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1、(10)申请公布号 CN 104109130 A (43)申请公布日 2014.10.22 CN 104109130 A (21)申请号 201410298246.1 (22)申请日 2014.06.26 C07D 279/30(2006.01) (71)申请人 陕西科技大学 地址 710021 陕西省西安市未央区大学园 1 号 (72)发明人 尹大伟 刘蓓蓓 刘玉婷 宋思梦 吕博 王金玉 杨阿宁 (74)专利代理机构 西安通大专利代理有限责任 公司 61200 代理人 蔡和平 (54) 发明名称 一种制备 N- 乙酰基吩噻嗪的方法 (57) 摘要 一种制备 N- 乙酰基吩噻嗪的方法， 向反应。
2、容 器中先加入A mol乙酸和B mol三氯氧磷， 研磨均 匀， 再加入 C mol 吩噻嗪继续研磨至吩噻嗪反应 完全， 得到产物 ； 其中 A:B:C (1 1.2):(1 1.2):1 ； 将产物静置后水洗抽滤， 将滤饼干燥后 重结晶， 即得 N- 乙酰基吩噻嗪。本发明采用固相 研磨的合成方法， 将反应物直接研磨进行反应， 反应条件温和， 反应时间短， 反应现象明显， 无需 溶剂， 对环境的污染小， 该方法操作简便， 只需要 研磨即可反应， 设备要求低， 目标产物产率高达 93以上， 是一种便捷简单的制备 N- 乙酰基吩噻 嗪的方法。 (51)Int.Cl. 权利要求书 1 页 说明书 3。
3、 页 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 权利要求书1页 说明书3页 (10)申请公布号 CN 104109130 A CN 104109130 A 1/1 页 2 1. 一种制备 N- 乙酰基吩噻嗪的方法， 其特征在于， 其具体步骤为 ： 向反应容器中加入 A mol 乙酸和 B mol 三氯氧磷， 研磨均匀， 再加入 C mol 吩噻嗪， 继 续研磨至吩噻嗪反应完全， 得到产物， 其中 A:B:C (1 1.2):(1 1.2):1 ； 将产物静置 后再洗涤抽滤， 将滤饼干燥后重结晶， 即得 N- 乙酰基吩噻嗪。 2. 根据权利要求 1 所述的制备 N- 乙酰基吩噻。
4、嗪的方法， 其特征在于 ： 所述的反应容器 为干燥的研钵。 3. 根据权利要求 1 或 2 所述的制备 N- 乙酰基吩噻嗪的方法， 其特征在于 ： 所述的研磨 均匀所需的时间为 0.5 1h。 4. 根据权利要求 3 所述的制备 N- 乙酰基吩噻嗪的方法， 其特征在于 ： 所述的研磨是在 室温下进行的。 5.根据权利要求1或2所述的制备N-乙酰基吩噻嗪的方法， 其特征在于 ： 用TLC监测， 当吩噻嗪的原料点消失时停止研磨。 6. 根据权利要求 5 所述的制备 N- 乙酰基吩噻嗪的方法， 其特征在于 ： 所述的 TLC 监测 所用的展开剂是体积比为 1:3 的乙酸乙酯和石油醚的混合溶液。 7.。
5、 根据权利要求 1 或 2 所述的制备 N- 乙酰基吩噻嗪的方法， 其特征在于 ： 所述静置时 间为 0.5 1h。 8. 根据权利要求 7 所述的制备 N- 乙酰基吩噻嗪的方法， 其特征在于 ： 所述的静置是在 室温下进行的。 9. 根据权利要求 1 或 2 所述的制备 N- 乙酰基吩噻嗪的方法， 其特征在于 ： 所述的干燥 是在室温下干燥 22 24h。 10. 根据权利要求 1 或 2 所述的制备 N- 乙酰基吩噻嗪的方法， 其特征在于 ： 所述的重 结晶所用的溶剂为水。 权 利 要 求 书 CN 104109130 A 2 1/3 页 3 一种制备 N- 乙酰基吩噻嗪的方法 技术领域 。
6、0001 本发明属于化学合成领域， 特别涉及一种制备 N- 乙酰基吩噻嗪的方法。 背景技术 0002 吩噻嗪是一种重要的精细化工产品及原料， 其结构中含有 N、 S 杂原子， 早期的吩 噻嗪主要用作杀虫剂和驱虫剂、 染料的原料等， 后来随着吩噻嗪的大量生产， 其各种衍生物 的也逐步被合成出来， 并且应用在不同的领域。 0003 首先， 它的可以做为聚合抑制剂， 在生产和精制各种单体时， 用吩噻嗪作防止单体 聚合的工艺聚合抑制剂。近年来， 随着用作建筑材料等的甲基丙烯酸酯和纸尿布中的聚丙 烯酸酯的用量迅速增加， 吩噻嗪的用量也随之增加。 其次， 吩噻嗪及其衍生物可以用作润滑 剂中的抗氧化剂， 如。
7、多元醇酯、 硅酸酯、 合成烃等的抗氧化剂。今年来开发出一种新的 N- 取 代的烷基硫吩噻嗪衍生物， 可以显著地提高其抗氧活性， 此新的衍生物多用在润滑油、 自动 传动液和燃料中的抗氧化剂。 0004 传统的合成吩噻嗪衍生物的方法非常的复杂， 是在有机溶剂的作用下， 进行回流 反应， 该方法反应时间较长， 反应现象不明显， 所用到的有机溶剂对环境污染较为严重， 不 符合绿色化学的概念。 发明内容 0005 本发明提供一种制备 N- 乙酰基吩噻嗪的方法， 该方法反应条件温和， 反应时间 短， 操作简便， 目标产物产率高。 0006 为实现上述目的， 本发明采用如下技术方案 ： 0007 一种制备 。
8、N- 乙酰基吩噻嗪的方法， 其具体步骤为 ： 0008 向反应容器中加入A mol乙酸和B mol三氯氧磷， 研磨均匀， 再加入C mol吩噻嗪， 继续研磨至吩噻嗪反应完全， 得到产物， 其中 A:B:C (1 1.2):(1 1.2):1 ； 将产物静 置后再洗涤抽滤， 将滤饼干燥后重结晶， 即得 N- 乙酰基吩噻嗪。 0009 所述的反应容器为干燥的研钵。 0010 所述的研磨均匀所需的时间为 0.5 1h。 0011 所述的研磨是在室温下进行的。 0012 用 TLC 监测， 当吩噻嗪的原料点消失时停止研磨。 0013 所述的 TLC 监测所用的展开剂是体积比为 1:3 的乙酸乙酯和石油。
9、醚的混合溶液。 0014 所述静置时间为 0.5 1h。 0015 所述的静置是在室温下进行的。 0016 所述的干燥是在室温下干燥 22 24h。 0017 所述的重结晶所用的溶剂为水。 0018 与现有技术相比， 本发明的有益效果在于 ： 0019 本发明提供一种制备 N- 乙酰基吩噻嗪的方法， 以乙酸、 吩噻嗪为原料， 以三氯氧 说 明 书 CN 104109130 A 3 2/3 页 4 磷做为催化剂， 采用固相研磨法在无溶剂的条件下制备出 N- 乙酰基吩噻嗪。与传统合成方 法相比， 该方法操作过程简单， 设备要求低， 只需将原料研磨均匀即可反应， 反应条件温和， 在室温下即可进行， 。
10、反应时间短， 反应现象明显， 同时由于反应过程中未使用溶剂， 因此不 用进行复杂而繁琐的回流反应， 对环境污染小， 且该方法的后处理简单， 催化剂三氯氧磷价 格低廉易得， 毒性小， 对环境的污染小， 制得的目标产物的产率高达 93以上， 是一种绿色 安全 简便快捷的制备 N- 乙酰基吩噻嗪的方法。 具体实施方式 0020 本发明以乙酸、 吩噻嗪为原料， 以三氯氧磷为催化剂， 反应生成一种 N- 乙酰基吩 噻嗪， 其反应方程式如式 (1) 所示。 0021 0022 本发明所制备 N- 乙酰基吩噻嗪的结构式如式 (2) 所示 ： 0023 0024 下面将结合本发明较佳的实施例对本发明做进一步详。
11、细说明。 0025 实施例 1 0026 向干燥的研钵中加入 0.005mol 乙酸和 0.0055mol 三氯氧磷， 室温下研磨 0.5h 至 研磨均匀， 再加入0.005mol吩噻嗪， 继续研磨， 用TLC监测反应， 直至吩噻嗪反应完全， 此时 吩噻嗪的原料点消失， 停止研磨， 得到产物， 其中 TLC 监测所用的展开剂是体积比为 1:3 的 乙酸乙酯和石油醚的混合溶液， 然后将产物在室温下静置 1h ； 再水洗抽滤， 将滤饼在室温 下干燥 24h 后用水重结晶， 即得 N- 乙酰基吩噻嗪。产率为 93.1。熔点 117-120。 0027 实施例 2 0028 向干燥的研钵中加入 0.0。
12、05mol 乙酸和 0.005mol 三氯氧磷， 室温下研磨 1h 至研磨 均匀， 再加入0.005mol吩噻嗪， 继续研磨， 用TLC监测反应， 直至吩噻嗪反应完全， 此时吩噻 嗪的原料点消失， 停止研磨， 得到产物， 其中 TLC 监测所用的展开剂是体积比为 1:3 的乙酸 乙酯和石油醚的混合溶液， 然后将产物在室 温下静置 0.5h ； 再水洗抽滤， 将滤饼在室温下 干燥 22h 后用水重结晶， 即得 N- 乙酰基吩噻嗪。产率为 93.3。熔点 117-120。 0029 实施例 3 0030 向干燥的研钵中加入 0.006mol 乙酸和 0.006mol 三氯氧磷， 室温下研磨 0.8。
13、h 至研 磨均匀， 再加入0.005mol吩噻嗪， 继续研磨， 用TLC监测反应， 直至吩噻嗪反应完全， 此时吩 噻嗪的原料点消失， 停止研磨， 得到产物， 其中 TLC 监测所用的展开剂是体积比为 1:3 的乙 酸乙酯和石油醚的混合溶液， 然后将产物在室温下静置 0.8h ； 再水洗抽滤， 将滤饼在室温 说 明 书 CN 104109130 A 4 3/3 页 5 下干燥 24h 后用水重结晶， 即得 N- 乙酰基吩噻嗪。产率为 93.7。熔点 117-120。 0031 实施例 4 0032 向干燥的研钵中加入 0.0055mol 乙酸和 0.0055mol 三氯氧磷， 室温下研磨 1h 。
14、至研 磨均匀， 再加入0.005mol吩噻嗪， 继续研磨， 用TLC监测反应， 直至吩噻嗪反应完全， 此时吩 噻嗪的原料点消失， 停止研磨， 得到产物， 其中 TLC 监测所用的展开剂是体积比为 1:3 的乙 酸乙酯和石油醚的混合溶液， 然后将产物在室温下静置 1h ； 再水洗抽滤， 将滤饼在室温下 干燥 23h 后用水重结晶， 即得 N- 乙酰基吩噻嗪。产率为 94.3。熔点 117-120。 0033 对本发明制得的N-乙酰基吩噻嗪进行红外分析， 发现原料中N-H的3400cm-1尖峰 的振动吸收峰消失 ； 1674.34cm-1(CO)的伸缩振动峰出现 ； 1583.26cm-1,1556.68cm-1为苯 环的特征吸收， 1375.24cm-1为甲基的特征吸收峰。因此可以说明生成了 N- 乙酰基吩噻嗪。 说 明 书 CN 104109130 A 5 。