本发明属于氨碱厂废液和制盐废液的综合利用。 目前各国在处理氨碱厂废液方面做了大量研究,有采用废渣改良土壤。用作家禽饲料的无机盐添加剂,建筑材料,做钙镁肥料。中国专利87108216提供了氨碱废渣制水泥的技术,中国专利86107909提供了盐和纯碱联合生产的方法,该方法既利用了废液,又提高了制盐质量和产量,并继续回收钙、镁、钾、溴、石膏等产品,使氨碱厂废液和制盐废液找到了出路,该专利中的石膏产品为用传统方法制造的α石膏和β石膏,本发明的目的是提供一种利用氨碱厂废清液和制盐卤水生产不同于α、β石膏的纤维硫酸钙的方法,使两种废液的综合利用向前迈进了一步。
本发明氨碱厂废液和卤水制造纤维硫酸钙的方法是这样的,参照附图,将氨碱厂蒸氨废液与盐场制盐卤水以1∶5~1∶10的比例进行混合,即制得二水硫酸钙(CaSO4·2H2O)浆料,该浆料经脱水脱去除硫卤水,则得膏状二水硫酸钙浆料,加盐酸或硫酸调节PH≤1,在常压下加热到105~110℃,沸腾后半小时即转化成浆状半水纤维硫酸钙(CaSO4· 1/2 H2O),这浆状半水纤维硫酸钙经洗涤脱水,甩出液回二水硫酸钙浆料中循环使用或排放,浆状纤维硫酸钙洗涤脱水后得含水为40~60%的湿纤维硫酸钙,再经喷雾干燥即得半水纤维硫酸钙成品,除硫卤水可继续提取化工产品。
本发明纤维硫酸钙制造原理是利用氨碱废液中的钙离子和盐场卤水中的硫酸根离子作用生成二水硫酸钙,二水硫酸钙在酸性盐溶液(CaCl2)中转化为半水硫酸钙纤维,转化过程中需加热到105~110℃之间,其反应方程式如下:
本发明二水硫酸钙的生成是在结晶沉降器中完成,两种原料分若干组向结晶沉降器内喷洒混合,内部加设两组轴流泵,造成循环,使新的溶液,新晶核与老的晶种充分混合,得以连续正常运转,沉降装置与结晶器为一体,在上部设内外套管,内管液体上升,外管液体下降,固体下降后,经大耙集中膏状二水硫酸钙由桶底排出。
本发明二水硫酸钙转化为半水硫酸钙纤维是在加热反应釜和加设的反应输送装置中完成的,反应输送装置内设加热套,保持反应温度,内设断续间隔搅拌,既搅拌又输送,又防止物料排放短路,加热反应釜和反应输送装置之间由连通管连接,保证物料流动畅通。
本发明所用过滤洗涤设备采用天津大学化机教研室研制的动态过滤装置;喷雾干燥采用高速离心干燥机。
本发明产品半水纤维硫酸钙不同于传统的α型、β型半水硫酸钙,其区别如下:
1、晶形:传统的半水硫酸钙是白色无定形粉末,本发明产品为纤维状,色洁白均匀,长度可控制在0~20微米之间,其长经比>10。
2、生产方法:传统方法是将原料破碎到一定粒度,在125℃左右加水蒸煮或自压蒸煮,然后脱水烘干粉碎成末;本法是在常压下在105~110℃之间加热转化生成须状半水硫酸钙。
3、转化时间:传统方法需5~7小时,而本法温度低只需半小时即可转化完全。
表1为室内生产半水硫酸钙纤维的工艺数据。
附图为本发明生产半水纤维硫酸钙的工艺、流程简图。
实施例1:
设备:
反应釜:不锈钢制φ400毫米,内设锚式搅拌器,转数60RPM,蜗轮减速马力1.1KW.n=1400RPM,热源为2KW电加热器四个,传热面积0.4m2,加热介质为高闪点齿轮油。
反应输送装置:长3米,转数70RPM、马力1.1KW,内配2KW电加热器2个.n=1400RPM,分别放在两端下部,输送器内管外径102毫米,传热面积0.8m2。
喷雾干燥采用GLP型-50高速离心喷雾干燥机,最大水份蒸发量为50公斤/小时,干燥室直径为2米,离心喷雾头采用机械传动,最高转速18000RPM,热源为电能,外形尺寸,长×宽×高=4×3×4.5(M)。
工艺条件:
转化条件:加热面积为0.4m2。加热时间为45分钟。加热油液温度约350℃,加热料液温度106℃,加热量45公斤/次,含固量6~8公斤。PH=1。
进釜料浆浓度∶液固比1∶9(以加热半小时液面为界测定)。
排料料浆浓度∶液固比1∶6~1∶2。
喷雾干燥工艺条件:进料浆料含水55%,固液比1∶1。常温,进气温度420~430℃,出气温度160~180℃。试验干燥时间每次半小时。
成品性能 成份含量% 化学成份%
CaSO4H2O CaO SO3H2O
原料二水硫酸钙 79.07 20.95 32.56 46.51 20.92
成品半水硫酸钙 93 7 38.63 55.16 6.20
成品物理性能:
容量:752.5克/升
标准稠度:60%
凝结时间:初凝5′15″ 终凝8′
抗拉强度:22.5kg/cm2
抗折强度:36.3kg/cm2
抗压强度:216kg/cm2
本发明氨碱厂废液和卤水制造半水纤维硫酸钙的方法,是在盐和纯碱联合生产方法所制二水硫酸钙基础上进行的再加工,本工艺设备简单,没有高温高压设备,能耗低,易连续和工业化,适于大量生产,本法所生产的产品纤维硫酸钙作为塑料工业中地填加剂,大有用武之地。