本发明涉及一种制备高分散松香胶用乳化剂及其制法。 为了适应造纸工业的发展，国内外对于乳液型高分散松胶的研究，主要集中于松香改性，乳化剂选择和乳化工艺三个方面，其中乳化剂的选择是关键。作为乳化、分散松香用的乳化剂，专利和公开文献中报导的种类较多，其中研究最活跃的是阴离子型的含硫表面活性剂，包括磺酸盐、硫酸酯盐等。这种含硫表面活性剂的制备，一般需要复杂的设备，使用有机或无机溶剂，存在有产品分离、溶剂回收、付产物利用和“三废”等问题，因而设备投资费用高、能耗大。寻求新型乳化剂仍然是研究者的任务。日本专利（78 13，662）报导了以己二醇-4-壬基苯基磷酸酯盐[C9H19C6H4OP（OM）2]或O，O-二钠-S-十六烷基硫代磷酸酯盐[C16H33SPS（OM）2]作为乳化、分散松香用的乳化剂;西德专利（3，227，358）报导了以PEG单壬基苯基醚磷酸酯钠盐[C9H19C6H4O（C2H4O）nPO（ONa）2]作为乳化剂。上述两篇专利的共同点是用单一的乳化剂乳化改性松香。其局限性在于，日本专利（78 13，662）中的己二醇-4-壬基苯基磷酸酯盐的原料己二醇短缺，价格高;O，O-二钠-S-十六烷基硫代磷酸酯盐是既含有氧（O）又含有硫（S）的磷酸酯盐，制备过程比较复杂。西德专利（3，227，358）使用的PEG单壬基苯基醚磷酸酯钠盐虽然在结构上并不特殊，但制胶过程中使用改性松香，并且需经NaOH部分皂化，显得繁复。阴离子型磷酸酯盐表面活性剂的常用制法，可分别使用PCl3，POCl3，H3PO4，H5P3O10，P2O5+H5P3O10或P2O5等进行酯化，或需经过氧化、或分离提纯、或浓缩等一系列处理方能得到不同规格的最终产品。我们要求不需分离和无污染的“一步”制备过程，选用P2O5进行酯化较适宜。使用其它方法的缺点是或工艺流程长，或造成环境污染，或副产物多，需经分离提纯。
本发明的目的是提供一种不仅可对强化松香（如马来松香），而且又可对未经改性的天然松香有良好乳化，分散性能的乳化剂;该乳化剂制备具有操作简便，不需分离提纯，无环境污染等特点。
本发明的目的是这样实现的：（1）将烷基聚氧乙烯醚与烷基苯基聚氧乙烯醚，按0.25～4∶1（重量比），加入反应器中，加热将其熔化;（2）在40-60℃加入P2O58～30%（基于聚氧乙烯醚总重量）;（3）在70-150℃下反应10～170min.;（4）加碱液中和至pH7～9，得到褐色有透明感呈膏状的制备高分散松香胶用的乳化剂。该乳化剂地组成和重量百分数为
烷基聚氧乙烯醚磷酸酯盐[RO（C2H4O）n]3-xPO（OM）x（Ⅰ）与烷基苯基聚氧乙烯醚磷酸酯盐[R′C6H4O（C2H4O）n]3-xPO（OM）x（Ⅱ）
之和 20～80
无机磷酸盐 0.5～10
其余为水。
式中R，R′为C8～24烷基，n＝4～35;X＝1，2;
M＝NH+4，Na+，K+。Ⅰ∶Ⅱ＝0.25～4∶1（重量比）。
本发明乳化剂的有效组份。除了含有烷基聚氧乙烯醚磷酸酯盐（Ⅰ）以外，还含有烷基苯基聚氧乙烯醚磷酸酯盐（Ⅱ），是一个混合物，（Ⅰ）和（Ⅱ）具有协同作用。本发明的乳化剂不仅可以乳化、分散马来松香，而且优先是乳化、分散天然松香;同时制法简便，不用溶剂，产品不需分离提纯，无“三废”产生。以本发明的乳化剂，用逆转法制备高分散松香胶，具有乳化、分散效率高和松香利用率高（可达98%）的特点。乳化剂用量为≥3%（基于松香重量计）。采用本发明乳化剂的制法，可减少设备投资，降低能耗。本发明的乳化剂除用来乳化松香以外，也可作为有机颜料分散剂，还可以用于纺织、印染等方面。
以下结合实施例对本发明作进一步说明：将烷基聚氧乙烯醚[RO（C2H4O）nH]（Ⅲ，下同），与烷基苯基聚氧乙烯醚[R′C6H4O（C2H4O）nH]（Ⅳ，下同），（式中R，R′为C8-24烷基;n＝4～35），按Ⅲ∶Ⅳ＝0.25～4∶1（重量比）加入反应器，加热将其熔化;在40～60℃加入8～30%P2O5（基于聚氧乙烯醚总重量）;在70～150℃最好是80～130℃酯化反应10～170min.最好是20～150min.;酯化反应后加碱液中和至pH7～9，最好采用NaOH溶液进行中和至pH7～9。
实施例1：制备本发明乳化剂100g。在装配有机械搅拌器和温度计的250ml三口圆底烧瓶中，加入（Ⅲ）56.5g和（Ⅳ）14.1g，加热至40～60℃，搅拌下加入P2O55.65g，升温至150℃，并在此温度温度下保持10min.之后，用9.8gKOH/13.95mLH2O碱液中和至pH7～9自然冷却至室温，便制得本发明乳化剂。
实施例2：制备本发明乳化剂100g。在实施例1说明的相同装置中，加入（Ⅲ）3.25g和（Ⅳ）13.0g，加热至40～60℃，搅拌下加入P2O54.22g。升温至70℃，并在此温度下保持150min.之后，用4.0g NH4OH/75.53mLH2O碱液中和至pH7～9。自然冷却至室温，便制得本发明乳化剂。
实施3：制备本发明乳化剂100kg。在装有搅拌器和温度计的反应器中，加入（Ⅲ）38.0kg和（Ⅳ）12.0kg，加热至30～70℃，搅拌下加入P2O57.0kg。升温至110℃，并在此温度下保持90min.之后，用8.1kgNaOH/34.9kgH2O碱液中和至pH7～9。自然冷却至室温，便制得本发明乳化剂。
实施例4：制备本发明乳化剂100kg。在实施例3说明的相同装置中，加入（Ⅲ）13.0kg和（Ⅳ）30.0kg。加热至40～60℃，搅拌下加入P2O512.9kg。升温至105℃，并在此温度下保持110min.之后，用12.1kgNH4OH/32kgH2O碱液中和至pH7～9。自然冷却至室温，便制得本发明乳化剂。
按照上述实施例制备的乳化剂，按有效成分计，当其用量≥3%（对松香重量计）时，用逆转乳化法制备的A型（以3%马来松香为原料）和B型（以天然松香为原料）高分散松香胶，总松香含量＞35%，其中游离松香含量＞92%，胶料粒径经JEM-100CX型透射电镜测定（104X），平均0.3μ左右，小于0.5μ者达100%。
以本发明乳化剂，用逆转乳化法制备的A型优先是B型高分散松香胶代替皂化松香胶，在不改变造纸厂生产工艺的条件下，在弱酸（pH5.5-6.5）环境进行浆内施胶，纸机抄造正常，可节约松香30-60%，同时节约硫酸铝30%以上，对成纸质量无不良影响。