一种利用P1型粉煤灰分子筛去除垃圾渗滤液中氨氮的方法.pdf

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摘要
申请专利号:

CN201310045559.1

申请日:

2013.02.05

公开号:

CN103073089A

公开日:

2013.05.01

当前法律状态:

驳回

有效性:

无权

法律详情:

发明专利申请公布后的驳回IPC(主分类):C02F 1/28申请公布日:20130501|||实质审查的生效IPC(主分类):C02F 1/28申请日:20130205|||公开

IPC分类号:

C02F1/28; C02F1/58; B01J20/18; B01J20/30

主分类号:

C02F1/28

申请人:

中国环境科学研究院

发明人:

赵颖; 席北斗; 彭星; 夏训峰; 张列宇; 李晓光

地址:

100012 北京市朝阳区安外北苑大羊坊8号

优先权:

专利代理机构:

中科专利商标代理有限责任公司 11021

代理人:

周长兴

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内容摘要

一种利用P1型粉煤灰分子筛去除垃圾渗滤液中氨氮的方法,是将P1型粉煤灰分子筛投加到垃圾渗滤液中去,在常温下进行吸附。本发明处理后的出水氨氮可达到国家一级排放标准,本发明工艺简单、成本低廉、易于控制,同时实现了对工业固体废弃物粉煤灰的资源化。

权利要求书

权利要求书一种利用P1型粉煤灰分子筛去除垃圾渗滤液中氨氮的方法,是将P1型粉煤灰分子筛投加到垃圾渗滤液中去,在常温下进行吸附。
根据权利要求1所述利用P1型粉煤灰分子筛去除垃圾渗滤液中氨氮的方法,其中,P1型粉煤灰分子筛的投加量为20‑30g/L。
根据权利要求1所述利用P1型粉煤灰分子筛去除垃圾渗滤液中氨氮的方法,其中,P1型粉煤灰分子筛通过下述方法得到:
(1)将粉煤灰与碱的水溶液配成混合液,加热搅拌进行反应;
(2)在步骤(1)反应后的混合液中添加铝源或硅源调整硅铝比进行反应;
(3)将步骤(2)反应后的混合液降温冷却后进行固液分离;
(4)分离后的固体用水清洗后,加入CaC12或FeC12溶液,得到阳离子类型为Ca或Fe型沸石;
(5)将步骤(4)的混合液降温冷却后进行固液分离;
(6)分离后的固体用水清洗,干燥后得到P1型粉煤灰分子筛。
根据权利要求3所述所述利用P1型粉煤灰分子筛去除垃圾渗滤液中氨氮的方法,其中,步骤(1)的碱的水溶液是氢氧化钠水溶液,粉煤灰∶水+NaOH=4‑5∶2,其中NaOH质量浓度为10‑20%。
根据权利要求3所述所述利用P1型粉煤灰分子筛去除垃圾渗滤液中氨氮的方法,其中,步骤(1)中加热搅拌的温度为60‑80℃。

说明书

说明书一种利用P1型粉煤灰分子筛去除垃圾渗滤液中氨氮的方法
技术领域
本发明属于环境保护水处理领域,具体地涉及垃圾渗滤液中氨氮处理的方法,更具体地是涉及一种利用P1型粉煤灰分子筛对垃圾渗滤液中的氨氮处理方法。
背景技术
垃圾渗滤液是指来源于垃圾填埋场中垃圾本身含有的水分、进入填埋场的雨雪水及其他水分,扣除垃圾、覆土层的饱和持水量,并经过垃圾层和覆土层而形成的一种高浓度废水。垃圾渗滤液的性质随着填埋场的运行时间的不同而发生变化,这主要是由填埋场中垃圾的稳定化过程所决定的。垃圾填埋场的稳定化过程通常分为五个阶段,即初始化调整阶段、过渡阶段、酸化阶段、甲烷发酵阶段和成熟阶段。城市垃圾填埋场渗滤液的处理一直是填埋场设计、运行和管理中非常棘手的问题。渗滤液是液体在填埋场重力流动的产物,主要来源于降水和垃圾本身的内含水。由于液体在流动过程中有许多因素可能影响到渗滤液的性质,包括物理因素、化学因素以及生物因素等,所以渗滤液的性质在一个相当大的范围内变动。渗滤液水质十分复杂,COD和BOD浓度高;有机污染物种类多;有10多种金属离子;氨氮含量高,C/N比例失调,磷元素缺乏。当填埋龄超过3~5年后,渗滤液易生物降解的有机物比例会明显下降,称为晚期渗滤液,其中BOD/COD比值一般为0.1‑0.2之间,而氨氮浓度却增高,此时的处理目标以去除氨氮为主。
基于以上特点,对于一般生物处理而言存在一定难度,而吸附法是常用的脱氮处理技术之一,目前吸附剂主要是以活性炭为主,但是活性炭的生产成本较高,因此在垃圾渗滤液高浓度氨氮处理工艺中占到的比例仅为1%。截止到目前为止,通过查阅国内外文献与专利检索,并未查阅到采用粉煤灰合成分子筛来处理垃圾渗滤液中的高浓度氨氮的报道。
发明内容
本发明的目的在于提供一种利用P1型粉煤灰分子筛去除垃圾渗滤液中氨氮的方法,达到以废治废,解决环境污染的目的。
为实现上述目的,利用P1型粉煤灰分子筛去除垃圾渗滤液中氨氮的方法,是将P1型粉煤灰分子筛投加到垃圾渗滤液中去,在常温下进行吸附。
所述利用P1型粉煤灰分子筛去除垃圾渗滤液中氨氮的方法,其中,P1型粉煤灰分子筛的投加量为20‑30g/L。
其中,P1型粉煤灰分子筛通过下述方法得到:
(1)将粉煤灰与碱的水溶液配成混合液,加热搅拌进行反应;
(2)在步骤(1)反应后的混合液中添加铝源或硅源调整硅铝比进行反应;
(3)将步骤(2)反应后的混合液降温冷却后进行固液分离;
(4)分离后的固体用水清洗后,加入CaCl2或FeCl2溶液,得到阳离子类型为Ca或Fe型沸石;
(5)将步骤(4)的混合液降温冷却后进行固液分离;
(6)分离后的固体用水清洗,干燥后得到粉末状P1型粉煤灰分子筛。
所述利用P1型粉煤灰分子筛去除垃圾渗滤液中氨氮的方法,其中,步骤(1)的碱的水溶液是氢氧化钠水溶液,粉煤灰∶水+NaOH=4‑5∶2,其中NaOH质量浓度为10‑20%。
所述利用P1型粉煤灰分子筛去除垃圾渗滤液中氨氮的方法,其中,步骤(1)中加热搅拌的温度为60‑80℃。
与现有技术相比,本发明利用粉煤灰合成的P1型粉煤灰分子筛直接用于垃圾渗滤液中高浓度氨氮的处理,采用较低的运行成本和投资费用,使垃圾渗滤液中氨氮达标排放,达到减少环境污染的目的,同时实现固体废弃物的粉煤灰的资源化利用。本发明的操作方法简单,投资少;本发明采用的P1型粉煤灰分子筛生产成本低廉等特点。用粉煤灰合成分子筛来处理垃圾渗滤液中氨氮的问题外,还为固体废弃物粉煤灰的使用提供了一种全新的途径,实现废物资源化。
附图说明
图1是本发明粉煤灰合成的P1粉煤灰分子筛的扫描电镜图。
图2是本发明粉煤灰合成的P1型粉煤灰分子筛的X射线衍射(XRD)图。
具体实施方式
本发明提供的利用粉煤灰合成的P1型粉煤灰分子筛去除垃圾渗滤液中氨氮的方法,是将分子筛投加到垃圾渗滤液中去,在常温下进行吸附,较佳的投加量为10‑20g/L。
下面结合本发明用粉煤灰合成P1型分子筛来处理垃圾渗滤液中的高浓度氨氮的方法,说明本发明的具体实施方式。
以下实施例中的P1型粉煤灰分子筛是通过下述方法得到:
1)将粉煤灰过100目‑200目筛。
2)将粉煤灰与碱(氢氧化钠)的水溶液配成混合液,于60‑80℃搅拌,并于110‑130℃反应1‑2h;固体废物∶水+NaOH质量比为4‑5∶2,其中NaOH质量浓度为10‑20%;
3)在步骤2反应后的混合液中添加铝源或硅源调整硅铝比,于110‑130℃反应;
4)待步骤3反应后的混合液降温冷却后进行固液分离;
5)分离后的固体用水清洗,加入CaCl2或FeCl2溶液,制备阳离子类型为Ca或Fe型沸石;
6)等步骤5的混合液降温冷却后进行固液分离,得到的固体清洗、干燥后获得粉末状P型粉煤灰分子筛,造粒、干燥获得粒状P1型粉煤灰分子筛。
本发明制备的P1型粉煤灰分子筛图的扫描电镜图如图1所示,图2是P1型粉煤灰分子筛的X射线衍射(XRD)图。
实施例1
将P1型粉煤灰分子筛投加到垃圾渗滤液中去,投加量为12g/l,在常温下吸附一段时间后,氨氮的去除率达到85.2%。
实施例2
将将P1型粉煤灰分子筛投加到垃圾渗滤液中去,投加量为15g/l,在常温下吸附一段时间后,氨氮的去除率达到91.1%。
实施例3
将P1型粉煤灰分子筛投加到垃圾渗滤液中去,投加量为10g/l,在常温下吸附一段时间后,氨氮的去除率达到82.2%。

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1、(10)申请公布号 CN 103073089 A (43)申请公布日 2013.05.01 CN 103073089 A *CN103073089A* (21)申请号 201310045559.1 (22)申请日 2013.02.05 C02F 1/28(2006.01) C02F 1/58(2006.01) B01J 20/18(2006.01) B01J 20/30(2006.01) (71)申请人 中国环境科学研究院 地址 100012 北京市朝阳区安外北苑大羊坊 8 号 (72)发明人 赵颖 席北斗 彭星 夏训峰 张列宇 李晓光 (74)专利代理机构 中科专利商标代理有限责任 公司 1。

2、1021 代理人 周长兴 (54) 发明名称 一种利用 P1 型粉煤灰分子筛去除垃圾渗滤 液中氨氮的方法 (57) 摘要 一种利用 P1 型粉煤灰分子筛去除垃圾渗滤 液中氨氮的方法, 是将 P1 型粉煤灰分子筛投加到 垃圾渗滤液中去, 在常温下进行吸附。 本发明处理 后的出水氨氮可达到国家一级排放标准, 本发明 工艺简单、 成本低廉、 易于控制, 同时实现了对工 业固体废弃物粉煤灰的资源化。 (51)Int.Cl. 权利要求书 1 页 说明书 3 页 附图 1 页 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 权利要求书1页 说明书3页 附图1页 (10)申请公布号 CN 103。

3、073089 A CN 103073089 A *CN103073089A* 1/1 页 2 1. 一种利用 P1 型粉煤灰分子筛去除垃圾渗滤液中氨氮的方法, 是将 P1 型粉煤灰分子 筛投加到垃圾渗滤液中去, 在常温下进行吸附。 2. 根据权利要求 1 所述利用 P1 型粉煤灰分子筛去除垃圾渗滤液中氨氮的方法, 其中, P1 型粉煤灰分子筛的投加量为 20-30g/L。 3. 根据权利要求 1 所述利用 P1 型粉煤灰分子筛去除垃圾渗滤液中氨氮的方法, 其中, P1 型粉煤灰分子筛通过下述方法得到 : (1) 将粉煤灰与碱的水溶液配成混合液, 加热搅拌进行反应 ; (2) 在步骤 (1) 反。

4、应后的混合液中添加铝源或硅源调整硅铝比进行反应 ; (3) 将步骤 (2) 反应后的混合液降温冷却后进行固液分离 ; (4)分离后的固体用水清洗后, 加入CaC12或FeC12溶液, 得到阳离子类型为Ca或Fe型 沸石 ; (5) 将步骤 (4) 的混合液降温冷却后进行固液分离 ; (6) 分离后的固体用水清洗, 干燥后得到 P1 型粉煤灰分子筛。 4.根据权利要求3所述所述利用P1型粉煤灰分子筛去除垃圾渗滤液中氨氮的方法, 其 中, 步骤 (1) 的碱的水溶液是氢氧化钠水溶液, 粉煤灰水 +NaOH 4-5 2, 其中 NaOH 质 量浓度为 10-20。 5.根据权利要求3所述所述利用P1。

5、型粉煤灰分子筛去除垃圾渗滤液中氨氮的方法, 其 中, 步骤 (1) 中加热搅拌的温度为 60-80。 权 利 要 求 书 CN 103073089 A 2 1/3 页 3 一种利用 P1 型粉煤灰分子筛去除垃圾渗滤液中氨氮的方 法 技术领域 0001 本发明属于环境保护水处理领域, 具体地涉及垃圾渗滤液中氨氮处理的方法, 更 具体地是涉及一种利用 P1 型粉煤灰分子筛对垃圾渗滤液中的氨氮处理方法。 背景技术 0002 垃圾渗滤液是指来源于垃圾填埋场中垃圾本身含有的水分、 进入填埋场的雨雪水 及其他水分, 扣除垃圾、 覆土层的饱和持水量, 并经过垃圾层和覆土层而形成的一种高浓度 废水。垃圾渗滤液。

6、的性质随着填埋场的运行时间的不同而发生变化, 这主要是由填埋场中 垃圾的稳定化过程所决定的。垃圾填埋场的稳定化过程通常分为五个阶段, 即初始化调整 阶段、 过渡阶段、 酸化阶段、 甲烷发酵阶段和成熟阶段。城市垃圾填埋场渗滤液的处理一直 是填埋场设计、 运行和管理中非常棘手的问题。 渗滤液是液体在填埋场重力流动的产物, 主 要来源于降水和垃圾本身的内含水。 由于液体在流动过程中有许多因素可能影响到渗滤液 的性质, 包括物理因素、 化学因素以及生物因素等, 所以渗滤液的性质在一个相当大的范围 内变动。渗滤液水质十分复杂, COD 和 BOD 浓度高 ; 有机污染物种类多 ; 有 10 多种金属离 。

7、子 ; 氨氮含量高, C/N 比例失调, 磷元素缺乏。当填埋龄超过 3 5 年后, 渗滤液易生物降解 的有机物比例会明显下降, 称为晚期渗滤液, 其中 BOD/COD 比值一般为 0.1-0.2 之间, 而氨 氮浓度却增高, 此时的处理目标以去除氨氮为主。 0003 基于以上特点, 对于一般生物处理而言存在一定难度, 而吸附法是常用的脱氮处 理技术之一, 目前吸附剂主要是以活性炭为主, 但是活性炭的生产成本较高, 因此在垃圾渗 滤液高浓度氨氮处理工艺中占到的比例仅为1。 截止到目前为止, 通过查阅国内外文献与 专利检索, 并未查阅到采用粉煤灰合成分子筛来处理垃圾渗滤液中的高浓度氨氮的报道。 发。

8、明内容 0004 本发明的目的在于提供一种利用 P1 型粉煤灰分子筛去除垃圾渗滤液中氨氮的方 法, 达到以废治废, 解决环境污染的目的。 0005 为实现上述目的, 利用 P1 型粉煤灰分子筛去除垃圾渗滤液中氨氮的方法, 是将 P1 型粉煤灰分子筛投加到垃圾渗滤液中去, 在常温下进行吸附。 0006 所述利用 P1 型粉煤灰分子筛去除垃圾渗滤液中氨氮的方法, 其中, P1 型粉煤灰分 子筛的投加量为 20-30g/L。 0007 其中, P1 型粉煤灰分子筛通过下述方法得到 : 0008 (1) 将粉煤灰与碱的水溶液配成混合液, 加热搅拌进行反应 ; 0009 (2) 在步骤 (1) 反应后的。

9、混合液中添加铝源或硅源调整硅铝比进行反应 ; 0010 (3) 将步骤 (2) 反应后的混合液降温冷却后进行固液分离 ; 0011 (4) 分离后的固体用水清洗后, 加入 CaCl2或 FeCl2溶液, 得到阳离子类型为 Ca 或 Fe 型沸石 ; 说 明 书 CN 103073089 A 3 2/3 页 4 0012 (5) 将步骤 (4) 的混合液降温冷却后进行固液分离 ; 0013 (6) 分离后的固体用水清洗, 干燥后得到粉末状 P1 型粉煤灰分子筛。 0014 所述利用 P1 型粉煤灰分子筛去除垃圾渗滤液中氨氮的方法, 其中, 步骤 (1) 的碱 的水溶液是氢氧化钠水溶液, 粉煤灰水。

10、+NaOH4-52, 其中NaOH质量浓度为10-20。 0015 所述利用 P1 型粉煤灰分子筛去除垃圾渗滤液中氨氮的方法, 其中, 步骤 (1) 中加 热搅拌的温度为 60-80。 0016 与现有技术相比, 本发明利用粉煤灰合成的 P1 型粉煤灰分子筛直接用于垃圾渗 滤液中高浓度氨氮的处理, 采用较低的运行成本和投资费用, 使垃圾渗滤液中氨氮达标排 放, 达到减少环境污染的目的, 同时实现固体废弃物的粉煤灰的资源化利用。 本发明的操作 方法简单, 投资少 ; 本发明采用的 P1 型粉煤灰分子筛生产成本低廉等特点。用粉煤灰合成 分子筛来处理垃圾渗滤液中氨氮的问题外, 还为固体废弃物粉煤灰的。

11、使用提供了一种全新 的途径, 实现废物资源化。 附图说明 0017 图 1 是本发明粉煤灰合成的 P1 粉煤灰分子筛的扫描电镜图。 0018 图 2 是本发明粉煤灰合成的 P1 型粉煤灰分子筛的 X 射线衍射 (XRD) 图。 具体实施方式 0019 本发明提供的利用粉煤灰合成的 P1 型粉煤灰分子筛去除垃圾渗滤液中氨氮的方 法, 是将分子筛投加到垃圾渗滤液中去, 在常温下进行吸附, 较佳的投加量为 10-20g/L。 0020 下面结合本发明用粉煤灰合成 P1 型分子筛来处理垃圾渗滤液中的高浓度氨氮的 方法, 说明本发明的具体实施方式。 0021 以下实施例中的 P1 型粉煤灰分子筛是通过下。

12、述方法得到 : 0022 1) 将粉煤灰过 100 目 -200 目筛。 0023 2) 将粉煤灰与碱 ( 氢氧化钠 ) 的水溶液配成混合液, 于 60-80搅拌, 并于 110-130反应 1-2h ; 固体废物水 +NaOH 质量比为 4-5 2, 其中 NaOH 质量浓度为 10-20 ; 0024 3) 在步骤 2 反应后的混合液中添加铝源或硅源调整硅铝比, 于 110-130反应 ; 0025 4) 待步骤 3 反应后的混合液降温冷却后进行固液分离 ; 0026 5) 分离后的固体用水清洗, 加入 CaCl2或 FeCl2溶液, 制备阳离子类型为 Ca 或 Fe 型沸石 ; 0027。

13、 6) 等步骤 5 的混合液降温冷却后进行固液分离, 得到的固体清洗、 干燥后获得粉 末状 P 型粉煤灰分子筛, 造粒、 干燥获得粒状 P1 型粉煤灰分子筛。 0028 本发明制备的 P1 型粉煤灰分子筛图的扫描电镜图如图 1 所示, 图 2 是 P1 型粉煤 灰分子筛的 X 射线衍射 (XRD) 图。 0029 实施例 1 0030 将 P1 型粉煤灰分子筛投加到垃圾渗滤液中去, 投加量为 12g/l, 在常温下吸附一 段时间后, 氨氮的去除率达到 85.2。 0031 实施例 2 说 明 书 CN 103073089 A 4 3/3 页 5 0032 将将 P1 型粉煤灰分子筛投加到垃圾渗滤液中去, 投加量为 15g/l, 在常温下吸附 一段时间后, 氨氮的去除率达到 91.1。 0033 实施例 3 0034 将 P1 型粉煤灰分子筛投加到垃圾渗滤液中去, 投加量为 10g/l, 在常温下吸附一 段时间后, 氨氮的去除率达到 82.2。 说 明 书 CN 103073089 A 5 1/1 页 6 图 1 图 2 说 明 书 附 图 CN 103073089 A 6 。

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