《一种己内酰胺的纯化方法和纯化装置.pdf》由会员分享，可在线阅读，更多相关《一种己内酰胺的纯化方法和纯化装置.pdf（14页珍藏版）》请在专利查询网上搜索。
1、(10)申请公布号 CN 104072419 A (43)申请公布日 2014.10.01 CN 104072419 A (21)申请号 201310516515.2 (22)申请日 2013.10.28 C07D 223/10(2006.01) C07D 201/16(2006.01) (71)申请人 中国石油化工股份有限公司 地址 100728 北京市朝阳区朝阳门北大街 22 号 申请人 中国石油化工股份有限公司石油化 工科学研究院 (72)发明人 杨克勇 范瑛琦 王皓 江雨生 谢丽 宗保宁 (54) 发明名称 一种己内酰胺的纯化方法和纯化装置 (57) 摘要 一种己内酰胺的纯化方法和纯化。
2、装置。该方 法包括结晶、 水萃、 加氢、 蒸发脱水过程， 不需固液 分离， 可生产高质量的 - 己内酰胺产品， 特别适 合气相重排得到的粗 - 己内酰胺的精制。本发 明提供的己内酰胺纯化装置， 包括依次连接的结 晶器、 逆流洗涤器、 分相分离器， 加氢反应器和蒸 馏设备 ； 结构简单， 可连续操作， 适用于粗己内酰 胺的纯化过程。 (51)Int.Cl. 权利要求书 2 页 说明书 7 页 附图 4 页 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 权利要求书2页 说明书7页 附图4页 (10)申请公布号 CN 104072419 A CN 104072419 A 1/2 页 2。
3、 1. 一种 - 己内酰胺的纯化方法， 其特征在于， 包括 ： （1） 在溶剂 A 存在下将含有杂质的粗 - 己内酰胺结晶， 得到含溶剂 A 的晶浆 ； （2） 用溶剂 B 对步骤 （1） 中得到的晶浆进行洗涤， 得到含溶剂 B 的洗后晶浆和母液 ； （3） 将步骤 （2） 中得到的洗后晶浆加水溶解， 分相得到有机相和 - 己内酰胺水溶液 ； （4） 在加氢催化剂存在下， 使 - 己内酰胺水溶液与氢气接触， 蒸馏回收其中的水份， 得到 - 己内酰胺。 2.根据权利要求1的方法， 其特征在于， 所述的溶剂A是碳原子数为6-12的脂肪烃、 环 烷烃、 芳香烃、 卤代烃和有机醚中的一种或几种。 3.。
4、 根据权利要求 2 的方法， 其特征在于， 以己内酰胺的重量计， 所述的溶剂 A 的用量为 0.1 到 4 重量份。 4. 根据权利要求 3 的方法， 其特征在于， 以己内酰胺的重量计， 所述的溶剂 A 的用量为 0.3 到 3 重量份。 5. 根据权利要求 4 的方法， 其特征在于， 以己内酰胺的重量计， 所述的溶剂 A 的用量为 0.5 到 2 重量份。 6. 根据权利要求 1 的方法， 其特征在于， 步骤 （1） 中结晶温度为 0到 60。 7. 根据权利要求 1 的方法， 其特征在于， 步骤 （2） 中所述洗涤为逆流洗涤， 是指 - 己 内酰胺晶体自上向下、 洗涤溶剂自下向上的连续逆流。
5、接触。 8.根据权利要求1的方法， 其特征在于， 所述的溶剂B是碳原子数为6-12的脂肪烃、 环 烷烃、 芳香烃、 卤代烃和有机醚中的一种或几种。 9.根据权利要求8的方法， 其特征在于， 所述的溶剂B是碳原子数为7-9的脂肪烃中的 一种或几种。 10. 根据权利要求 1 的方法， 其特征在于， 以 - 己内酰胺晶体重量计， 步骤 （2） 中溶剂 B 的量不低于 0.4 量份。 11. 根据权利要求 10 的方法， 其特征在于， 以 - 己内酰胺晶体重量计， 步骤 （2） 中溶 剂 B 的量不低于 0.7 重量份。 12. 根据权利要求 1 的方法， 其特征在于， 步骤 （2） 中洗涤的操作温。
6、度为 -10到 60。 13. 根据权利要求 1 的方法， 其特征在于， 以己内酰胺重量计， 步骤 （3） 中加入水的量为 0.1 到 2.5 重量份。 14. 根据权利要求 13 的方法， 其特征在于， 以己内酰胺重量计， 步骤 （3） 中加入水的量 为 0.1 到 0.4 重量份。 15. 根据权利要求 1 的方法， 其特征在于， 步骤 （3） 中得到的有机相返回步骤 （2） 中作 为溶剂使用。 16. 一种己内酰胺纯化装置， 其特征在于， 包括依次连接的结晶器、 逆流洗涤器、 分相分 离器、 加氢反应器和蒸馏设备 ； 其中， 所述的结晶器为搅拌釜式结晶器、 套管结晶器、 DTB 结 晶器。
7、或 OSLO 结晶器 ； 所述的逆流洗涤器为外壁带有伴热保温的逆流洗涤器 ； 所述的分相分 离塔为分层罐或萃取塔 ； 所述的蒸馏设备为蒸馏塔或闪蒸罐。 17. 根据权利要求 16 的装置， 其特征在于， 所述的结晶器与逆流洗涤器独立设置或集 成设置。 18. 根据权利要求 16 的装置， 其特征在于， 所述的逆流洗涤器内设置搅拌器、 晶浆进料 权 利 要 求 书 CN 104072419 A 2 2/2 页 3 分布器和洗涤溶剂进料分配器。 权 利 要 求 书 CN 104072419 A 3 1/7 页 4 一种己内酰胺的纯化方法和纯化装置 技术领域 0001 本发明涉及 - 己内酰胺的制备。
8、方法和装置。更具体地说， 涉及含有杂质的粗 - 己内酰胺的提纯方法和提纯装置。 背景技术 0002 - 己内酰胺 （以下简称己内酰胺） 是合成纤维和合成树脂的重要单体， 主要用于 制造聚酰胺纤维 （尼龙6） 、 树脂和薄膜等。 已知的己内酰胺生产方法包括采用发烟硫酸作为 催化剂的环己酮肟液相贝克曼重排法、 以固体沸石为催化剂的环己酮肟气相贝克曼重排法 以及废弃聚合物解聚等方法。 这些方法制备的己内酰胺中不可避免的都含有种类众多的有 机杂质， 这些杂质严重的影响了己内酰胺的质量， 因此， 在应用前必需经过纯化处理。已知 的己内酰胺纯化包括精馏、 萃取、 吸附、 氢化、 氧化、 结晶等方法。其中结。
9、晶法是有效脱除己 内酰胺中多类杂质的最有效方法之一。 0003 US2813858 中公开了一种精制己内酰胺的方法， 是在粗己内酰胺中加入一定量的 水或熔点低于己内酰胺的有机烃溶剂， 通过多次重复结晶、 离心分离和洗涤等过程纯化己 内酰胺。 0004 US3966712 中公开了一种气相重排法制备的粗己内酰胺的纯化方法， 是在粗己内 酰胺中加入四氢呋喃、 异丙醇等极性溶剂， 经冷却结晶， 过滤洗涤， 加碱蒸馏来纯化己内酰 胺。 0005 CN1332158A 中公开了另一种粗己内酰胺的纯化方法， 是将低温的脂肪烃类溶剂与 粗己内酰胺一起倾入容器， 使两者混合并结晶， 再经固液分离、 晶体洗涤等。
10、过程纯化粗己内 酰胺。 0006 CN101070298A 中公开了另一种粗己内酰胺的纯化方法， 是将粗己内酰胺在醚溶液 中结晶， 再经过滤洗涤、 加氢等过程纯化粗己内酰胺。 0007 CN101070299A 中公开了另一种粗己内酰胺的纯化方法， 是将粗己内酰胺在卤代烃 溶液中结晶， 再经过滤洗涤、 加氢等过程纯化粗己内酰胺。 0008 尽管上述方法对纯化己内酰胺都有很好的效果， 但实际工业应用时确都面临晶体 与母液的固液分离以及晶体洗涤过滤问题。 采用现有的固液分离方式如离心过滤、 压滤、 真 空抽滤等， 不仅过程繁琐、 投资大、 洗涤效率低， 而且操作中母液里的己内酰胺很容易在过 滤设备。
11、器壁上析出晶疤， 导致操作困难。特别是己内酰胺， 由于其固有的特性， 结出的晶体 为片状结构， 强度差， 易破碎， 使固液分离和洗涤过滤变得更加困难， 由此限制了结晶法的 广泛应用。 发明内容 0009 本发明要解决的技术问题之一是提供一种连续的易于工业化实施的己内酰胺纯 化方法。该方法不需繁杂的固液分离系统， 易于工业实施。 0010 本发明要解决的技术问题之二是提供一种结构简单， 可连续操作的粗己内酰胺纯 说 明 书 CN 104072419 A 4 2/7 页 5 化装置。 0011 一种 - 己内酰胺的纯化方法， 包括 ： 0012 （1） 在溶剂 A 存在下将含有杂质的粗 - 己内酰。
12、胺结晶， 得到含溶剂 A 的晶浆 ； 0013 （2） 用溶剂 B 对步骤 （1） 中得到的晶浆进行洗涤， 得到含溶剂 B 的洗后晶浆和母 液 ； 0014 （3） 将步骤 （2） 中得到的洗后晶浆加水溶解， 分相得到有机相和 - 己内酰胺水溶 液 ； 0015 （4） 在加氢催化剂存在下， 使 - 己内酰胺水溶液与氢气接触， 蒸馏脱除其中的水 份， 得到 - 己内酰胺。 0016 优选地， 步骤 （3） 中得到的有机相优选返回步骤 （2） 重复使用 ； 步骤 （4） 中回收的 水份优选返回步骤 （3） 重复使用。 0017 本发明提供的己内酰胺纯化方法的有益效果为 ： 0018 本发明提供的。
13、方法包括粗己内酰胺的结晶、 逆流洗涤和溶剂分离， 可生产高质量 的 - 己内酰胺产品。适合气相重排得到的粗 - 己内酰胺的精制。 0019 一种己内酰胺纯化装置， 包括依次连接的结晶器、 逆流洗涤器、 分相分离器、 加氢 反应器和蒸馏设备 ； 其中， 所述的结晶器为搅拌釜式结晶器、 套管结晶器、 DTB 结晶器或 OSLO 结晶器 ； 所述的逆流洗涤器为外壁带有伴热保温的逆流洗涤器 ； 所述的分相分离器为 分层罐或萃取塔 ； 所述的蒸馏设备为蒸馏塔或闪蒸罐。 0020 其中， 所述的结晶器和逆流洗涤器独立设置或集成设置。 0021 本发明提供的一种己内酰胺纯化装置的有益效果为 ： 0022 本。
14、发明提供的一种己内酰胺纯化装置结构简单， 操作方便。可用于粗己内酰胺的 纯化， 得到高质量的己内酰胺产品。 附图说明 0023 图 1 是本发明方法的一种实施方式的流程示意图。 0024 该实施方式中结晶和逆流洗涤独立设置。 0025 图 2 是本发明方法的另一种实施方式的流程示意图。 0026 该实施方式中结晶和逆流洗涤集成设置。 0027 图 3 是本发明方法的一种逆流洗涤器的原理示意图。 0028 图 4 是逆流洗涤器与釜式结晶器集成的结构示意图。 0029 符号说明 ： 0030 1- 结晶器 7- 内套筒 0031 2- 逆流洗涤器 8- 搅拌器 0032 3- 加热器 a- 晶浆入。
15、口 0033 4- 母液槽 b- 母液 （第一液相） 出口 0034 5- 循环泵 c- 洗涤溶剂入口 0035 6- 冷却器 d- 洗后晶浆出口 具体实施方式 说 明 书 CN 104072419 A 5 3/7 页 6 0036 以下详细说明本发明的具体实施方式 ： 0037 一种 - 己内酰胺的纯化方法， 包括 ： 0038 （1） 在溶剂 A 存在下将含有杂质的粗 - 己内酰胺结晶， 得到含溶剂 A 的晶浆 ； 0039 （2） 用溶剂 B 对步骤 （1） 中得到的晶浆进行洗涤， 得到含溶剂 B 的洗后晶浆和母 液 ； 0040 （3） 将步骤 （2） 中得到的洗后晶浆加水溶解， 分相。
16、得到有机相和 - 己内酰胺水溶 液 ； 0041 （4） 在加氢催化剂存在下， 使 - 己内酰胺水溶液与氢气接触， 蒸馏脱除其中的水 份， 得到 - 己内酰胺。 0042 优选地， 步骤 （3） 中得到的有机相优选返回步骤 （2） 重复使用 ； 步骤 （4） 中回收的 水份优选返回步骤 （3） 重复使用。 0043 本发明提供的方法中， 步骤 （1） 是将含杂质的粗己内酰胺和溶剂 A 连续送入结晶 器中结晶， 得到含溶剂 A 的己内酰胺晶浆。 0044 结晶优选采用在有机溶剂中重结晶的方法， 这样更有利于杂质的去除。结晶器可 以任选传统的搅拌釜式结晶器、 套管结晶器、 DTB 结晶器以及 OS。
17、LO 结晶器， 对于结晶热的移 取， 可采用本领域技术人员熟知的溶剂蒸发取热、 冷却取热以及低温物料急冷取热等方式， 本发明不做限制。 0045 所述的溶剂 A 为步骤 （1） 中的结晶溶剂， 选自对己内酰胺溶解能力低的有机溶剂。 这类溶剂包括但不限于脂肪烃、 醚类、 环烷烃、 芳香烃、 卤代烃等， 从结晶收率和溶剂回收角 度考虑， 溶剂 A 优选碳原子数为 6-12 的脂肪烃、 环烷烃、 芳香烃、 有机醚和卤代烃中的一种 或几种。上述溶剂的沸点一般在 50到 150 0046 所述的溶剂 A 的用量影响到己内酰胺的收率和质量， 以己内酰胺的重量计， 一般 为 0.1 到 4 重量份， 优选 。
18、0.3 到 3 重量份， 更优选为 0.5 到 2 重量份。 0047 对于传统的结晶方法， 由于需要固液分离， 因此希望得到的晶体颗粒大而均匀， 而 对于本发明， 由于其特殊的洗涤方式， 可以避免固液分离过程， 因此对晶粒大小没有严格的 要求。结晶的条件变宽松， 结晶温度可为 0到 60， 更适宜的温度为 10到 58， 搅拌速 率也可加快， 以便获得更纯净的己内酰胺产品。 0048 本发明提供的方法中， 步骤 （2） 是用溶剂 B 洗涤步骤 （1） 中得到的晶浆， 得到含溶 剂 B 的洗后晶浆和母液。所述的洗涤优选逆流洗涤， 是指 - 己内酰胺晶体自上向下、 洗涤 溶剂自下向上的连续逆流接。
19、触。 0049 所述逆流洗涤是在逆流洗涤器中进行的。附图 3 是一种逆流洗涤器的结构原理 图， 如附图 3 所示， 逆流洗涤器包括进料口 a， 母液出口 b， 洗涤溶剂入口 c 和洗后晶浆出口 d。来自结晶器的晶浆从进料口 a 送入洗涤器， 晶体在重力作用下自上向下移动， 在洗涤器 内形成晶体床层， 用于洗涤的溶剂从 c 口连续送入洗涤器， 一部份自下向上流过晶体床层， 将晶体缝隙间夹带的母液连续的置换出床层， 从上部的母液出口 b 流出， 剩余的洗涤溶剂 则汇同洗后的晶体从底部 d 口排出。 0050 工业放大应用时， 为更好的保证洗涤效果， 逆流洗涤器内可安装搅拌器、 晶浆进料 分布器、 。
20、洗涤溶剂进料分配器， 用于晶体和溶剂的径向分布。另外， 为防止散热冷却导致器 壁形成晶疤， 逆流洗涤器外壁需要伴热保温， 伴热形式可以是本专业熟悉的伴热管或夹套 说 明 书 CN 104072419 A 6 4/7 页 7 伴热。 0051 本发明提供的方法中， 步骤 （2） 中洗涤用的溶剂 B 可以与步骤 （1） 中的结晶溶剂 A 相同， 也可以不同， 所述的溶剂B优选碳原子数为6-12的脂肪烃、 环烷烃、 芳香烃、 有机醚和 卤代烃中的一种或几种。更优选碳原子数为 7-9 的脂肪烃中的一种或几种。上述溶剂的沸 点在 50到 150。从减少洗涤过程中己内酰胺晶体的溶解损失考虑， 洗涤溶剂 B。
21、 更优选 使用溶解度低的碳原子数为 6-12 的烷烃。 0052 在步骤 （2） 中， 如果洗涤溶剂 B 使用极性较大的环烷烃、 芳香烃、 有机醚或卤代烃， 优选使用己内酰胺达到溶解平衡的饱和溶液。根据使用介质和洗涤温度的不同， 洗涤溶剂 中的己内酰胺含量以溶剂重量计， 洗涤溶剂中含有 0 0.8 重量份的己内酰胺， 优选 0 0.5 重量份， 更优选 0 0.3 重量份。优选的洗涤溶剂的温度为 -10到 60。 0053 步骤 （2） 中， 洗涤溶剂 B 的用量由两部分构成， 一是向上洗涤晶体的部分， 二是随 晶体排出的部分。在满足洗涤效果的情况下， 原则上洗涤溶剂的用量越低越好。为保证洗 。
22、涤效果， 以 - 己内酰胺晶体重量计， 步骤 （2） 中溶剂 B 的量不低于 0.4 量份、 更优选溶剂 B 的量不低于 0.7 重量份。其中， 用于洗涤晶体的这部份的溶剂量一般不低于 0.1 重量份， 优选不低于 0.2 重量份。随晶体排出的溶剂量取决于要采出的晶浆浓度， 以采出的晶体重 量计， 优选不低于 0.3 重量份， 更优选不低于 0.5 重量份。 0054 在工艺流程安排上， 逆流洗涤器与结晶器可以如附图 3 所示的那样独立设置， 也 可以如附图 4 所示集成设置。独立设置适用于与任何形式的结晶器相组合， 而集成设置更 适用于与釜式结晶器、 DTB结晶器和OSLO结晶器的组合。 图。
23、4是逆流洗涤器与釜式结晶器集 成的结构示意图。以图 4 所示的釜式结晶器与逆流洗涤器的集成设置为例， 说明结晶与逆 流洗涤的具体过程 ： 粗己内酰胺和结晶溶剂与循环母液充分混合后， 经冷却器 6 冷却， 形成 己内酰胺的过饱和溶液， 送入结晶器 1 中结晶， 长大的晶体在重力作用下沉入逆流洗涤器 2 中， 自上向下移动， 从逆流洗涤器底部 c 口通入洗涤溶剂， 一部份洗涤溶剂自下向上流过晶 体床层， 将晶体缝隙间夹带的母液连续的置换出床层， 从结晶器上部的母液出口 b 流出， 剩 余的洗涤溶剂则汇同洗后的晶体从底部 d 口排出。从 b 口流出的母液 （第一液相） 经加热器 3加热流入母液槽4，。
24、 母液经循环泵5升压， 一部份作为循环母液返回结晶器， 其余送出结晶 系统。 0055 本发明提供的方法中， 步骤 （3） 是将步骤 （2） 中得到的洗后晶浆加水溶解， 分相得 到有机相和 - 己内酰胺水溶液。加入水的量， 以己内酰胺计， 优选为 0.1 到 2.5 重量份， 更优选为 0.1 到 0.4 重量份。分相得到的有机相可以返回溶剂系统循环使用， 优选地， 所述 的有机相返回步骤 （2） 的洗涤器作为洗涤溶剂使用。 0056 本发明提供的方法中， 步骤 （4） 是将上述己内酰胺水溶液加氢， 蒸馏脱除其中的水 份， 得到高纯度的 - 己内酰胺。 0057 所述加氢是指在加氢催化剂存在下。
25、与氢气接触， 将结晶过程中无法脱除的杂质 通过加氢去除。适宜的加氢催化剂包括非晶态镍催化剂、 Raney 镍催化剂、 载有铂或钯的 负载型催化剂。适宜的加氢反应器形式包括浆态床反应器、 流化床反应器、 固定床反应 器以及磁稳定床反应器。优选地， 加氢的操作条件为 ： 反应温度为 65 -120， 压力为 0.5MPa-2.0MPa。 0058 本发明提供的方法中， 己内酰胺水溶液加氢后， 还需蒸馏出其中的水。 为避免己内 说 明 书 CN 104072419 A 7 5/7 页 8 酰胺因受热产生低聚物， 蒸发脱水过程中， 塔釜温度不宜超过 150， 从降低能耗考虑， 优选 采用2到4个蒸馏设。
26、备， 在不同的蒸馏压力下， 利用多效蒸发的原理先将水溶液提浓到90 左右， 再进行高真空 （残压 1.3KPa 左右） 脱除剩余的水份。蒸出的水优选返回步骤 （3） 重复 使用。 0059 对于结晶母液， 可以按下述方法处理 ： 蒸馏回收其中的溶剂， 并得到浓缩的己内 酰胺母液， 按本发明相同的方法对浓缩的母液进行结晶， 得到含溶剂的晶浆， 用溶剂逆流洗 涤， 得到洗后的晶浆， 将洗后晶浆溶解， 返回步骤 （1） 进行重结晶。 0060 根据本发明提供的方法， 所述结晶、 逆流洗涤、 溶解以及蒸馏溶剂的任一过程可以 是连续的， 也可以是间歇的， 优选采用连续操作。 0061 本发明提供的一种己。
27、内酰胺的纯化方法的优选实施方式的优点为 ： 0062 本发明提供的方法包括结晶、 逆流洗涤和溶剂蒸发， 不需要固液分离。 另外结晶条 件宽松， 结晶温度可在 0到 60， 结晶器中搅拌速率也可加快， 纯化效率高， 可获得更纯 净的 - 己内酰胺产品。特别适合气相重排得到的粗 - 己内酰胺的精制。 0063 一种己内酰胺纯化装置， 包括依次连接的结晶器、 逆流洗涤器、 分相分离器、 加氢 反应器和蒸馏设备 ； 其中， 所述的结晶器为搅拌釜式结晶器、 套管结晶器、 DTB 结晶器或 OSLO 结晶器 ； 所述的逆流洗涤器为外壁带有伴热保温的逆流洗涤器 ； 所述的分相分离器为 分层罐或萃取塔 ； 所。
28、述的蒸馏设备为蒸馏塔或闪蒸罐。 0064 其中， 所述的结晶器与逆流洗涤器独立设置或集成设置。 0065 优选地， 所述的逆流洗涤器内设置搅拌器、 晶浆进料分布器和洗涤溶剂进料分配 器。 0066 以下参照附图说明本发明提供的己内酰胺纯化方法和装置， 但本发明不因此而受 到任何限制。 0067 图 1 是本发明方法的一种优选实施方式的流程示意图。如图 1 所示， 含有杂质粗 己内酰胺和溶剂A混合后进入结晶器中进行结晶， 得到含溶剂A的晶浆 ； 晶浆进入洗涤器中 向下流动， 溶剂 B 由下部进入逆流洗涤器， 自下而上流动与晶浆逆流接触洗涤， 得到含溶剂 B 的洗后晶浆和结晶母液， 结晶母液排出装。
29、置。将水加入洗后晶浆中溶解己内酰胺晶体， 静 置分层， 得到有机相溶剂 B 和己内酰胺的水溶液， 分离有机相和水相， 分离出的有机相返回 逆流洗涤器中作为洗涤溶剂 B 重复使用 ； 分离出的己内酰胺水溶液进入加氢反应器中加氢 脱除其中残留的杂质， 加氢后的己内酰胺水溶液进行蒸馏除去其中的水分， 得到纯化后的 己内酰胺， 蒸出的水优选返回溶解分层操作中重复使用。附图 1 中， 结晶器和逆流洗涤器独 立设置。 0068 图2是本发明方法的另一种优选实施方式的流程示意图， 与附图1中不同的是， 结 晶和逆流洗涤集成设置。 0069 以下通过实施例进一步说明本发明提供的己内酰胺纯化方法和效果。 但本发。
30、明不 受其任何限制。 0070 实施例中， 表示含有量的 %， 如无特殊标记为重量标准。 0071 在以下实施例中使用如下测试方法来评价结晶原料和制备的 - 己内酰胺晶体 以及 - 己内酰胺产品的质量 ： 0072 （1） - 己内酰胺的纯度 说 明 书 CN 104072419 A 8 6/7 页 9 0073 用毛细柱Innowax60m， 气相色谱7890GC， 分析-己内酰胺的纯度和杂质含量， 色 谱最低检测限 1g/g。 0074 （2） - 己内酰胺的高锰酸钾吸收值 （PM） 0075 将 3.000 克的 - 己内酰胺倒入 100ml 的比色管中， 加蒸馏水稀释到刻度， 摇 匀，。
31、 放入 20.0的恒温水浴槽中， 向比色管中加入 1ml 的浓度为 0.01N 的高锰酸钾溶液， 立即摇匀， 同时启动秒表， 当比色管内样品溶液的颜色与标准比色液 （取 3.000 克优级纯 Co(NO3)26H2O 和 12 毫克优级纯 K2Cr2O7溶于水， 稀释至 1 升， 摇匀） 的颜色相同时停止秒 表， 记下所耗的时间 （以秒算） ， 即为高锰酸钾吸收值。 0076 （3） 挥发性碱 （V.B） 0077 在碱性介质中， 将样品中的碱性低分子杂质蒸馏出来， 用已知量的盐酸溶液吸收， 过量的盐酸用氢氧化钠标准溶液回滴。 以每千克样品酸耗量的摩尔数作为挥发性碱的测定 值。计算公式如下 ：。
32、 0078 V.B（mmol/kg） =(V0-V)CNaOH/M1000 0079 式中 ： V0为空白试验消耗的 NaOH 标准溶液的体积， 单位为 ml ； 0080 V 为样品消耗的 NaOH 标准溶液的体积， 单位为 ml ； 0081 CNaOH为 NaOH 标准溶液的准确浓度， 单位为 mol/L ； 0082 M 为样品质量， 单位为 g。 0083 （4） 消光值 E（在 290nm 波长） 0084 在 300ml 锥形瓶中， 称取 50 克的样品， 加入 50ml 蒸馏水， 摇匀使样品完全溶解， 静 置 10 分钟。采用分光光度计， 在 290nm 的波长下， 检测浓度为。
33、 50% 的样品相对于蒸馏水的 消光值。 0085 实施例中的粗己内酰胺是由气相重排反应产物经蒸馏得到， 具有以下组成 ： 0086 己内酰胺 ： 99.60%， 环己酮肟 ： 33g/g， N- 甲基四氢苯并咪唑 :380g/g, 八氢吩 嗪 ： 405g/g。 0087 实施例 1 0088 取 600 克粗己内酰胺和 600 克异丙醚加入到带有搅拌和夹套的 2L 玻璃釜中， 夹套 内通入热水加热至 70 度， 直到己内酰胺全部溶解， 在搅拌下， 通过调节夹套内的水温， 逐步 降温至 20， 得到己内酰胺的晶浆。 0089 将上述晶浆转入内经 20mm 高 200mm 带有夹套的洗涤柱内，。
34、 从底部连续通入 1140 克 （2 倍溶剂） 常温正庚烷进行逆流洗涤， 母液从顶部抽出。 0090 洗后的晶浆浓度约为 50， 转入 2L 分液漏斗中加水混合均匀， 常温静置沉降， 从 底部分出己内酰胺水溶液， 转入 2L 高压釜中， 加入 5 克负载 2钯的粉状加氢催化剂 （按专 利 201010296075.0 提供的方法制备） ， 加热到 85， 随后通入氢气升压至 0.7MPa 进行加氢 操作1.5小时， 降温至60左右， 将物料全部压入间歇蒸馏塔内。 减压至1.3kPa蒸发脱水， 塔釜得到纯化的己内酰胺 546 克。取少量纯化的己内酰胺进行色谱分析， 己内酰胺纯度为 99.997%。
35、， 其中环己酮肟、 N- 甲基四氢苯并咪唑、 八氢吩嗪均未检出。PM 值 38000s， V.B 值 0.20mmol/kg， E 值 0.040。 0091 实施例 2 0092 将 150 克异丙醚和 450 克正庚烷配成混合溶剂， 取 200 克混合溶剂加入到 2L 带有 说 明 书 CN 104072419 A 9 7/7 页 10 搅拌和夹套的结晶釜内， 夹套通入热水使釜内温度升至80， 取400克粗己内酰胺和400克 混合溶剂在 40下混合均匀， 搅拌下逐步滴入结晶釜内结晶， 得到己内酰胺的晶浆。 0093 洗涤柱夹套通入 40热水， 将上述晶浆转入洗涤柱， 取 380 克 （1 。
36、倍溶剂） 正庚烷 和 11 克纯己内酰胺， 在 40下配成饱和溶液， 从洗涤柱底部连续通入进行逆流洗涤， 母液 从顶部抽出。 0094 按实施例 1 相同的方法进行后续操作， 得到纯化己内酰胺 383 克， 取样分析组成， 己内酰胺纯度为 99.995%， 其中环己酮肟、 N- 甲基四氢苯并咪唑、 八氢吩嗪均未检出。PM 值 35000s， V.B 值 0.30mmol/kg， E 值 0.040。 说 明 书 CN 104072419 A 10 1/4 页 11 图 1 说 明 书 附 图 CN 104072419 A 11 2/4 页 12 图 2 说 明 书 附 图 CN 104072419 A 12 3/4 页 13 图 3 说 明 书 附 图 CN 104072419 A 13 4/4 页 14 图 4 说 明 书 附 图 CN 104072419 A 14 。