-A2775,XS56-A2982,XS56-A3075,XS56-A3969,XS56-A5730,XS56-A8012,XS56-B1794,SL6100,SM3000,SM3030,SM3200和YSR3022),等。
氟化合物的实例包括:氟油(例如:Daikin Industries,Ltd.的Daifluoryl#1,Daifluoryl#3,Daifluoryl#10,Daifluoryl#20,Daifluoryl#50,Daifluoryl#100,UnidyneTG-440,TG-452,TG-490,TG-560,TG-561,TG-590,TG-652,TG-670U,TG-991,TG-999,TG-3010,TG-3020和TG-3510;Tohkem Products的MF-100,MF-110,MF-120,MF-130,MF-160和MF-160E;Asahi Glass Co.,Ltd.的S-111,S-112,S-113,S-121,S-131,S-132,S-141和S-145;和DU PONT-MITSUI FLUOROCHEMICALSCOMPANY,LTD的FC-430和FC-431),氟橡胶(例如:Dow Corning ToraySilicone Co.,Ltd.的LS63U),氟改性树脂(例如:Nippon Oils and Fats的Modepa F200,F220,F600,F220,F600,F2020,F3035;Dai Nichi PureChemicals的Diaroma FF203和FF204;Asahi Glass Co.,Ltd.的Saflon S-381,S-383,S-393,SC-101,SC-105,KH-40和SA-100;Tohkem Products的EF-351,EF-352,EF-801,EF-802,EF-601,TFE,TFEA,TFEMA和PDFOH;和Sumitomo 3M的THV-200P),氟磺酸化合物(例如:TohkemProducts的EF-101,EF-102,EF-103,EF-104,EF-105,EF-112,EF-121,EF-122A,EF-122B,EF-122C,EF-123A,EF-123B,EF-125M,EF-132,EF-135M,EF-305,FBSA,KFBS和LFBS),氟磺酸和氟酸化合物或盐(具体而言,无水氟酸,稀氟酸,氟硼酸,氟硼酸锌,氟硼酸镍,氟硼酸锡,氟硼酸铅,氟硼酸铜,氟硅酸,氟化钛酸钾,全氟辛酸,全氟辛酸铵等),无机氟化物(具体而言,氟化铝,氟化钾,氟化锆酸钾,氟化锌四水合物,氟化钙,氟化锂,氟化钡,氟化锡,氟化钾,酸式氟化钾,氟化镁,氟化钛酸,氟化锆酸,六氟化磷酸铵,六氟化磷酸钾等)。
蜡的实例包括:合成的碳氢化合物,改性的蜡,氢化蜡和天然蜡。
合成的碳氢化合物的实例包括:聚乙烯蜡(例如:Chukyo Yushi Co.,Ltd.的Polyron A,393和H-481;SANYO KASEI Co.,Ltd.的Sanwax E-310,E-330,E-250P,LEL-250,LEL-800和LEL-400P),聚丙烯蜡(例如:SANYOKASEI Co.,Ltd.的biscoal 330-P,550-P和660-P),费托(Fischer toropush)蜡(例如:Nippon Seiro Co.,Ltd.的FT100和FT-0070),酰胺化合物或酰亚胺化合物(具体而言,硬脂酸酰胺,无水邻苯二甲酰亚胺或类似物;例如Chukyo Yushi Co.,Ltd.的Cellusol 920,B-495,hymicron G-270,G-110和hydrine D-757),等。
改性的蜡的实例包括:胺改性的聚丙烯(例如:SANYO KASEI Co.,Ltd.的QN-7700),丙烯酸改性的蜡,氟改性的蜡,烯烃改性的蜡,氨基甲酸乙酯蜡(例如:Nippon Seiro Co.,Ltd.的NPS-6010和HAD-5090),醇蜡(例如:Nippon Seiro Co.,Ltd.的NPS-9210,NPS-9215,OX-1949,XO-020T)等。
氢化蜡的实例包括:固化的蓖麻油(例如:Itoh Oil Chemicals Co.,Ltd.的蓖麻蜡),蓖麻油衍生物(例如:Itoh Oil Chemicals Co.,Ltd.的脱水蓖麻油DCO,DCO Z-1,DCO Z-3,蓖麻油脂肪酸CO-FA,蓖麻油酸,脱水蓖麻油脂肪酸DCO-FA,脱水的蓖麻油脂肪酸环氧酯D-4酯,蓖麻油氨基甲酸乙酯丙烯酸酯CA-10,CA-20,CA-30,蓖麻油衍生物MINERASOLS-74,S-80,S-203,S-42X,S-321,特殊的蓖麻油缩聚脂肪酸MINERASOLRC-2,RC-17,RC-55,RC-335,特殊的蓖麻油缩聚脂肪酸酯MINERASOLLB-601,LB-603,LB-604,LB-702,LB-703,#11和L-164),硬脂酸(例如:Itoh Oil Chemicals Co.,Ltd.的12-羟基硬脂酸),月桂酸,肉豆蔻酸,棕榈酸,山嵛酸,癸二酸(例如:Itoh Oil Chemicals Co.,Ltd.的癸二酸),十一烯酸(例如:Itoh Oil Chemicals Co.,Ltd.的十一烯酸),庚酸(例如:ItohOil Chemicals Co.,Ltd.的庚酸),马来酸,优质的马来酸油(例如:Itoh OilChemicals Co.,Ltd.的HIMALEIN DC-15,LN-10,LN-00-15,DF-20和SF-20),氧化油(例如:Itoh Oil Chemicals Co.,Ltd.的Selbonol#10,#30,#60,R-40和S-7)和环戊二烯油(例如:Itoh Oil Chemicals Co.,Ltd.的CP oil和CP oil-S),等。
优选天然蜡是选自植物蜡,动物蜡,矿物蜡和石油蜡中的任何蜡,这些当中特别优选植物蜡。当将水分散性热塑性树脂用作调色剂图像接收层中的热塑性树脂时,从溶混性方面考虑,也优选的天然蜡是水分散性的蜡。
植物蜡的实例包括:巴西棕榈蜡(例如:Nippon Seiro Co.,Ltd.的EMUSTAR AR-0413,和Chukyo Yushi Co.,Ltd.的Cellusol 524),蓖麻油(Itoh Oil Chemicals Co.,Ltd.的精制蓖麻油),菜油,豆油,野漆树蜡,棉蜡,米糠蜡,甘蔗蜡,小烛树蜡,日本蜡,霍霍巴油等。在这些当中,从提供在下列方面是优异的电子照相图像接收纸考虑,特别优选具有熔点为70℃至95℃的巴西棕榈蜡:抗偏移性能,防粘合力,纸输送性能,光泽度,其更少可能地引起破裂和裂缝,并且能够形成高质量的图像。
动物蜡的实例包括:蜂蜡,羊毛脂,鲸蜡,鲸油,羊毛蜡等。
矿物蜡的实例包括:褐煤蜡,褐煤酯蜡,地蜡,纯地蜡等,脂肪酸酯(New Japan Chemical Co.,Ltd.的Sansosizer-DOA,AN-800,DINA,DIDA,DOZ,DOS,TOTM,TITM,E-PS,nE-PS,E-PO,E-4030,E-6000,E-2000H,E-9000H,TCP,C-1100等)。在这些当中,从提供在下列方面是优异的电子照相图像接收纸考虑,特别优选具有熔点为70℃至95℃的褐煤蜡:抗偏移性能,防粘合力,纸输送性能,光泽度,其更少可能地引起破裂和裂缝,并且能够形成高质量的图像。
石油蜡的实例包括:石蜡(例如:Nippon Oils and Fats Co.,Ltd.的石蜡155,石蜡150,石蜡140,石蜡135,石蜡130,石蜡125,石蜡120,石蜡115,HNP-3,HNP-5,HNP-9,HNP-10,HNP-11,HNP-12,HNP-14G,SP-0160,SP-0145,SP-1040,SP-1035,SP-3040,SP-3035,NPS-8070,NPS-L-70,OX-2151,OX-2251,EMUSTAR-0384和EMUSTAR-0136;Chukyo Yushi Co.,Ltd.的Cellosol 686,Cellosol 428,Cellosol 65l-A,Cellosol A,H-803,B-460,E-172,E-866,K-133,hydrin D-337和E-139;Nippon Oil Corporation的125°石蜡,125°FD,130°石蜡,135°石蜡,135°H,140°石蜡,140°N,145°石蜡和石蜡M),或微晶蜡(例如:Nippon Oils and Fats Co.,Ltd.的Hi-Mic-2095,Hi-Mic-3090,Hi-Mic-1080,Hi-Mic-1070,Hi-Mic-2065,Hi-Mic-1045,Hi-Mic-2045,EMUSTAR-0001和EMUSTAR-042X;Chukyo Yushi Co.,Ltd.的Cellosol 967,M;Nippon OilCorporation的155 Microwax和180 Microwax)和矿脂(例如:Nippon Oilsand Fats Co.,Ltd.的OX-1749,OX-0450,OX-0650B,OX-0153,OX-261BN,OX-0851,OX-0550,OX-0750B,JP-1500,JP-056R和JP-011P),等。
优选天然蜡在调色剂图像接收层(表面)中的含量为0.1g/m2至4g/m2,并且更优选为0.2g/m2至2g/m2。
如果含量低于0.1g/m2,抗偏移性能和防粘合能力恶化。如果含量大于4g/m2,图像的质量可以由于过量的蜡而恶化。
从抗偏移性能和纸张输送性能方面考虑,优选天然蜡的熔点为70℃至95℃,并且更优选为75℃至90℃。
消光剂可以选自任何已知的消光剂。可以将在消光剂中使用的固体颗粒分类为无机颗粒(无机消光剂)和有机颗粒(有机消光剂)。
具体而言,无机消光剂可以是:氧化物(例如二氧化硅,氧化钛,氧化镁,氧化铝),碱土金属的盐(例如硫酸钡,碳酸钙和硫酸镁),卤化银(例如氯化银和溴化银),玻璃等。
可以在例如下列文件中发现无机消光剂的实例:西德专利2529321,英国专利760775,1260772,和美国专利1201905,2192241,3053662,3062649,3257206,3322555,3353958,3370951,3411907,3437484,3523022,3615554,3635714,3769020,4021245和4029504。
有机消光剂的材料包括:淀粉,纤维素酯(例如乙酸丙酸-纤维素),纤维素醚(例如乙基纤维素)和合成树脂。优选不溶或难以变为溶解的合成树脂。在合成树脂中不溶或难以变为溶解的实例包括:聚(甲基)丙烯酸酯(例如聚(甲基)丙烯酸烷基酯,聚(甲基)丙烯酸烷氧烷基酯,聚(甲基)丙烯酸缩水甘油酯),聚(甲基)丙烯酰胺,聚乙烯酯(例如聚乙酸乙烯酯),聚丙烯腈,聚烯烃(例如聚乙烯),聚苯乙烯,苯胍胺树脂,甲醛缩聚物,环氧树脂,聚酰胺,聚碳酸酯,酚醛树脂,聚乙烯咔唑,聚偏1,1-二氯乙烯等。也可以使用在上面所述聚合物中使用的单体组合的共聚物。
对于共聚物的情况,可以包括少量的亲水性的重复单元。形成亲水性的重复单元的单体实例包括:丙烯酸,甲基丙烯酸,α,β-不饱和二羧酸,(甲基)丙烯酸羟烷基酯,(甲基)丙烯酸磺烷基酯,磺酸苯乙烯等。
可以在例如英国专利1055713,美国专利1939213,2221873,2268662,2322037,2376005,2391181,2701245,2992101,3079257,3262782,3443946,3516832,3539344,3591379,3754924和3767448,和JP-A 49-106821和57-14835中发现有机消光剂的实例。
也可以组合使用两种或多种类型的固体颗粒作为消光剂。消光剂固体颗粒的平均粒度可以合宜地为例如1μm至100μm,并且更优选为4μm至30μm。消光剂的用量可以合宜地为0.01g/m2至0.5g/m2,并且更优选为0.02g/m2至0.3g/m2。
在调色剂图像接收层中使用的防粘剂也可以是衍生物,氧化物,精制产品和上面所述物质的混合物。这些防粘剂也可以有反应性取代基。
从抗偏移性能和纸张输送性能方面考虑,优选防粘剂的熔点(℃)为70℃至95℃,并且更优选为75℃至90℃。
当将水分散性热塑性树脂用作调色剂图像接收层中的热塑性树脂时,从混溶性方面考虑,优选防粘剂也是一种水分散性的防粘剂。
优选防粘剂在调色剂图像接收层中的含量为0.1质量%至10质量%,更优选为0.3质量%至8.0质量%,并且再更优选为0.5质量%至5.0质量%。
—其它组分—
其它组分包括为了改善调色剂图像接收层的热塑性性质而加入的各种添加剂,例如着色剂,增塑剂,填料,交联剂,带电控制剂,乳化剂,分散剂等。
着色剂的实例包括荧光增白剂,白色颜料,彩色颜料,染料等。
荧光增白剂在近紫外区域有吸收能力,并且是一种在400nm至500nm发射荧光的化合物。可以没有任何特别的限制地使用在本领域已知的各种荧光增白剂。荧光增白剂的实例包括:在由K.VeenRataraman编辑的″The Chemistry of Synthetic Dyes"Volume V. Chapter 8中所述的化合物。荧光增白剂的具体实例包括:1,2-二苯乙烯化合物,香豆素化合物,联苯化合物,苯并-噁唑啉化合物,萘二甲酰亚胺化合物,吡唑啉化合物,喹诺酮化合物等。商业荧光增白剂的实例包括:Sumitomo Chemicals的WHITEX PSN,PHR,HCS,PCS和B;和Ciba Geigy,Co.,Ltd.的UVITEX-OB,等。
白色颜料的实例包括:无机颜料(例如氧化钛,碳酸钙等)。
彩色颜料的实例包括:各种颜料和在JP-A 63-44653中所述的偶氮颜料(例如:偶氮色淀如胭脂红6B和红2B,不溶性的偶氮化合物如单偶氮黄,双偶氮黄,pyrazolo橙,Balkan橙,和缩合的偶氮化合物如chromophthal黄和chromophthal红),多环颜料(例如:酞菁如酞菁铜蓝和酞菁铜绿),thioxadines如thioxadine紫,异吲哚啉酮如异吲哚啉酮黄,surenes如苝,perinon,hulavanthoron和硫靛,色淀颜料(例如:孔雀绿,若丹明B,若丹明G和维多利亚蓝B),和无机颜料(例如:氧化物,二氧化钛,氧化铁红,硫酸盐;沉淀的硫酸钡,碳酸盐;沉淀的碳酸钙,硅酸盐;含水硅酸盐;硅酸酐,金属粉末;铝粉,青铜粉,锌粉,炭黑,铬黄,铁蓝或类似物)等。
既可以单独使用其中的一种,也可以组合使用两种或多种。在这些当中,特别优选氧化钛作为颜料。
对颜料的形状没有特别的限制,但是从在定影图像期间具有优异的热传导率(低的热传导率)方面考虑,优选空心颗料。
可以使用包括油溶性染料,水不溶性染料等各种染料作为染料。
油溶性的染料实例包括蒽醌化合物,偶氮化合物等。
水溶性的染料的实例包括:瓮染料如C.I.瓮紫1,C.I.瓮紫2,C.I.瓮紫9,C.I.瓮紫13,C.I.瓮紫21,C.I.瓮蓝1,C.I.瓮蓝3,C.I.瓮蓝4,C.I.瓮蓝6,C.I.瓮蓝14,C.I.瓮蓝20和C.I.瓮蓝35或类似物;分散染料如C.I.分散紫1,C.I.分散紫4,C.I.分散紫10,C.I.分散蓝3,C.I.分散蓝7,C.I.分散蓝58或类似物;和其它染料如C.I.溶剂紫13,C.I.溶剂紫14,C.I.溶剂紫21,C.I.溶剂紫27,C.I.溶剂蓝11,C.I.溶剂蓝12,C.I.溶剂蓝25,C.I.溶剂蓝55或类似物。
也优选使用在卤化银照相中所使用的彩色成色剂。
优选着色剂在调色剂图像接收层(表面)中的量为0.1g/m2至8g/m2,并且更优选为0.5g/m2至5g/m2。
如果着色剂的量低于0.1g/m2,在调色剂图像接收层中的透光度变高,如果其高于8g/m2,处理变得更加困难,原因在于破裂和粘合阻力。
在着色剂中,根据构成调色剂图像接收层的热塑性树脂的质量,优选将要加入的颜料量低于40质量%,更优选低于30质量%,并且再更优选低于20质量%。
可以没有任何特别限制的条件下使用本领域已知的增塑剂。由于热量和/或压力的作用,增塑剂具有调节调色剂图像接收层的流动或软化的作用。
可以通过参考下面的文献选择增塑剂:″Chemical Handbook",(Chemical Institute of Japan,Maruzen),″Plasticizer-their Theory andApplication″,(ed.Koichi Murai,Saiwai Shobo),″The Study of Plasticizer,Part 1″和"The Study of Plasticizer,Part 2″(Polymer Chemistry Association),或"Handbook of Rubber and Plastics Blending Agents"(ed.Rubber DigestCo.),等。
增塑剂的实例包括:苯二甲酸酯,磷酸酯,脂肪酸酯,abiethyne酸酯,枞酸,癸二酸酯,壬二酸酯,安息香酸酯,丁酸酯,环氧化脂肪酸酯,乙醇酸酯,丙酸酯,1,2,4-苯三酸酯,柠檬酸酯,磺酸酯,羧酸酯,琥珀酸酯,马来酸酯,富马酸酯,苯二甲酸酯,硬脂酸酯等;酰胺(例如脂肪族酰胺和磺酰胺);醚;醇;内酯;聚环氧乙烷;等(参见例如:JP-A 59-83154,59-178451,59-178453,59-178454,59-178455,59-178457,62-174754,62-245253,61-209444,61-200538,62-8145,62-9348,62-30247,62-136646,62-174754,62-245253,61-209444,61-200538,62-8145,62-9348,62-30247,62-136646和02-235694等)。可以将增塑剂混入树脂中。
增塑剂可以是具有相对低分子量的聚合物。对此而言,优选该增塑剂的分子量低于将要被增塑的粘合剂树脂的分子量。优选增塑剂的分子量为15000或更低,或更优选为5000或更低。当将聚合物增塑剂用作增塑剂时,聚合物增塑剂的聚合物与将要增塑的粘合剂树脂的相同。例如当对聚酯树脂增塑时,优选具有低分子量的聚酯。此外,也可以将低聚物作为增塑剂使用。除了上面所述的化合物,有商品如:例如Asahi DenkaCo.,Ltd.的Adecasizer PN-170和PN-1430;C.P.Hall的PARAPLEX-G-25,G-30和G-40;和Rika Hercules,Inc的松香脂8L-JA,酯R-95,五氯乙烷4851,FK 115,4820,830,Ruizol 28-JA,Picolastic A75,Picotex LC和Cristalex 3085,等。
可以如所期望地使用增塑剂,以减轻当将调色剂包埋在调色剂图像接收层时而产生的应力和扭变(弹性力和粘度的物理扭变,和在分子,粘合剂主链或侧链部分中质量平衡的扭变)。
增塑剂可以在调色剂图像接收层中细微地分散。也可以在调色剂图像接收层中将增塑剂很细微地分散为海-岛的状态。增塑剂可以与其它的组分如粘合剂或类似物充分混合的状态存在于调色剂图像接收层中。
优选增塑剂在调色剂图像接收层中的含量为0.001质量%至90质量%,更优选为0.1质量%至60质量%,并且再更优选为1质量%至40质量%。
可以将增塑剂用于下列目的,调节滑动性(通过减小摩擦力而改善输送性能),改善定影部件偏移(释放调色剂或层到定影部件上),调节带电性质(形成调色剂静电图像)等。
填料可以是有机的或无机的填料,并且可以使用本领域已知的粘结剂树脂的增强剂,填充剂和补强剂。
填料可以是在"Handbook of Rubber and Plastics Additives"(RubberDigest Co.编辑),″Plastics Blending Agents-Basics and Applications″(新版本)(Taisei Co.),或"The Filler Handbook"(Taisei Co.)等中所述的那些中的一种。
对于填料,可以使用各种无机填料(或颜料)。无机颜料的实例包括:二氧化硅,氧化铝,二氧化钛,氧化锌,氧化锆,云母铁矿,铅白,氧化铅,氧化钴,铬酸锶,钼颜料,绿土,氧化镁,氧化钙,碳酸钙,富铝红柱石等。特别优选二氧化硅和氧化铝。可以单独使用这些填料的一种,或可以组合使用两种或多种。优选小颗粒直径的填料。如果颗粒直径大,调色剂图像接收层的表面可以倾向于变得粗糙。
二氧化硅的实例包括球形二氧化硅和无定形二氧化硅。可以通过干法,湿法或气凝胶法合成二氧化硅。可以用三甲基甲硅烷基或硅氧烷对疏水性二氧化硅颗粒的表面进行处理。优选胶态二氧化硅。优选二氧化硅的平均颗粒直径为4nm至120nm,并且更优选为4nm至90nm。
优选二氧化硅为多孔的。优选多孔二氧化硅的平均孔径为50nm至500nm。优选多孔二氧化硅的单位质量平均孔体积为例如0.5ml/g至3ml/g。
氧化铝包括无水氧化铝和水合氧化铝。可以使用的结晶的无水氧化铝的实例为:α,β,γ,δ,ξ,η,θ,κ,ρ或x氧化铝。相对于无水氧化铝,优选水合氧化铝。水合氧化铝可以是一水合物或三水合物。一水合氧化铝包括:假勃姆石,勃姆石和水铝石。三水合氧化铝包括三水铝石和三羟铝石。优选氧化铝的平均颗粒直径为4nm至300nm,并且更优选为4nm至200nm。优选多孔氧化铝。优选多孔氧化铝的平均孔径为50nm至500nm。多孔氧化铝的单位质量平均孔体积为约0.3ml/g至3ml/g。
可以用溶胶-凝胶方法合成水合氧化铝,其中将氨加入到铝盐溶液中以沉淀氧化铝,或者用碱金属的铝酸盐的水解来合成。可以通过用加热的方法对水合氧化铝进行脱水而得到无水氧化铝。
相对于填料加入层的粘合剂的100干质量份,优选填料为5质量份至2000质量份。
为了调节调色剂图像接收层的贮藏稳定性或热塑性质,可以加入交联剂。交联剂的实例包括:在分子中含有两个或多个反应基如环氧基,异氰酸酯基,醛基,活性卤素基,活性亚甲基,双亚乙基和在本领域已知的其它反应基的化合物。
交联剂也可以是一种有两个或多个能成键如氢键,离子键,或立体化学键等基团的化合物。
交联剂可以是本领域已知的化合物,如树脂偶联剂,固化剂,聚合剂,聚合促进剂,混凝剂,成膜剂或成膜助剂。偶联剂的实例包括:氯硅烷,乙烯基硅烷,环氧硅烷,氨基硅烷,烷氧基铝螯合物,钛酸盐偶联剂等。实例还包括在本领域已知的其它试剂,如在Handbook ofRubberand Plastics Additives(Rubber Digest Co.编辑)中所提到的那些。
优选电荷控制剂调节调色剂的转印和粘附,并防止调色剂图像接收层的电荷粘附。
电荷控制剂可以是本领域已知的任何电荷控制剂。电荷控制剂的实例包括表面活性剂如阳离子表面活性剂,阴离子表面活性剂,两性表面活性剂或非离子表面活性剂等;聚合物电解质,导电金属氧化物等。
表面活性剂的实例包括:阳离子电荷抑制剂如季铵盐,聚胺衍生物,阳离子改性的聚甲基丙烯酸甲酯,或阳离子改性的聚苯乙烯等;阴离子电荷抑制剂如磷酸烷基酯,或阴离子聚合物等;和非离子电荷抑制剂如脂肪酸酯,或聚环氧乙烷等。例如当调色剂带有负电荷时,优选阳离子电荷控制剂和非离子电荷控制剂。
导电金属氧化物的实例包括:ZnO,TiO2,SnO2,Al2O3,In2O3,SiO2,MgO,BaO,MoO3等。可以单独或者两种或多种组合这些金属氧化物。
而且,金属氧化物可以含有其它元素,例如ZnO可以含有Al或In等,TiO2可以含有Nb或Ta等,和SnO2可以含有(或掺杂)Sb,Nb或卤素元素等。
为了在输出时提高图像的稳定性,或提高调色剂图像接收层自身的稳定性,用于得到调色剂图像接收层的材料也可以含有各种添加剂。添加剂的实例包括:抗氧化剂,防老剂,降解抑制剂,抗臭氧降解抑制剂,紫外光吸收剂,金属配合物,光稳定剂,防腐剂,杀菌剂等。
抗氧化剂的实例包括:苯并二氢吡喃化合物,香豆冉化合物,酚化合物(例如受阻酚),氢醌衍生物,受阻胺类衍生物,螺茚满化合物等。可以在例如JP-A 61-159644中发现抗氧化剂。
防老剂的实例包括:在Handbook of Rubber and Plastics Additives,第二版(1993,Rubber Digest Co.)第76-121页中所发现的那些。
紫外光吸收剂的实例包括:苯并叠氮化合物(描述于美国专利3533794中),4-噻唑烷酮化合物(描述于美国专利3352681中),二苯酮化合物(描述于JP-A 46-2784中),紫外光吸收聚合物(描述于JP-A 62-260152中)。
金属配合物的实例包括:在美国专利4241155,4245018,4254195和JP-A 61-88256,62-174741,63-199248,01-75568,01-74272等所描述的那些。
为了得到如上所述的调色剂图像接收层,也可以将在本领域已知的照相添加剂加入到材料中。可以在Journal of Research Disclosure (以下称为RD)No.17643(1978年12月),No.18716(1979年11月)和No.307105(1989年11月)中发现照相添加剂的实例。所示为相关的部分。
添加剂的类型 RD17643 RD18716 RD307015
1. 增白剂 p24 P648,右栏 P868
2. 稳定剂 pp.24-25 P649,右栏 pp.868-870
3. 光吸收剂 pp.25-26 P649,右栏 P873
(紫外线吸收剂)
4. 着色剂图像稳定剂 p25 P650,右栏 P872
5. 膜硬化剂 p26 P651,左栏 pp.874-875
6. 粘合剂 p26 P651,左栏 pp.873-874
7. 增塑剂,润滑剂 p27 P650,右栏 P876
8. 涂料助剂 pp.26-27 P650,右栏 pp.875-876
(表面活性剂)
9. 抗静电剂 p27 P650,右栏 pp.867-877
10. 消光剂 pp.878-879
通过下面的方法形成本发明的调色剂图像接收层:使用线涂布机或类似物向载体上涂布含有用于调色剂图像接收层的聚合物的涂料溶液,并且将涂料溶液干燥。用下面所述的方法制备涂料溶液:将添加剂如热塑性聚合物,增塑剂或类似物溶解或均匀地分散进入有机溶剂如醇,酮或类似物中。这里所用的有机溶剂可以例如是甲醇,异丙醇,甲乙酮或类似物。如果在调色剂图像接收层中所使用的聚合物是水溶性的,可以通过向载体上涂布聚合物的水溶液制备调色剂图像接收层。水不溶性的聚合物可以在水性分散液中向载体上涂布。
从印刷前的贮存方面考虑,优选在本发明中所用的聚合物的成膜温度为室温或更高,并且从定影调色剂颗粒方面考虑,优选为100℃或更低。
涂布本发明的调色剂图像接收层,以便涂层在干燥后的质量优选为1g/m2至20g/m2,并且更优选为4g/m2至15g/m2。
对调色剂图像接收层的厚度没有特别限制。但是,优选其为1μm至30μm,并且更优选为2μm至20μm。
—调色剂图像接收层的物理性质—
优选调色剂图像接收层于定影温度下通过定影元件的180度分离强度为0.1 N/25mm或更小,并且更优选为0.041 N/25mm或更小。可以根据在JIS K 6887中所述的方法,使用定影元件的表面材料来测定180度分离强度。
优选调色剂图像接收层具有高的白度。通过JIS P 8123中所指定的方法进行测定白度,并且优选为85%或更高。优选光谱反射比在440nm至640nm的波长内为85%或更高,并且最大的光谱反射比与最小的光谱反射比之差在此波长内为5%以内。此外,优选光谱反射比在400nm至700nm的波长内为85%或更高,并且最大的光谱反射比与最小的光谱反射比之差在此波长内为5%以内。
具体而言,对于白度,优选在CIE 1976(L*a*b*)彩色空间中L*值为80或更高,更优选为85或更高,并且再更优选为90或更高。优选白颜色的色调应该尽可能为中性。考虑白色的色调,优选在(L*a*b*)空间中(a*)2+(b*)2值为50或更小,更优选为18或更小,并且再更优选为5或更小。
优选调色剂图像接收层具有高的表面光泽。在从没有调色剂的白色区域至调色剂最浓厚的黑色区域的整个范围之上,优选45°光泽为60或更高,更优选为75或更高,并且再更优选为90或更高。
但是,优选光泽低于或等于110。如果它超过110,图像具有不受欢迎的金属外观。
可以按照JIS Z 8741测量光泽。
优选调色剂图像接收层具有高的平滑度。在从没有调色剂的白色区域至调色剂最浓厚的黑色区域的整个范围之上,优选算术平均粗糙度(Ra)为3μm或更低,更优选为1μm或更低,并且再更优选为0.5μm或更低。
可以由JIS B 0601,B 0651和B 0652测量算术平均粗糙度。
优选调色剂图像接收层具有下面的物理性质中的一个,更优选具有数个下面的物理性质,并且最优选具有下面所有的物理性质。
(1)调色剂图像接收层的Tm(熔化温度)为30℃或更高,并且等于或小于调色剂的Tm+20℃。
(2)在调色剂图像接收层的粘度为1×105cp时,其温度为40℃或更高,低于调色剂的相应温度。
(3)在调色剂图像接收层的定影温度下,贮存弹性模量(G′)为1×102pa至1×105Pa,并且其损失弹性模量(G″)为1×102pa至1×105Pa。
(4)在调色剂图像接收层的定影温度下,为损失弹性模量(G″)与贮存弹性模量(G′)比值的损耗因数(G"/G′)为0.01至10。
(5)相对于在调色剂定影温度下的贮存弹性模量(G″),在调色剂图像接收层的定影温度下的贮能模量(G′)为负50至正2500。
(6)熔化的调色剂在调色剂图像接收层上的倾斜角为50°或更低,并且特别优选为40°或更低。
优选调色剂图像接收层满足在日本专利2788358,和JP-A 07-248637,08-305067和10-239889中所描述的物理性质。
优选调色剂图像接收层的表面电阻为1×106Ω/cm2至1×1015Ω/cm2(在25℃,65%RH条件下)。
如果表面电阻低于1×106Ω/cm2,转印到调色剂图像接收层的调色剂的量不足,并且获得的调色剂图像的密度可以非常低。另一方面,如果表面电阻大于1×1015Ω/cm2,在转印过程中产生超过需要的电荷。因此,调色剂转印不充分,图像密度低并且产生静电,该静电导致在电子照相图像接收纸的处理过程中灰尘的粘附,或可以发生错送,输送过多,卸货标记或调色剂转印漏失。
优选在与调色剂图像接收层相对的载体表面的表面电阻为5×108Ω/cm2至3.2×1010Ω/cm2,并且更优选为1×109Ω/cm2至1×1010Ω/cm2。
对于本发明,根据JIS K 6911来测量上面所述的表面电阻率。在温度为20℃,湿度为65%的空气调节的条件下将样品放置8小时或更长的时间。在相同的环境条件下,在外加电压为100V下通过电流1分钟之后,用由Advantest Ltd.制备的R8340进行测量。
[其它的层]
其它的层可以包括:例如表面保护层,衬里层,接触改善层,中间层,底涂层,缓冲层,电荷控制(抑制)层,反射层,色调调节层,贮藏性改善层,抗粘层,抗弯曲层,平滑层等。这些层可以具有单层结构或可以形成两层或多层结构。
为了保护电子照相图像接收纸的表面,提高贮存性能,提高处理容易性,方便书写,提高纸在设备中的输送性能,或赋予抗偏移性能等,可以在调色剂图像接收层表面上安置表面保护层。表面保护层可以包括一层,两层或多层。在表面保护层中,可以将各种热塑性树脂或热固树脂用作粘合剂,并且优选与在调色剂图像接收层中那些树脂是相同的类型。但是,热力学性质和静电性质不必与调色剂图像接收层中的那些相同,并且可以单个进行优化。
表面保护层还可以含有如上所述可用于调色剂图像接收层的各种添加剂。特别是,除了本发明的防粘剂外,表面保护层可以包括其它的添加剂,例如消光剂或类似物。消光剂可以是本领域所使用的那些中的任何一种。
从定影性能方面考虑,优选电子照相图像接收纸的最外表面层(它是指,例如表面保护层,如果有的话)具有与调色剂良好的相容性。具体而言,优选其与熔融的调色剂的接触角为例如0°至40°。
为了使背面具有输出相容性,并且为了提高背面输出图像的质量,卷曲平衡和纸张在设备间的输送性能,优选在电子照相图像接收纸中,在与安置载体的表面相对的表面上安置衬里层。
对衬里层的颜色没有特别限制。但是,如果本发明的电子照相图像接收纸是双面输出的图像接收纸,其中也在背面形成图像,优选背面层也为白色。对于顶面和背面,优选其白度和光谱反射比都为85%或更高。
为了提高双面输出的相容性,背面层可以具有与调色剂图像接收层同样的结构。背面层可以含有前面所述的各种添加剂。在这些当中,特别适宜的是消光剂和电荷控制剂。背面层可以是单层,或可以具有包括两层或多层的层压结构。
此外,为了防止定影期间的偏移,如果对定影辊或类似物使用防粘油,那么衬里层可以具有吸收油的性质。
为了改善载体和调色剂图像接收层之间的接触,优选在静电图像接收纸中安置接触改善层。接触改善层可以含有上面所述的各种添加剂。在这些当中,特别优选将混合在接触改善层中的交联剂。此外,为了改善接受调色剂的性能,优选电子照相图像接收纸还包括在接触改善层和调色剂图像接收层间的缓冲层。
可以例如在载体与接触改善层间,接触改善层与缓冲层间,缓冲层与调色剂图像接收层间,或调色剂图像接收层与贮存性能提高层间安置中间层。对于包括载体,调色剂图像接收层和夹层的电子照相图像接收纸的情况而言,可以当然地例如在载体和调色剂图像接收层间安置中间层。
可以在没有特别限制下根据目的适宜地选择本发明的电子照相图像接收纸的厚度。优选厚度为50μm至350μm,并且更优选为100μm至280μm。
<调色剂>
在电子照相图像接收纸中,调色剂图像接收层在印刷或复印期间接收调色剂。
调色剂至少含有粘合剂树脂和着色剂,但如果需要可以含有防粘剂和其它的组分。
—调色剂的粘合剂树脂—
粘合剂树脂的实例包括下列的烯类单聚合物:苯乙烯类如苯乙烯,对氯苯乙烯或类似物;乙烯基酯如乙烯基萘,氯乙烯,溴乙烯,氟乙烯,乙酸乙烯酯,丙酸乙烯酯,苯甲酸乙烯酯,丁酸乙烯酯或类似物;亚甲基脂族羧酸酯如丙烯酸甲酯,丙烯酸乙酯,丙烯酸正丁酯,丙烯酸异丁酯,丙烯酸十二酯,丙烯酸正辛酯,丙烯酸2-氯乙酯,丙烯酸苯酯,α-氯代丙烯酸甲酯,甲基丙烯酸甲酯,甲基丙烯酸乙酯,丙烯酸丁酯或类似物;乙烯基腈如丙烯腈,甲基丙烯腈,丙烯酰胺或类似物;乙烯醚如乙烯基·甲基醚,乙烯基·乙基醚,乙烯基·异丁基醚或类似物;N-乙烯基化合物如N-乙烯基吡咯,N-乙烯基咔唑,N-乙烯基吲哚,N-乙烯基吡咯烷酮或类似物;和乙烯基羧酸如甲基丙烯酸,丙烯酸,肉桂酸或类似物。可以单独使用这些乙烯基单体,或可以使用它们的共聚物。此外,可以使用各种聚酯,并且可以组合使用各种蜡。
在这些树脂中,优选使用与本发明的调色剂图像接收层使用的树脂相同类型的树脂。
—调色剂的着色剂—
可以在没有限制的条件下使用在本领域中通常使用的着色剂。着色剂的实例包括各种颜料,如碳黑,铬黄,Hansa黄,联苯胺黄,threne黄,喹啉黄,永久橙GTR,吡咯啉酮橙,Balkan橙,watch young红,永久红,亮胭脂红3B,亮胭脂红6B,dippon油红,吡咯啉酮红,立索红,若丹明B色淀,色淀红C,玫瑰红,苯胺蓝,群青,chalco油蓝,亚甲蓝氯化物,酞菁蓝,酞菁绿,孔雀绿草酸盐或类似物。也可以添加各种染料如:吖啶,呫吨,偶氮,苯醌,吖嗪,蒽醌,硫靛,dioxadine,噻啶,偶氮甲碱,靛蓝,硫靛,酞菁,苯胺黑,聚甲炔,三苯甲烷,二苯甲烷,噻嗪,噻唑,呫吨或类似物。可以单独使用这些着色剂,或者可以组合使用多种着色剂。
优选着色剂的含量为2质量%至8质量%。如果着色剂的含量为2质量%或更多,着色不会变弱,如果它为8质量%或更低,透明度不恶化。
—调色剂的防粘剂—
防粘剂也可以主要是本领域已知的任何蜡,但含有氮的极性蜡如高度结晶的相对低分子量的聚乙烯蜡,费托(Fischertropsch)蜡,酰胺蜡,氨基甲酸乙酯蜡等特别有效。对于聚乙烯蜡,如果其分子量小于等于1000则它特别有效,并且优选地,如果优选其分子量为300至1000则更有效。
含有氨基甲酸乙酯键的化合物由于极性基团内聚力的强度,即使其分子量低也呈固态。并且由于考虑到分子量可以将熔点设置得较高,所以它们是合宜的。优选其分子量为300至1000。原料可以选自各种组合物,如二异氰酸化合物与一元醇,单异氰酸与一元醇,二元醇与单异氰酸,三元醇与单异氰酸,和三异氰酸化合物与一元醇。但是,为了防止分子量变得太大,优选将一种具有多官能团的化合物与另一种具有单官能团的化合物合并,并且重要的是使用等量的官能团。
在这些原料中,单异氰酸化合物的实例包括:异氰酸十二酯,异氰酸苯酯及其衍生物,异氰酸萘酯,异氰酸己酯,异氰酸苄酯,异氰酸丁基酯,异氰酸烯丙酯等。
二异氰酸化合物的实例包括:甲苯二异氰酸酯,4′-二苯甲烷二异氰酸酯,甲苯二异氰酸酯,1,3-苯二异氰酸酯,1,6-己二异氰酸酯,4-甲基-间-苯二异氰酸酯酯,异佛尔酮二异氰酸酯等。
一元醇的实例包括普通的醇如甲醇,乙醇,丙醇,丁醇,戊醇,己醇,庚醇等。
在这些原料中,二元醇的实例包括:众多的二元醇如乙二醇,二甘醇,三甘醇,1,3-丙二醇或类似物;和三元醇的实例包括:三羟甲基丙烷,三羟乙基丙烷和三羟甲基乙烷。但是,本发明没有必要受限于这些实例。
可以将这些氨基甲酸乙酯化合物在捏合期间与树脂或着色剂一起混合,作为常规的防粘剂,并且也可以作为捏合-压碎的调色剂使用。此外,对于使用乳液聚合附着铅析法调色剂的情况,可以将氨基甲酸乙酯化合物与离子表面活性剂,聚合物酸或聚合物电解质如聚合物碱一起在水中分散,加热到超过其熔化点,并且用下面的方法转变为细颗粒:在均化器或压力排放分散器中应用强剪切力以制备1μm或更小的防粘剂颗粒分散体,该防粘剂颗粒分散体可以与树脂颗粒分散体,着色剂分散体或类似物一起使用。
—调色剂,其它组分—
本发明的调色剂也可以含有其它组分如内用添加剂,电荷控制剂,无机颗粒或类似物。内部添加剂的实例包括:金属如铁氧体,磁铁矿,还原铁,钴,镍,锰或类似物;合金或磁体如含有这些金属的化合物。
电荷控制剂的实例包括:染料如季铵盐,尼格化合物,由铝,铁和铬的复合物所制成的染料,或三苯基甲烷颜料。电荷控制剂可以选自常规的电荷控制剂。从控制在熔化期间影响内聚力和稳定性的离子强度方面和更少废水污染方面考虑,优选难溶于水的材料。
无机细颗粒可以是调色剂表面通常使用的任何外部添加剂,如二氧化硅,氧化铝,二氧化钛,碳酸钙,碳酸镁,磷酸三钙或类似物,优选将其与离子表面活性剂,聚合物酸或聚合物碱一起分散。
也可以将表面活性剂用于它们的乳液聚合,晶种聚合,颜料分散体,树脂颗粒分散体,防粘剂分散体,内聚或稳定。例如,下列物质的组合使用是有效的,阴离子表面活性剂如硫酸酯盐,磺酸盐,磷酸酯,肥皂或类似物;阳离子表面活性剂如胺盐,季铵盐或类似物;非离子表面活性剂,如聚乙二醇,烷基苯酚环氧乙烷加成物,多元醇或类似物。一般可以将它们在下面的机器中进行分散:旋转剪切均化器或球磨机,砂磨机,dyno磨或类似机器,所有这些都含有介质。
如果需要,调色剂也可以含有外部的添加剂。外部添加剂的实例包括无机粉末,有机颗粒等。无机颗粒的实例包括:SiO2,TiO2,Al2O3,CuO,ZnO,SnO2,Fe2O3,MgO,BaO,CaO,K2O,Na2O,ZrO2,CaO-SiO2,K2O·(TiO2)n,Al2O3·2SiO2,CaCO3,MgCO3,BaSO4,MgSO4等。有机颗粒的实例包括:脂肪酸及其衍生物等,其粉碎的金属盐,和树脂粉末如氟树脂,聚乙烯树脂,丙烯酸树脂或类似物。这些粉末的平均颗粒直径可以为例如0.01μm至5μm,并且更优选为0.1μm至2μm。
在调色剂的制备方法上没有特别限制,但优选通过包括下述步骤的方法制备:(i)在树脂颗粒分散体中形成粘结颗粒,以制备粘结颗粒分散体,(ii)加入细颗粒分散体到粘结颗粒分散体中,以便细颗粒附着于粘结颗粒上,因此形成粘合颗粒,和(iii)加热粘合颗粒,其熔化形成调色剂颗粒。
—调色剂的物理性质—
优选本发明的调色剂的体积平均颗粒直径为0.5μm至10μm。
如果调色剂的体积平均颗粒直径太小,它可以对于调色剂的处理(增补,清洗性质或流动性等)有不利的影响,并且颗粒的生产率可以恶化。另一方面,如果调色剂的体积平均颗粒直径太大,它可以对于图像质量与清晰度具有不利的影响,这两者都导致粒度和转印性能。
优选本发明的调色剂满足上面所述的调色剂的体积平均颗粒直径的范围,并且其体积平均颗粒分布指数(GSDv)为1.3或更小。
优选其体积平均聚合物分布指数(GSDv)与数均颗粒分布指数(GSDn)的比率(GSDv/GSDn)为0.95或更大。
优选本发明的调色剂满足于体积平均颗粒直径范围,并且用下面等式表示的形状系数平均值为1.00至1.50。
形状系数=(π×L2)/(4×S)(此处,“L”表示调色剂颗粒的长度,并且“S”表示调色剂颗粒的投影面积)。
如果调色剂满足上面所述条件,它对图像质量具有理想的作用,特别是对粒度和清晰度。此外,即使平均颗粒直径不小,伴随调色剂转印的失录和污点的危险也更少和处理性质的不利影响的危险也更少。
调色剂本身的储藏弹性模量G′(在角频率为10rad/sec条件下测得)于150℃为10Pa至200Pa,它对于提高图像的质量和在定影步骤防止偏移是适宜的。
<皮带定影平整装置>
组成本发明的电子照相印刷系统的图像形成仪器的皮带定影与平整装置包括:加热与挤压元件,皮带元件,冷却装置和冷却与分离单元,并且根据需要还可以包括其它元件。
对加热与挤压元件不特别限制。其实例包括加热辊,挤压辊和环形带的组合。对冷却装置不特别限制。其实例包括:可以吹冷空气和调节冷却温度的冷却装置,吸热装置等。
对冷却与分离单元不特别限制,并且可以根据目的对其适宜地选择。它一般在靠近张力辊的地方有一个场所,在该处电子照相图像接收纸靠其自身的刚度(弹性)与传送带分离。
当将电子照相图像接收纸带入与皮带定影与平滑装置的加热与挤压元件接触时,优选其是受压的。可以通过任何技术对纸张施压并且优选通过施加辊隙压力施压。为了形成具有优异防水性能,高表面光泽度和良好光泽的图像,优选辊隙压力为1至100kgf/cm2,并且更优选为5至30kgf/cm2。热-挤压元件的加热温度等于或高于在图像形成层(调色剂图像接收层)中热塑性树脂的软化点,该加热温度取决于热塑性树脂的类型,但是通常优选为80℃至200℃。为了在调色剂图像接收层中的热塑性树脂的充分固化,优选在冷却装置中的冷却温度为80℃或更低,并且更优选为20℃至80℃。
皮带定影与平滑装置中的皮带元件包括辅助加热的载体膜和安置在载体膜上的防粘层。
对载体膜不特别限制,只要它具有耐热性,并且是例如是下列物质的薄膜即可:聚酰亚胺(PI),聚(萘二甲酸乙二酯)(PEN),聚(对苯二甲酸乙二酯)(PET),聚(醚醚酮)(PEEK),聚(醚砜)(PES),聚(醚酰亚胺)(PEI)或聚(仲班酸)(PPA)。
优选防粘层至少包括硅橡胶,碳氟橡胶,氟硅橡胶,有机硅树脂和氟碳树脂中的一种。更优选皮带元件在其表面含有包括氟硅橡胶的层,并且进一步优选在其表面含有包括硅橡胶的层,该硅橡胶层在其表面上含有包含氟硅橡胶的层。
皮带定影方法可以例如是在JP-A 11-352819中所述的电子照相无油仪器,或在JP-A 11-23 1671和05-341666中所述的方法,其中第二图像转印和定影同时进行。根据本发明的具有定影带的电子照相仪器可以是这样一种电子照相仪器,包括例如至少一种能够熔化和加压调色剂的加热和加压部件,一种能够传递与粘附的调色剂一起的图像接收材料而与调色剂图像接收层接触的定影带,和一种能够冷却仍然粘附在定影带上的被加热的图像接收材料的冷却部件。通过在含有定影带的电子照相仪器中使用含有调色剂图像接收层的电子照相图像接收材料,在调色剂没有散开进入图像接收材料中的条件下,粘附到调色剂图像接收层的调色剂很好地被定影,并且将熔化的调色剂冷却和固化,同时紧密地与定影带接触。用此方式,向电子照相图像接收纸上接受调色剂,其中调色剂完全地包埋于调色剂图像接收层中。因此,没有图像偏差,并且得到有光泽和平整的调色剂图像。
本发明的电子照相图像接收纸对于通过无油皮带定影类型方法形成图像特别适合,并且它允许大大地改善偏移。但是,也可以同样使用其它的图像形成方法。
例如,通过使用本发明的电子照相图像接收纸,可以容易地形成具有改善的图像质量和防止破裂的全色图像。使用能够形成全色图像的电子照相仪器可以形成全色图像。普通的电子照相仪器包括:图像接收纸输送部件,潜像形成部件和安置在潜像形成部件附近的显影部件。
为了提高图像质量,可以使用粘附转印系统或热辅助转印代替静电转印或偏辊转印,或组合使用它们。可以在例如JP-A 63-113576和05-341666中发现这些方法的具体内容。特别优选在热辅助转印方法中使用中间转印带。此外,在调色剂转印之后或在调色剂转印至电子照相图像接收纸的后半段,优选为中间转印带提供冷却装置。由于此冷却装置,将调色剂(调色剂图像)冷却至粘合剂的软化点或更低,或玻璃化转变点或更低,因此将图像有效地转印至电子照相图像接收纸,并且可以从中间转印带上分离。
定影是重要的步骤,它影响最终调色剂图像的光泽度和平滑度。可以通过加热与挤压辊,或使用皮带的皮带定影实现定影方法,但从诸如光泽度和平滑度的图像质量考虑,优选皮带定影。本领域已知的皮带定影方法包括例如在JP-A 11-352819中所述的使用无油皮带定影,和在JP-A 11-231671和05-341666中所述的第二转印和定影同时进行的方法。而且,在用定影带和定影辊加压和挤压前,也可以用热辊进行初步定影。
图1是皮带定影与平整装置的实例。在冷却和释放系统的皮带定影与平整装置(环形压力)中,处理部件201包括:皮带202,热辊203,压力辊204,张力辊205,清洁辊206,冷却装置207和输送辊208。
将皮带202和一对张力辊205安置在皮带202的里面。
将皮带202旋转地围绕热辊203和一对张力辊205安装,该张力辊205与热辊203分开安置。安置压力辊204,以便与皮带202接触并且与热辊203相对。在压力辊204和皮带202之间是压力辊204和热辊203施加压力的辊隙部分。
在皮带202的内侧上,并且相对于皮带202的旋转方向,在上游安置的热辊203和下游安置的张力辊之间安置冷却装置207。
对于输送辊208,安置它们中的两个,以便经过皮带202与冷却装置207相对。这里,在两个输送辊208之间的间隔基本上与辊隙部分和其中一个输送辊208之间的距离和张力辊205与另一输送辊208之间的距离是相同的距离。在热辊203与压力辊204相对的地方的对侧上安置清洁辊206,以便经过皮带202与热辊203相对。清洁辊206与热辊203施加压力至清洁辊206和皮带202之间的部分。热辊203,压力辊204,张力辊205,清洁辊206和输送辊208互相结合旋转,以便旋转皮带202。
在图像形成仪器中所用的皮带元件包括:辅助加热的载体膜和安置在载体膜上的防粘层。
对载体膜不特别限制,只要它具有耐热性,并且是例如是下列物质的薄膜即可:聚酰亚胺(PI),聚(萘二甲酸乙二酯)(PEN),聚(对苯二甲酸乙二酯)(PET),聚(醚醚酮)(PEEK),聚(醚砜)(PES),聚(醚酰亚胺)(PEI),或聚(仲班酸)(PPA),电熔镍或铝。
优选防粘层包括硅橡胶,碳氟橡胶,氟硅橡胶,有机硅树脂和氟碳树脂中的至少一种。更优选皮带元件在其表面含有包括氟硅橡胶的层,并且进一步优选在其表面含有包括硅橡胶的层,该硅橡胶层在其表面含有包含氟硅橡胶的层。
优选氟硅橡胶在其主链上含有全氟烷基醚基团和全氟烷基中的至少一种。
对于氟硅橡胶,优选含有下列的(A)至(D)的组分的氟硅橡胶组合物的固化产品。(A)具有由下面通式1表示的碳氟硅氧烷作为其主要成分并且含有脂肪族不饱和基团的氟烃聚合物,(B)在其分子中含有两个或多个SiH基的有机聚硅氧烷和/或碳氟硅氧烷,并且它含有的SiH基的摩尔量是氟硅橡胶中含有的脂肪族不饱和基的1至4倍,(C)填料,和(D)有效量的催化剂;等。
具有(A)作为成分的氟烃聚合物包括:包含作为其主要成分的用下面的通式1表示的重复单元的碳氟硅氧烷,并且含有脂肪族不饱和基团。
通式1
在这里,在通式1中,R10是一种优选含有1至8个碳原子的未取代或取代的单官能团烃基,优选含有1至8个碳原子的烷基或含有2至3个碳原子的链烯基,并且特别优选甲基。“a”和“e”分别为0或1的整数;“b”和“d”分别是1至4的整数,并且 “c”是0至8的整数。“x”是1或更大的整数,优选为10至30。此组分(A)的实例包括用下面的通式2所示的物质:
通式2
在组分(B)中,含有SiH基的有机聚硅氧烷的一个实例为:在分子中至少含有两个结合到硅原子上的氢原子的有机氢聚硅氧烷。
在氟硅橡胶组合物中,当组分(A)的有机碳聚合物包括脂肪族不饱和基团时,优选将有机氢聚硅氧烷作为固化剂使用。即,在此情况下,通过在碳氟硅氧烷中的脂肪族不饱和基与在有机氢聚硅氧烷中结合到硅原子上的氢原子之间的加成反应,形成固化的产品。
这些有机氢聚硅氧烷的实例包括:在加成固化硅橡胶组合物中使用的各种有机氢聚硅氧烷。
通常优选的是,在有机氢聚硅氧烷中,相对于在组分(A)的碳氟硅氧烷中的一个脂肪族未饱和烃基而言,其中的“SiH”基的数目为1或更多,并且特别为1至5。
优选在含有SiH基的碳氟化合物中,通式1的一个单元或在通式1中的R10是二烷基氢硅氧烷基,端基为SiH基如二烷基氢硅氧烷基,或甲硅烷基等,并且碳氟化合物的实例包括由下面的通式3表示的那些化合物:
通式3
为组分C的填料可以是在普通的硅橡胶组合物中使用的各种填料。填料的实例包括:增强填料如例如雾状二氧化硅,沉淀二氧化硅,炭粉,二氧化钛,氧化铝,石英粉末,滑石,丝云母,膨润土或类似物;纤维填料如石棉,玻璃纤维,有机纤维或类似物。
为组分(D)的催化剂的实例包括:任何已知在本领域作为加成反应催化剂的那些。催化剂的具体实例包括:氯铂酸,醇改性的氯铂酸,氯铂酸与烯烃的复合物,用载体如三氧化二铝,二氧化硅,碳或类似物负载的铂黑或钯,和元素周期表中的第VIII族元素或其化合物如铑和烯烃的复合物,氯代三(三苯膦)铑(威尔金森(Wilkinson)催化剂)或乙酰丙酮铑(III)等。优选溶解这些复合物于醇溶剂,醚溶剂,烃溶剂或类似物中。
对氟硅橡胶组合物没有特别限制,并且可以根据目的适宜地选择并且可以包括各种添加剂。例如,如果需要,可以添加分散剂如二苯基硅烷二醇,低聚物链末端羟基封闭的二甲基聚硅氧烷,六甲基二硅氮烷,耐热改进剂如氧化铁,氧化亚铁,氧化铈,辛酸铁或类似物;和着色剂如颜料或类似物作为混合剂。
通过用氟硅橡胶组合物涂敷耐热树脂或金属带的表面并且将其热固化得到皮带元件。可以将组合物用溶剂如间六氟化二甲苯,或三氟甲苯等稀释以形成涂渍溶液。可以合宜地选择热固化的温度和时间。根据皮带的类型或皮带的制备方法等,合宜地在100至500℃和5秒至5小时内选择热固化的温度和时间。
对在皮带元件的表面上的氟硅橡胶的厚度没有特别限制,可以根据想要的目的对其进行适宜地选择,并且优选其为20μm至500μm,并且更优选为40μm至200μm。
为了有效地制备具有平滑和光泽表面的电子照相图像接收纸,优选皮带元件以算术平均粗糙度Ra表示的表面粗糙度为20μm或更小,更优选为5μm或更小,并且进一步优选为1μm或更小。可以根据JIS B 0601,B 0651和B 0652测量算术平均粗糙度。
<图像形成仪器>
图2是组成本实施方案的电子照相印刷系统的彩色复印机(图像形成仪器)的示意图。复印机100包括机身103和图像读出机(文件读出装置)102。机身103装有图像输出部件(图像形成部件)和图像定影装置101。
图像形成部件包括:横跨越过多个张力辊并且被旋转的环形中间图像转印带9,电子照相图像形成单元1Y,1M,1C和1K,面对中间图像转印带9的皮带清洗器14,面对中间图像转印带9的第二图像转印辊12,分别用于放置普通纸(图像接收纸)18(S)纸张和专用光泽纸(图像接收纸)18(P)纸张的纸张托盘17,捡拾辊17a,一对输送辊19和24,一对阻挡辊20和第二纸输出托盘26。从中间图像转印带9的旋转方向上游到下游安置电子照相图像形成单元1Y,1M,1C和1K,并且用来分别形成黄色,洋红,青色和黑色的调色剂图像。
每一个电子照相图像形成单元1Y,1M,1C和1K包括:例如光电导鼓2,静电充电辊3,显影装置5,初始图像转印辊6,鼓清洗器7和电荷消除辊8。
图3解释图像定影装置101的结构。图像定影装置101是一种皮带定影装置,其包括:具有热源的加热与定影辊(热辊)40,释放辊(张力辊)44,导辊(张力辊)45,定影带(环形带)47,压力辊42和冷却装置(冷却单元)46。将定影带47横跨越过加热与定影辊40,释放辊44和导辊45。压力辊42用来通过定影带47挤压加热与定影辊40,以因此形成辊隙。将冷却装置(冷却单元)46安置于定影带47旋转方向辊隙的下游并且用来冷却定影带47。将承载调色剂的图像接收纸18输送至辊隙处,以便带入调色剂图像与定影带47接触,并且将调色剂图像在此加热和定影。然后冷却装置46冷却定影带47和图像接收纸18,并且将图像接收纸18从定影带47上释放(剥离)。
加热与定影辊40包括:内芯40a和安置在内芯40a的表面上的防粘层40b。内芯40a由具有高导热率的金属制成。防粘层40b由碳氟树脂层如PFA管制成。将热源41如卤素灯安置在内芯40a的里面并且用来加热加热与定影辊40至预定的表面温度,以由此加热定影带47和承载调色剂图像的图像接收纸18。压力辊42包括:内芯42a,围绕内芯42a安置的弹性层42b和安置在弹性层42b表面上的防粘层42c。内芯42a由具有高导热率的金属制成。弹性层42b由例如具有橡胶硬度(JIS-A)为约40度的硅橡胶制成。防粘层42c是氟碳树脂层如PFA管。将热源43如卤素灯安置在内芯42a的里面,并且用来将压力辊42加热至预定的表面温度。压力辊42因此用来在图像定影过程期间施加压力给图像接收纸18,并从其背面加热该图像接收纸。加热与定影辊40和压力辊42的结构不受上面所提及的那些所限制,只要通过定影带47的帮助可以将形成在图像接收纸18上的调色剂图像定影到图像接收纸18上即可。
通过图像接收纸18自身刚度的作用,释放辊44用来从定影带47上移走图像接收纸18。根据定影带47与图像接收纸18间的粘合力和定影带47到释放辊44的绕角来决定释放辊44的外形(外部尺寸)。导辊45用于改正和调整由定影带47的旋转所引起的定影带47的任何偏移,并且用于避免由于偏移所导致的皮带边缘的损坏。导辊45受其一个轴端支撑并且可以倾斜至相对于加热与定影辊40理想的角度。因此,如果定影带47偏移,那么导辊用来改变皮带的方向至相反的方向。
冷却装置46用来冷却定影带47和与定影带47紧密接触的图像接收纸18,并且将其安置在从加热与定影辊40的下游和从释放辊44的上游的定影带47的里面的范围内。通过加热与定影辊40与压力辊42的作用和平稳地沿着定影带47的图像整个表面的固化作用,冷却装置46能够冷却熔融的在图像接收纸18表面上的透明树脂层18a和调色剂图像。
可以通过例如下面的方法制备定影带47。向由热固化聚酰亚胺制成的环形薄膜上涂布硅橡胶底料DY39-115(商品名,可从日本Dow CorningToray Silicone Co.,Ltd.商购)并且空气干燥30分钟。在一种包含100质量份的硅橡胶前体DY-35-796AB(商品名,可从日本Dow Corning ToraySilicone Co.,Ltd.商购)与30质量份的正己烷的涂布液体中浸渍得到的部件,以由此形成涂层膜,将其于120℃初步固化10分钟,并且由此在其上形成厚度为40μm的硅橡胶层。
然后在一种包含100质量份的氟硅橡胶前体SIFEL 610(商品名,可从日本Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.商购)与20质量份的含氟溶剂(六氟间二甲苯,全氟烷烃和全氟(2-丁基四氢呋喃)的混合物)的涂布液体中浸渍硅橡胶层,以形成涂层膜,将其于120℃进行10分钟初步固化,并于180℃进行4小时第二次固化,以得到在其上的厚度为20μm的氟硅橡胶层,并且由此制得定影带。
将图像定影装置101安置在图像读出器102的下方和图像形成单元(例如在图像转印位置)的上方。将图像定影装置101放置在图像形成部件(例如中间图像转印带9)的直接上方和图像读出器102的直接下面。将从第二图像转印装置延伸至图像定影装置101的图像接收纸18的整个输送路径放置在图像形成部件(例如中间图像转印带9)的直接上方。在第二图像转印位置和初始图像转印位置之间连接的初始图像定影线具有基本上标准的垂直组件。在第二图像转印位置和图像定影位置之间连接的图像定影线具有小于其水平组件的垂直组件。从图像定影装置101将图像接收纸18弹出至图像形成部件(例如中间图像转印带9)的直接上方的区域。
如上所述的结构可以产生下面的益处。首先,整个仪器100占据尽可能小的空间(特别是如同小的脚印),即使其包括图像定影装置101。第二,在相对高的位置弹出图像接收纸18,并且可以容易地操作仪器。
<升华染料转印印刷系统>
在升华染料转印印刷系统中,例如,使用含有安置在载体上的油墨层的转印纸,所述的油墨层至少包括一种热扩散性着色剂(升华着色剂),并且用热头加热转印纸,以由此转印热扩散性着色剂至热转印记录图像接收纸,以形成印刷品。
这种升华染料转印印刷系统的实例是在下列商品名下可以商购的升华染料转印印刷系统:日本Matsushita Electronic Insustrial Co.,Ltd.的SV-AP 10,日本Sony Corporation的LIP-DR 100,和日本Shinko Electric Co.,Ltd.的CHC-S1045-SE。
<标记印刷系统>
标记印刷系统的实例除了前面所述的实例外,包括喷墨印刷系统,调色剂喷射印刷系统。
现在将参考下面实施例对本发明进行进一步详细的描述。但是,本发明并不受其限制。
—原纸的制备—
使用圆盘精碎机将阔叶树(硬木)漂白硫酸盐纸浆(LBKP)打浆至300ml的加拿大标准游离度(CSF),并且因此得到纤维长度为0.58mm的纸浆料。将下面添加剂中的每一种根据纸浆的质量按照比例加入到纸浆料中:阳离子淀粉,1.2质量%;烷基乙烯酮二聚物(AKD),0.5质量%;阴离子聚丙烯酰胺,0.3质量%;环氧化的脂肪酸酰胺(EFA),0.2质量%;和聚酰胺-聚胺-环氧氯丙烷,0.3质量%。在烷基乙烯酮二聚物(AKD)中,烷基部分是衍生自主要含有山嵛酸的脂肪酸。在环氧化的脂肪酸酰胺(EFA)中,脂肪酸部分是衍生自主要含有山嵛酸的脂肪酸。
通过使用Fortlinear纸机,从得到的纸浆原料中制备重为150g/m2的原纸。通过位于Fortlinear纸机的干燥区中间的胶压装置将1.0g/m2的PVA和0.8g/m2的CaCl2粘附到原纸上。
在造纸工序的最后步骤,使用软式压延机将密度调节到1.01g/cm3。将纸通过以便原纸的面(表面)与金属辊接触,在所述的表面上提供调色剂图像接收层。金属辊的表面温度为140℃。得到的原纸的Oken型平滑度为265秒,并且Stkigt施胶度为127秒。
—载体的制备—
使上面所制备的原纸在功率为17kW下经受电晕放电。在320℃的排放熔化膜的温度和250米/分钟的线速度下,使用表面无光粗糙度为10mm的冷却辊将具有表1所示的组分的聚乙烯树脂的单层在原纸的背面上进行挤压和层叠,由此得到厚度为22μm的背面聚乙烯树脂层。 [表1]组分MFR(g/10-min)密度(g/cm3)含量(质量%)HDPE 12 0.967 70LDPE 3.5 0.923 30
接着,在250米/分钟的线速度下,使用表面无光粗糙度为0.7μm的冷却辊在原纸的正面上挤压和层叠一层母料混合物的单层,由此得到厚度为29μm的正面聚乙烯树脂层。该母料混合物具有表3所示的最终组成,其包括:含有与表1中一样的LDPE和在表2中所示组成中的二氧化钛(TiO2)的第一种母料小球,和含有5质量%群青蓝的第二种母料小球。让正面的聚乙烯树脂层和背面的聚乙烯树脂层分别在功率为18kW和12kW下经受电晕放电。在正面的聚乙烯树脂层上形成明胶底涂层,在背面的聚乙烯树脂层上形成含有胶体氧化铝,胶体二氧化硅和聚乙烯醇(PVA)的抗静电底涂层,由此得到载体。 [表2] 组成 含量(质量%) LDPE(ρ=0.921g/cm3) 37.98 锐钛矿型二氧化钛 60 硬脂酸锌 2 抗氧化剂 0.02[表3] 组成 含量(质量%) LDPE(ρ=0.921g/cm3) 67.7 锐钛矿型二氧化钛 30 硬脂酸锌 2 群青蓝 0.3
—电子照相图像接收纸的制备—
向在上面所制备的载体的正面,使用绕线棒刮涂器将用于调色剂图像接收层的涂料组合物涂布至表4所示的涂布量,由此得到电子照相图像接收纸。该涂料组合物含有:自分散性聚酯树脂的水性分散体,巴西棕榈蜡的水性分散体,二氧化钛的聚乙烯醇(PVA)分散体,分子量为约100000的聚环氧乙烷和阴离子表面活性剂。
[表4] 用于调色剂图像接收层的组合物 涂布量(g/m2) 聚酯树脂 11.0 巴西棕榈蜡 1.2 锐钛矿型二氧化钛 1.1 PVA-205 0.15 聚环氧乙烷 2.9 阴离子表面活性剂 0.3
实施例1
通过修改DocuCentre Color 400(商品名,可从日本Fuji Xerox Co.,Ltd.商购)而制备测试模型并且将其作为电子照相印刷系统使用。使用先前制备的颜色转换三维检查表(LUT)和电子照相印刷系统,在上面所制备的电子照相图像接收纸上印出下面的黄(Y)色,洋红(M)色,青(C)色,肤色1,肤色2和肤色3中的每一种。测试模型具有图2所示的结构,在其中将图像定影部件修改为如图3所示的冷却和释放系统的皮带定影装置。
肤色1:R=255,G=206,B=179
肤色2:R=239,G=167,B=127
肤色3:R=144,G=99,B=59
在有规律的状态A密度下,用从瑞士Regensdorg的Gretag-MacbethGmbH商购的Gretag颜色密度计或从Grandville,Mich.的X-Rite商购的X-Rite颜色密度计测量RGB值(RGB密度)。在此,使用通过DocuCentre Color 400(商品名,可从日本Fuji Xerox Co.,Ltd.商购)使用的聚集方法而得到的调色剂。这些调色剂的平均颗粒直径和形状系数如下。
平均颗粒直径 形状系数
K(黑色)调色剂 5.5μm 1.35
Y(黄色)调色剂 5.9μm 1.39
M(洋红)调色剂 5.3μm 1.33
C(青色)调色剂 5.7μm 1.37
如图3所示,将在图像定影装置101中的热辊40和压力辊42的温度设置为135℃。分别地,测量电子照相图像接收纸的热塑性树脂层的温度,并且发现当刚才提及的上述温度设置在135℃时,其高达98℃。当电子照相印刷品离开定影带47时,其温度为65℃。
用下面的方法测定根据实施例1得到的电子照相印刷品的L*a*b*值,光泽度和感官图像质量。结果见表5与6和图4至10。
<L*a*b*值的测定>
使用Gretag比色计(在瑞士Regensdorg的Gretag-Macbeth GmbH),在没有滤光器的条件下,在光源D50和2度的视角下测量L*a*b*值。
<光泽度>
按照JIS Z 8741,使用光泽计,在45度的入射角和45度的反射角下,测量光泽度。
<感官图像质量评估>
使用印刷系统,将用数码照相机(DSC)拍摄的肖像图像打印出,并且由能够评估合格的相片图像质量的20个人视觉观察得到的图像并且以10个级别进行分级。通过四舍五入至最接近的整数,将20个人的分级的平均值作为级别。按照在卤化银相片中通常采用的评估方法,通过视觉评估决定总级别。
(实施例2)
除了改变颜色转换三维检查表(LUT)以更理想地复制具体的肤色外,用实施例1的方法,制备实施例2的印刷图像并且评估其图像质量。结果见表5与6和图4至10。
(实施例3)
除了进一步改变颜色转换三维检查表(LUT)以因此更满意地复制洋红(C)色外,用实施例2的方法,制备实施例3的印刷图像,并且用实施例1的方法评估其图像质量。结果见表5与6和图4至10。
(比较例1)
使用数字卤化银相片印刷系统Frontier 330,在标准的彩色照相纸上印刷图像,该纸和系统都可以从日本Fuji Photo Co.,Ltd.商购。用实施例1的方法评估印刷图像的图像质量。结果见表5与6和图4至10。
(比较例2)
使用没有修改的具有图2所示结构的原始DocuCentre Color 400(日本Fuji Xerox Co.,Ltd.),在商购于日本Fuji Xerox Co.,Ltd.电子照相图像接收纸数字涂层光泽纸(Digital Coat Glossy Paper)上印刷图像。用实施例1的方法评估印刷图像的图像质量。结果见表5与6和图4至10。
(比较例3)
使用商购于日本Fuji Xerox Co.,Ltd.的电子照相印刷系统DocuColor1250PF,在商购于日本Fuji Photo Film Co.,Ltd.的电子照相图像接收纸静电印刷相片纸(Xerographic Photo Paper)上印刷图像。用实施例1的方法评估印刷图像的图像质量。结果见表5与6和图4至10。
(比较例4)
使用电子照相印刷系统DocuColor 1250CP,在电子照相图像接收纸数字涂层光泽纸(Digital Coat Glossy Paper)上印刷图像,该纸和系统都购自日本Fuji Xerox Co.,Ltd.。用实施例1的方法评估印刷图像的图像质量。结果见表5与6和图4至10。
(比较例5)
在喷墨图像接收纸MC光泽纸(MC Glossy Paper)上,使用喷墨打印机PM-4000 PX,该纸和打印机都购自日本Seiko Epson Corporation,在标准的推荐条件下使用标准的油墨印刷图像。用实施例1的方法评估印刷图像的图像质量。结果见表5与6和图4至10。
(比较例6)
在喷墨图像接收纸PM相纸(PM Photo Paper)(光泽)上,使用喷墨打印机PM-950 C,该纸和打印机都购自日本Seiko Epson Corporation,在标准的推荐条件下使用标准的油墨印刷图像。用实施例1的方法评估印刷图像的图像质量。结果见表5与6和图4至10。
(比较例7)
在喷墨图像接收纸超级相纸(Super Photo Paper)SP-101上,使用喷墨打印机BJF-900,该纸和打印机都购自日本Canon Inc.,在标准的推荐条件下使用标准的油墨印刷图像。用实施例1的方法评估印刷图像的图像质量。结果见表5与6和图4至10。
(比较例8)
在喷墨图像接收纸hp Premium Plus Photo Paper,Glossy上,使用喷墨打印机DeskJet 5551,该纸和打印机都购自Hewlett-Packard Company,Palo Alto,CA,在标准的推荐条件下使用标准的油墨印刷图像。用实施例1的方法评估印刷图像的图像质量。结果见表5与6和图4至10。[表5] Y色M色C色肤色1肤色2肤色3 a* b* a*b*a*b* L* a* b* L* a* b* L* a* b*比较例1 4 69 57-35-35-28 79 15 17 68 26 30 43 16 24比较例2-11 78 55-16-23-12 82 11 22 72 25 34 45 19 30实施例1-11 78 55-16-23-12 81 13 20 70 25 32 44 17 28实施例2-11 78 55-16-23-12 80 15 17 69 26 30 42 15 24实施例3-11 78 55-16-34-23 80 15 17 69 26 30 42 15 24比较例3 -7 75 58-22-36-29 76 19 24 66 34 36 36 24 28比较例4 -6 76 59-2-36-20 78 16 19 69 26 24 41 21 19比较例5 -9 78 65-27-44-55 83 12 13 74 20 19 51 13 23比较例6 -7 63 63-10-41-45 84 12 10 75 17 17 51 15 24比较例7 -8 70 60-22-43-20 87 13 13 77 19 22 52 17 25比较例8 -3 67 62-20-39-40 84 9 12 74 19 22 50 20 29[表6]45度光泽度 感官评估单色肤色总级别比较例1 87 4 8 5比较例2 89 7 3 4实施例1 91 7 6 7实施例2 92 7 8 8实施例3 91 8 8 8比较例3 31 6 2 3比较例4 57 5 4 3比较例5 18 2 3 3比较例6 25 2 4 4比较例7 41 4 4 3比较例8 75 3 3 3
表5与6和图4至10说明:比较例1的卤化银照片印刷系统制备的印刷品在具体的肤色中具有非常好的色调但是在单色中具有不理想的色调。
比较例2至4的电子照相印刷系统中的每一种制备的印刷品在单色中具有非常好的色调但是在具体的肤色中具有不理想的色调,并且其光泽度被降低了。
比较例5至8的喷墨印刷系统中的每一种制备的印刷品在单色中和在具体的肤色中都具备不理想的色调,并且其光泽度被降低了。
相反,实施例1至3的电子照相印刷系统中的每一种制备的印刷品具有为7或更高的明显改善的感官图像质量并且具有高光泽度。
单色的感官评估和具体的肤色的感官评估与总评估的感官评估之间的关系见图11至13。为了进一步分清单色的感官评估和具体的肤色的感观评估与总评估的影响程度,将测量的数据进行数据校正以因此决定这些因数的相关性。结果示于图14至17。图16中的结果显示最高的相关性。因此,具体的肤色对总评估的影响两倍于单色对总评估的影响。
本发明可以解决常规技术的各种问题,并且可以提供一种可以满意地复制黄(Y)色,洋红(M)色和青(C)色的数字印刷系统,并且其可以优异地复制具体的肤色,可以制备具有明显改善的感官图像质量的印刷图像,并且作为电子照相印刷系统或升华染料转印印刷系统使用特别适宜。