烷基膦酸单酯的制备方法.pdf

摘要
申请专利号：	CN91110940.4	申请日：	1991.11.21
公开号：	CN1061603A	公开日：	1992.06.03
当前法律状态：	撤回	有效性：	无权
法律详情：	\|\|\|\|\|\|公开
IPC分类号：	C07F9/40	主分类号：	C07F9/40
申请人：	天津市医药工业技术研究所;
发明人：	顾云; 胡宛明; 李春秀
地址：	300073天津市南开区鞍山西道260号五楼
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内容摘要

一种制备烷基膦酸单酯的方法，是将烷基膦酸双酯加碱碱解而成，特点是碱解时采用碱水溶液并用与烷基膦酸形成酯的烷基醇相同的醇作溶剂，溶剂中含有烷基膦酸单酯的盐，这个方法避免了碱解时的液固相反应后形成混合溶液需再分离回收的缺点，使生产工艺简化、成本低、产品含量高。

权利要求书

1：一种制备烷基膦酸单酯的方法，用烷基膦酸双酯加碱碱解而成，其特征在于碱解时用碱水溶液并用与制备烷基膦酸双酯形成酯的烷基醇相同的醇作溶剂，该溶剂中含烷基膦酸单酯的盐。反应方程式为：
2：根据权利要求1所述的制备烷基膦酸单酯的方法，其特征在于碱解所用的碱是一价的碱金属或二价碱土金属氢氧化物水溶液，浓度为5%-35%，用量（克分子比）为1∶0.5～3.0之间。
3：根据权利要求1所述的制备烷基膦酸单酯的方法，其特征在于反应式中的R和R′是C 5 -C 10 的直链或有支链的烷基。
4：根据权利要求1所述的制备烷基膦酸单酯的方法，其特征在于溶剂的用量（重量比）1∶0.5～2之间;反应温度在80-200℃之间。

说明书

本发明属于烷基膦酸酯的制备方法，尤其涉及长碳链和支链烷基的烷基膦酸单酯的制备，其结构式为：
    （Ⅲ）

    烷基膦酸双酯酯链用酸或碱简单地进行加热，直至长时间回流是不能将其水解的。目前象异辛基膦酸单异辛酯及其同系物的生产工艺是先制备烷基膦酸双酯（简称中性酯），而后在过量很多倍的乙醇胺溶液中水解掉一个酯链，水解时须回流40个小时以上，回流后除去产品外，还有乙醇胺与该酯链烷基醇的混合溶液，由于二煮沸点相近，不能分离回收，造成成本高，价格贵，产品质量低。一般含量只能在87-92%之间。近几年，中国科学院上海有机所研制了一条新生产工艺，并取得发明专利，专利号85100469，该方法是在加热，减压下使中性酯与固碱反应，随后用石油醚提取分离，收率在90%左右。

    本发明的目的在于寻找一条更简便易行，不采用减压加热下的液固相反应，且收率高，成本低的工业化生产方法。

    本发明是将烷基膦酸双酯（中性酯）（Ⅰ）放入与烷基瞵酸形成酯的烷基醇相同的醇的溶液中，用碱金属或碱土金属氢氧化物的水溶液进行加热水解，醇溶剂中含有烷基膦酸单酯的盐类，这样，中性酯（Ⅰ）水介到烷基膦酸单酯（Ⅲ）的水解率可达93-96%，产品含量达97%以上。其反应方程式为：

    其中R和R′是C5-C10的直链或支链烷基，M是一价碱金属或二价碱土金属。

    反应中，碱的浓度为5%-35%，用量（克分子比）为：1∶0.5～3.0之间，溶剂量为（重量比）1∶0.5～2之间;温度在80-200℃之间。

    本发明地优点是，水解用碱金属或碱土金属氢氧化物的水溶液，避免液固反应，反应溶剂是用与烷基膦酸形成酯的烷基醇相同的醇，既避免了形成混合溶液再分离回收的缺点，又使生产工艺简化，成本低，产品含量高。

    实施例：

    在反应器中加入200克2-乙基已基膦酸双2-乙基已基酯，含单酯的盐的醇溶液200克，20-25%氢氧化钠溶液370克。搅拌，加热6小时，将水层分去，油层用稀硫酸酸解，分去酸液，油层用水洗涤，除去残留硫酸，而后真空蒸馏，将水份蒸去，再在10mmHg下蒸去异辛醇，得含量97%以上的2-乙基已基膦酸单2-乙基已基酯，产品收率94%。