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1、(10)申请公布号 CN 103170150 A (43)申请公布日 2013.06.26 CN 103170150 A *CN103170150A* (21)申请号 201210027971.6 (22)申请日 2012.02.09 280146/2011 2011.12.21 JP B01D 3/00(2006.01) C07C 21/08(2006.01) C07C 17/383(2006.01) (71)申请人 株式会社吴羽 地址 日本东京都 (72)发明人 柴田修作 滨村隆史 池田司 折笠贵则 松崎光浩 (74)专利代理机构 北京市中咨律师事务所 11247 代理人 段承恩 田欣 (。
2、54) 发明名称 蒸馏塔系和使用该蒸馏塔系的 1,1- 二氯乙 烯单体的蒸馏方法 (57) 摘要 本发明的目的是提供可以有效提高高纯度单 体的回收率的蒸馏塔系和使用该蒸馏塔系的 1， 1- 二氯乙烯单体的蒸馏方法。作为解决本发明课 题的方法， 本发明涉及的蒸馏塔系 1 是用于对合 成单体后得到的粗单体进行纯化的蒸馏塔系， 其 具有 ： 第 1 蒸馏塔 10， 向其中供给粗单体， 从塔顶 部10a分离低沸点成分， 从塔底部10b回收除去了 低沸点成分的粗单体 ； 第2蒸馏塔20， 向其中供给 除去了低沸点成分的粗单体， 从塔顶部 20a 回收 纯化后的单体， 从塔底部 20b 回收高沸点成分 ；。
3、 和 第3蒸馏塔30， 向其中供给高沸点成分， 从塔顶部 30a回收纯化后的单体， 从塔底部30b分离出蒸馏 残渣。 (30)优先权数据 (51)Int.Cl. 权利要求书 1 页 说明书 9 页 附图 3 页 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 权利要求书1页 说明书9页 附图3页 (10)申请公布号 CN 103170150 A CN 103170150 A *CN103170150A* 1/1 页 2 1. 一种蒸馏塔系， 是用于对合成单体后得到的粗单体进行纯化的蒸馏塔系， 其特征在 于， 具有第 1 蒸馏塔、 第 2 蒸馏塔和第 3 蒸馏塔， 其中， 向所述第 。
4、1 蒸馏塔中供给所述粗单体， 从塔顶部分离出低沸点成分， 从塔底部回收除 去了低沸点成分的粗单体， 向所述第 2 蒸馏塔中供给所述除去了低沸点成分的粗单体， 从塔顶部回收纯化后的单 体， 从塔底部回收高沸点组分， 向所述第 3 蒸馏塔中供给所述高沸点组分， 从塔顶部回收纯化后的单体， 从塔底部分 离出蒸馏残渣。 2.根据权利要求1所述的蒸馏塔系， 其特征在于， 所述第2蒸馏塔和所述第3蒸馏塔具 有再分散板， 并且， 所述第3蒸馏塔的再分散板的数量少于所述第2蒸馏塔的再分散板的数 量。 3.根据权利要求1或2所述的蒸馏塔系， 其特征在于， 将所述第1蒸馏塔和连接在该第 1 蒸馏塔的下游侧的所述第。
5、 2 蒸馏塔作为一对系统， 具有 2 对系统以上， 还具有 1 座所述第 3 蒸馏塔， 并且， 所述成对的系统之间成并联关系， 它们与所述第 3 蒸馏塔连接。 4. 一种 1， 1- 二氯乙烯单体的蒸馏方法， 是用于对合成 1， 1- 二氯乙烯单体后得到的粗 1， 1- 二氯乙烯单体进行蒸馏纯化的 1， 1- 二氯乙烯单体蒸馏方法， 其特征在于， 具有下述工 序 ： 工序 1， 向第 1 蒸馏塔供给所述粗 1， 1- 二氯乙烯单体， 从塔顶部分离出低沸点成分， 从 塔底部回收除去了低沸点成分的粗 1， 1- 二氯乙烯单体， 工序2， 向第2蒸馏塔供给所述除去了低沸点成分的粗1， 1-二氯乙烯单。
6、体， 从塔顶部回 收纯化后的 1， 1- 二氯乙烯单体， 从塔底部回收高沸点组分， 以及 工序 3， 向第 3 蒸馏塔供给所述高沸点组分， 从塔顶部回收纯化后的 1， 1- 二氯乙烯单 体， 从塔底部分离出蒸馏残渣。 5. 根据权利要求 4 所述的 1， 1- 二氯乙烯单体的蒸馏方法， 其特征在于， 所述第 3 蒸馏 塔的回流比大于所述第 2 蒸馏塔的回流比。 6. 根据权利要求 4 或 5 所述的 1， 1- 二氯乙烯单体的蒸馏方法， 其特征在于， 所述第 3 蒸馏塔的塔底部温度高于所述第 2 蒸馏塔的塔底部温度。 7. 根据权利要求 4 或 5 所述的 1， 1- 二氯乙烯单体的蒸馏方法，。
7、 其特征在于， 向供给至 所述第2蒸馏塔的所述除去了低沸点成分的粗1， 1-二氯乙烯单体中添加聚合抑制剂， 并使 聚合抑制剂的浓度高于将被供给至所述第 3 蒸馏塔的所述高沸点组分的浓度。 8. 根据权利要求 4 或 5 所述的 1， 1- 二氯乙烯单体的蒸馏方法， 其特征在于， 从所述第 2蒸馏塔的塔底部回收得到的高沸点组分中的1， 1-二氯乙烯单体浓度为35质量以下， 从 所述第 3 蒸馏塔的塔底部分离出的蒸馏残渣中的 1， 1- 二氯乙烯单体浓度为 5 质量以下。 权 利 要 求 书 CN 103170150 A 2 1/9 页 3 蒸馏塔系和使用该蒸馏塔系的 1， 1- 二氯乙烯单体的蒸。
8、馏 方法 技术领域 0001 本发明涉及蒸馏塔系和使用该蒸馏塔系的 1， 1- 二氯乙烯单体的蒸馏方法。 背景技术 0002 从包含多种成分的原液纯化得到目标成分是通过例如用于除去低沸点成分的蒸 馏塔和用于除去高沸点成分的蒸馏塔分二阶段进行的。 作为二阶段的纯化所使用的蒸馏塔 系， 提出了例如， 具有一体型结构的蒸馏塔， 其将用于除去高沸点成分的第 1 填充柱和用于 除去低沸点成分的第2填充柱并联， 将这2根填充柱在上部的填充部彼此连接， 并且共用了 冷凝器 ( 例如， 参照专利文献 1)。合成单体后得到的粗单体包含未反应物、 副产物等杂质。 高纯度的单体通常通过二阶段纯化而被取出。 0003。
9、 专利文献 1 ： 日本特开 2001-179002 号公报 发明内容 0004 发明所要解决的课题 0005 如果使用由第 1 蒸馏塔和第 2 蒸馏塔组成的两段蒸馏塔系将粗单体纯化， 则作为 蒸馏残渣而被分离出的含有高沸点成分的塔底液(以下， 称为高沸点组分。 )中包含未回收 的单体。例如， 在 1， 1- 二氯乙烯单体的情况下， 高沸点组分中包含未回收的 1， 1- 二氯乙烯 单体 15 35 质量。因此， 期望使高沸点组分中的单体的浓度降低， 提高纯化单体的回收 率。然而， 由第 1 蒸馏塔和第 2 蒸馏塔组成的两段蒸馏塔系中， 随着从高沸点组分回收单体 的回收率增高， 与单体一起蒸发的。
10、杂质 ( 高沸点成分 ) 的浓度也变高， 单体的纯度降低。因 此实际情况是， 不得不放弃高沸点组分中的单体的进一步回收。 0006 本发明的目的是提供可以有效率地提高高纯度单体的回收率的蒸馏塔系和使用 该蒸馏塔系的 1， 1- 二氯乙烯单体的蒸馏方法。 0007 用于解决课题的方法 0008 本发明涉及的蒸馏塔系， 是用于对合成单体后得到的粗单体进行纯化的蒸馏塔 系， 其特征在于， 具有第 1 蒸馏塔、 第 2 蒸馏塔和第 3 蒸馏塔， 其中， 向所述第 1 蒸馏塔中供 给所述粗单体， 从塔顶部分离出低沸点成分， 从塔底部回收除去了低沸点成分的粗单体， 向 所述第 2 蒸馏塔中供给所述除去了低。
11、沸点成分的粗单体， 从塔顶部回收纯化后的单体， 从 塔底部回收高沸点组分， 向所述第 3 蒸馏塔中供给所述高沸点组分， 从塔顶部回收纯化后 的单体， 从塔底部分离出蒸馏残渣。 0009 在本发明涉及的蒸馏塔系中， 优选上述第 2 蒸馏塔和上述第 3 蒸馏塔具有再分散 板， 并且， 上述第 3 蒸馏塔的再分散板的数量少于上述第 2 蒸馏塔的再分散板的数量。由此 可以减少第 3 蒸馏塔的部件数。 0010 在本发明涉及的蒸馏塔系中， 如果以所述第 1 蒸馏塔和与该第 1 蒸馏塔的下游侧 连接的所述第2蒸馏塔为一对系统， 则优选具有2对系统以上， 还具有1座所述第3蒸馏塔， 说 明 书 CN 103。
12、170150 A 3 2/9 页 4 并且， 所述系统成并联关系与所述第 3 蒸馏塔连接。这样可以容易地实现单体的合成量的 增加。此外， 可以容易地进行第 2 蒸馏塔的维护。 0011 关于本发明涉及的 1， 1- 二氯乙烯单体的蒸馏方法， 是用于对合成 1， 1- 二氯乙烯 单体后得到的粗 1， 1- 二氯乙烯单体进行蒸馏纯化的 1， 1- 二氯乙烯单体蒸馏方法， 其特征 在于， 具有下述工序 1 3 ： 工序 1， 向第 1 蒸馏塔供给所述粗 1， 1- 二氯乙烯单体， 从塔顶 部分离出低沸点成分， 从塔底部回收除去了低沸点成分的粗 1， 1- 二氯乙烯单体， 工序 2， 向 第2蒸馏塔供。
13、给所述除去了低沸点成分的粗1， 1-二氯乙烯单体， 从塔顶部回收纯化后的1， 1-二氯乙烯单体， 从塔底部回收高沸点组分， 以及， 工序3， 向第3蒸馏塔供给所述高沸点组 分， 从塔顶部回收纯化后的 1， 1- 二氯乙烯单体， 从塔底部分离出蒸馏残渣。 0012 本发明涉及的1， 1-二氯乙烯单体的蒸馏方法中， 优选上述第3蒸馏塔的回流比大 于上述第 2 蒸馏塔的回流比。可以进一步提高回收 1， 1- 二氯乙烯单体的效率。 0013 本发明涉及的1， 1-二氯乙烯单体的蒸馏方法中， 优选上述第3蒸馏塔的塔底部温 度高于上述第 2 蒸馏塔的塔底部温度。可以进一步提高回收 1， 1- 二氯乙烯单体。
14、的效率。 0014 本发明涉及的1， 1-二氯乙烯单体的蒸馏方法中， 优选在供给至上述第2蒸馏塔的 上述除去了低沸点成分的粗 1， 1- 二氯乙烯单体中添加聚合抑制剂， 并使聚合抑制剂的浓 度高于将被供给至上述第 3 蒸馏塔的上述高沸点组分的浓度。可以减少第 2 蒸馏塔的维护 次数。 0015 本发明涉及的1， 1-二氯乙烯单体的蒸馏方法中， 优选从上述第2蒸馏塔的塔底部 回收得到的高沸点组分中的 1， 1- 二氯乙烯单体浓度为 35 质量以下， 从上述第 3 蒸馏塔 的塔底部分离出的蒸馏残渣中的 1， 1- 二氯乙烯单体浓度为 5 质量以下。可以进一步提 高高纯度的 1， 1- 二氯乙烯单体。
15、的回收率。 0016 发明效果 0017 本发明可以提供可以有效提高高纯度单体的回收率的蒸馏塔系和使用该蒸馏塔 系的 1， 1- 二氯乙烯单体的蒸馏方法。 附图说明 0018 图 1 是显示本实施方式涉及的蒸馏塔系的一例的示意图。 0019 图2是显示本实施方式涉及的蒸馏塔系的一例的系统图， 是包含1对系统的形态。 0020 图3是显示本实施方式涉及的蒸馏塔系的一例的系统图， 是包含2对系统的形态。 0021 图4是显示本实施方式涉及的蒸馏塔系的一例的系统图， 是包含3对系统的形态。 具体实施方式 0022 接下来， 显示实施方式对本发明进行详细说明， 但是不应理解为本发明受这些记 载限定。只。
16、要发挥本发明的效果， 就可以对实施方式进行各种变形。 0023 本实施方式涉及的蒸馏塔系 1， 是用于对合成单体后得到的粗单体进行纯化的蒸 馏塔系， 具有第 1 蒸馏塔 10、 第 2 蒸馏塔 20 和第 3 蒸馏塔 30， 其中， 向所述第 1 蒸馏塔 10 中供给所述粗单体， 从塔顶部10a分离低沸点成分， 从塔底部10b回收除去了低沸点成分的 粗单体， 向所述第 2 蒸馏塔 20 中供给所述除去了低沸点成分的粗单体， 从塔顶部 20a 回收 纯化后的单体， 从塔底部 20b 回收高沸点组分， 向所述第 3 蒸馏塔 30 中供给所述高沸点组 说 明 书 CN 103170150 A 4 3。
17、/9 页 5 分， 从塔顶部 30a 回收纯化后的单体， 从塔底部分 30b 离出蒸馏残渣。 0024 第 1 蒸馏塔 10， 由多个塔段 10c 串联连接而形成塔体。塔段 10c 可以根据需要设 置再分散板 ( 未图示 )。第 1 蒸馏塔 10 的塔顶部 10a 介由管线 L10 与冷凝器 12 连接。从 冷凝器 12 分支出管线 L11a 和管线 L12， 管线 L11a 与储存罐 13 连接， 储存罐 13 介由管线 L11b 与第 1 蒸馏塔 10 的塔顶部 10a 连接， 管线 L12 与气体处理部 14 连接。第 1 蒸馏塔 10 的塔底部 10b 设置有再沸器 15。第 1 蒸馏。
18、塔 10 的塔底部 10b 介由管线 L13 与第 2 蒸馏塔 20 的进料口 21 连接。 0025 第 2 蒸馏塔 20， 由多个塔段 20c 串联连接而形成塔体。优选塔段 20c 具有再分散 板 26。第 2 蒸馏塔 20 的塔顶部 20a 介由管线 L20 与冷凝器 ( 回流冷凝器 )24 连接。第 2 蒸馏塔 20 可以具有未图示的回流管线。第 2 蒸馏塔 20 的塔底部 20b 设置有再沸器 25。第 2 蒸馏塔的塔底部 20b 介由管线 L23 与第 3 蒸馏塔 30 的进料口 31 连接。 0026 第 3 蒸馏塔 30， 由多个塔段 30c 串联连接而形成塔体。优选塔段 30。
19、c 具有再分散 板 36。本实施方式涉及的蒸馏塔系 1 中， 优选第 3 蒸馏塔 30 的再分散板 36 的数量少于第 2 蒸馏塔 20 的再分散板 26 的数量。可以减少第 3 蒸馏塔的部件数。第 3 蒸馏塔 30 的塔顶 部 30a 介由管线 L30 与回流冷凝器 34 连接。第 3 蒸馏塔 30 可以具有未图示的回流管线。 第 3 蒸馏塔 30 的塔底部 30 设置有再沸器 35。第 3 蒸馏塔 30 的塔底部 30b 介由管线 L33 与蒸馏残渣用罐 52 连接。第 3 蒸馏塔 30 的进料量例如为第 2 蒸馏塔 20 的进料量的 1/10 左右， 因此第 3 蒸馏塔 30 的塔径可以。
20、小于第 2 蒸馏塔 20 的塔径。 0027 图2是显示本实施方式涉及的蒸馏塔系的一例的系统图， 是包含1对系统的形态。 本实施方式涉及的蒸馏塔系 1， 如图 2 所示， 优选具有第 1 蒸馏塔 10、 第 2 蒸馏塔 20 和第 3 蒸馏塔 30 各 1 座， 第 1 蒸馏塔 10 与第 2 蒸馏塔 20 与第 3 蒸馏塔 30 串联连接。 0028 图3是显示本实施方式涉及的蒸馏塔系的一例的系统图， 是包含2对系统的形态。 图 4 是显示本实施方式涉及的蒸馏塔系的一例的系统图， 是包含 3 对系统的形态。本实施 方式涉及的蒸馏塔系 1， 如图 3 和图 4 所示， 若以第 1 蒸馏塔 10。
21、 和连接在第 1 蒸馏塔 10 的 下游侧的第 2 蒸馏塔 20 为一对系统， 则优选具有对系统 100、 101、 ， 具有 2 对系统以 上， 还具有1座第3蒸馏塔30， 并且对系统100、 101、 成并联关系， 并与第3蒸馏塔30 连接。本实施方式涉及的蒸馏塔系 1， 通过增设第 2 对系统、 第 3 对系统、 第 4 对系统、 ， 可以进一步应对处理量的增加。作为具体例， 图 3 显示具有第 1 对系统 100 和第 2 对系统 101 这 2 对系统的形态， 图 4 显示具有第 1 对系统 100、 第 2 对系统 101 和第 3 对系统 102 这 3 对系统的形态。第 2 蒸。
22、馏塔 20 的每 1 座的处理量越多， 所回收的单体的纯度倾向于越 低， 因此第 2 蒸馏塔 20 的座数增加， 就会使每 1 座的处理量减少， 可以抑制所回收的单体的 纯度的降低。这里， 第 3 蒸馏塔 30 的进料量比第 2 蒸馏塔 20 的进料量相对减少， 因此可以 采用 1 座第 3 蒸馏塔 30 进行处理。可是， 如果在第 2 蒸馏塔 20 的塔底部 20b 生成低分子 的聚合物， 则塔底液的粘度增高、 蒸馏效率降低， 因此需要定期除去聚合物的保养操作。因 此， 通过具有2对系统以上， 可以仅停止进行保养操作的系统(例如， 第1对系统100)， 剩下 的系统 ( 例如， 第 2 对系。
23、统 101 和 / 或第 3 对系统 102) 继续进行蒸馏操作。因此， 在具有 2 对系统以上的情况下， 优选在第 3 蒸馏塔 30 的前面设置各对系统 100、 101、 的切换装 置 110。以图 3 所示的 2 对系统的形态为例进行说明， 切换装置 110 将对系统 100、 101 与 第 3 蒸馏塔 30 之间的通路进行下述 4 种模式的切换 ： 仅开启第 1 对系统 100 或第 2 对系统 说 明 书 CN 103170150 A 5 4/9 页 6 101 的任一方， 开启第 1 对系统 100 和第 2 对系统 101 的两方， 或关闭第 1 对系统 100 和第 2 对系。
24、统 101 的两方。于是， 可以采用一边使第 1 对系统 100 进行蒸馏操作， 一边仅停止第 2 对系统 101 进行保养操作， 或一边仅停止第 1 对系统 100 进行保养操作， 一边采用第 2 对 系统 101 进行蒸馏操作。 0029 本实施方式涉及的蒸馏塔系 1 中， 在第 1 蒸馏塔 10 与第 2 蒸馏塔 20 之间和 / 或 在第 2 蒸馏塔 20 与第 3 蒸馏塔 30 之间可以设置缓冲罐 ( 未图示 )。本实施方式涉及的蒸 馏塔系 1， 无论有无缓冲罐 ( 未图示 )， 均可将粗单体以连续式蒸馏方式进行纯化。连续式 蒸馏所使用的连续式蒸馏塔系是， 第 1 蒸馏塔 10 与第。
25、 2 蒸馏塔 20 与第 3 蒸馏塔 30 同时运 转， 连续地供给粗单体， 并且连续地回收纯化后的单体的蒸馏塔系。此外， 关于本实施方式 涉及的蒸馏塔系 1， 通过设置缓冲罐 ( 未图示 )， 可以停止一部分蒸馏塔， 维护变得容易。具 体地说明， 例如， 图 1 的蒸馏塔系 1， 如果在第 2 蒸馏塔 20 的塔底部 20b 与第 3 蒸馏塔 30 的 进料口 31 之间设置缓冲罐 ( 未图示 )， 则可以一边停止第 3 蒸馏塔 30 进行维护， 一边使第 2 蒸馏塔 20 继续进行蒸馏操作， 使回收的高沸点组分储存在缓冲罐 ( 未图示 ) 中。缓冲罐 ( 未图示 ) 除了设置在第 2 蒸馏。
26、塔 20 的塔底部 20b 与第 3 蒸馏塔 30 的进料口 31 之间以 外， 也可以设置在第 1 蒸馏塔 10 的塔底部 10b 与第 2 蒸馏塔 20 的进料口 21 之间。 0030 接下来， 关于本实施方式涉及的 1， 1- 二氯乙烯单体的蒸馏方法的一例， 参照图 1 进行说明。 本实施方式涉及的1， 1-二氯乙烯单体的蒸馏方法， 是用于将合成1， 1-二氯乙烯 单体 (1， 1- 二氯乙烯 ) 后得到的粗 1， 1- 二氯乙烯单体进行蒸馏纯化的 1， 1- 二氯乙烯单体 蒸馏方法， 具有下述工序 1 3 ： 工序 1， 向第 1 蒸馏塔 10 供给粗 1， 1- 二氯乙烯单体， 从。
27、塔 顶部 10a 分离低沸点成分， 从塔底部 10b 回收除去了低沸点成分的粗 1， 1- 二氯乙烯单体 ； 工序 2， 向第 2 蒸馏塔 20 供给除去了低沸点成分的粗 1， 1- 二氯乙烯单体， 从塔顶部 20a 回 收纯化后的1， 1-二氯乙烯单体， 从塔底部20b回收高沸点组分 ； 工序3， 向第3蒸馏塔30供 给高沸点组分， 从塔顶部 30a 回收纯化后的 1， 1- 二氯乙烯单体， 从塔底部 30b 分离出蒸馏 残渣。 0031 1， 1- 二氯乙烯单体 ( 以下， 有时也称为 VD。) 通常如下合成 ： 将氯乙烯 ( 以下， 有 时也称为 VC。) 或 1， 2- 二氯乙烷 ( 。
28、以下， 有时也称为 EDC。) 氯化， 制成 1， 1， 2- 三氯乙烷 ( 以下， 有时也称为 112TCE。)， 接着用碱进行脱氯化氢而合成。该合成得到的粗 1， 1- 二 氯乙烯单体的 1， 1- 二氯乙烯单体的纯度例如为 90 质量以上。杂质例如为 VC、 二氯乙烯 ( 以下， 有时也称为 DCE。) 三氯乙烯 ( 以下， 有时也称为 Tricl。)、 112TCE。低沸点成分是 沸点低于 VD 的沸点 ( 沸点 31.7 ) 的成分， 例如为 VC( 沸点 -13.7 )。高沸点成分是沸 点高于 VD 的成分， 例如为 DCE( 沸点 47.5 60.4 )、 Tricl( 沸点 8。
29、6.6 )、 112TCE( 沸点 113.3 )。 0032 对VD的蒸馏的作用进行说明。 首先， 分成沸点低于31.7的成分和沸点31.7以 上的成分(低沸点成分的除去)。 接下来， 分成沸点为31.7以下的成分和沸点超过31.7 的成分 ( 剩下高沸点成分而回收 VD)。 0033 依次说明各工序。 0034 ( 工序 1) 0035 将粗 1， 1- 二氯乙烯单体从进料口 11 供给至第 1 蒸馏塔 10 时， 包含大量低沸点成 分的蒸气移动至塔顶部 10a， 包含大量 1， 1- 二氯乙烯单体和高沸点成分的液体移动至塔底 说 明 书 CN 103170150 A 6 5/9 页 7 。
30、部 10b。包含大量低沸点成分的蒸气从塔顶部 10a 移动至冷凝器 12。通过冷却而将变成了 气体的低沸点成分分离至气体处理部 14。此外， 作为液体分离出的成分在被储存在储存罐 13 后一边调整流量一边作为回流液送回到第 1 蒸馏塔 10。另一方面， 移动至塔底部 10b 的 液体 ( 塔底液 ) 由于再沸器 15 的加热而成为蒸气、 向上升， 冷却成为液体， 再次回到塔底部 10b。通过重复这些操作， 从塔顶部 10a 分离出低沸点成分， 从塔底部 10b 回收得到除去了 低沸点成分的粗 1， 1- 二氯乙烯单体。除去了低沸点成分的粗 1， 1- 二氯乙烯单体中的 1， 1- 二氯乙烯单体。
31、的纯度例如为 91 质量以上。 0036 第 1 蒸馏塔 10 的塔底部 10b 和塔顶部 10a 的温度设定为低于 1， 1- 二氯乙烯单体 的沸点 (31.7 )。塔底部 10b 的温度优选低于 31.7。如果为 31.7以上， 则有时不能 将低沸点成分与 1， 1- 二氯乙烯单体分离。此外， 塔顶部 10a 的温度优选为 28以下。 0037 ( 工序 2) 0038 将在第 1 蒸馏塔 10 的塔底部 10b 回收得到的除去了低沸点成分的粗 1， 1- 二氯乙 烯单体从进料口 21 供给至第 2 蒸馏塔 20 时， 包含大量 1， 1- 二氯乙烯单体的蒸气移动至塔 顶部 20a， 包含。
32、大量高沸点成分的液体移动至塔底部 20b。包含大量 1， 1- 二氯乙烯单体的 蒸气移动至回流冷凝器24而液化， 储存在储存罐27中， 然后一边调整流量一边回收至纯化 单体用储存罐 51。此外还可以使包含大量 1， 1- 二氯乙烯单体的蒸气一边调整流量一边作 为回流液而送回到第 2 蒸馏塔 20。另一方面， 移动至塔底部 20b 的液体由于再沸器 25 的加 热而成为蒸气、 向上升， 冷却成为液体， 再次回到塔底部 20b。通过重复进行这些操作， 从塔 顶部 20a 回收得到纯化后的 1， 1- 二氯乙烯单体， 从塔底部 20b 回收高沸点组分。 0039 这里， 高沸点组分包含未回收的 1，。
33、 1- 二氯乙烯单体， 第 2 蒸馏塔 20 在不进行用于 回收该未回收的单体的强制性蒸馏操作的情况下进行回收。高沸点组分中的 1， 1- 二氯乙 烯单体浓度优选为 35 质量以下。这是因为， 如果超过 35 质量， 则第 3 蒸馏塔 30 的负 荷变大的缘故。 0040 第 2 蒸馏塔 20 的塔底部 20b 的温度优选设定为高于 DCE 的沸点的下限值 (47.5)。 此外， 第2蒸馏塔20的塔顶部20a的温度优选设定为高于VD的沸点(31.7)、 并且低于 DCE 的沸点的下限值 (47.5 )。如果为 DCE 的沸点的下限值 (47.5 ) 以上， 则 有时 DCE 与 VD 一起从塔。
34、顶部 20a 被回收而纯度降低。 0041 第 2 蒸馏塔 20 的回流比优选为 3 以下。如果超过 3， 则塔底部 20a 的温度上升， 需 要过大的能量用于冷却。这里， 回流比为回流液的流量 ( 回流 R20) 相对于供给至第 2 蒸馏 塔 20 的粗 1， 1- 二氯乙烯单体的流量 ( 进料量 D20) 的比例 (R20/D20)。 0042 ( 工序 3) 0043 将在工序 2 中回收得到的高沸点组分从进料口 31 供给至第 3 蒸馏塔 30 时， 包含 大量 1， 1- 二氯乙烯单体的蒸气移动至塔顶部 30a， 包含大量高沸点成分的液体移动至塔底 部 30b。包含大量 1， 1- 。
35、二氯乙烯单体的蒸气移动至回流冷凝器 34 而液化， 储存在储存罐 37 中后， 一边调整流量一边回收至纯化单体用储存罐 51。此外还可以将纯化后的 1， 1- 二 氯乙烯单体一边调整流量一边作为回流液送回到第 2 蒸馏塔 20。另一方面， 移动至塔底部 30b的液体由于再沸器35的加热而变成蒸气、 向上升， 冷却成为液体， 再次回到塔底部30b。 通过重复进行这些操作， 从塔顶部30a回收得到纯化后的1， 1-二氯乙烯单体， 从塔底部30b 分离出蒸馏残渣。 说 明 书 CN 103170150 A 7 6/9 页 8 0044 蒸馏残渣中的1， 1-二氯乙烯单体的浓度低于高沸点组分中的1， 。
36、1-二氯乙烯单体 的浓度。蒸馏残渣中的 1， 1- 二氯乙烯单体浓度优选为 5 质量以下。更优选为 4 质量 以下。 0045 第 3 蒸馏塔 30 的塔底部 30b 的温度优选设定为高于 DCE 的沸点的下限值 (47.5 )。塔底部 30b 的温度优选为 80以下。如果超过 80， 则需要过大的能量用于 冷却。第 3 蒸馏塔 30 的塔底部 30b 的温度优选设定为高于第 2 蒸馏塔 20 的塔底部 20b 的 温度。通过使第 2 蒸馏塔 20 的塔底部 20b 的温度相对较低， 可以防止从第 2 蒸馏塔 20 的 塔顶部 20a 回收的成分中含有 DCE 等杂质而造成 VD 的纯度降低。。
37、此外， 即使使第 3 蒸馏塔 30 的塔底部 30b 的温度相对较大， 由于第 3 蒸馏塔 30 的进料量少， 因此可以保持所回收的 1， 1- 二氯乙烯单体的纯度， 并且可以提高回收率。第 3 蒸馏塔 30 的塔顶部 30a 的温度优选 设定为高于 VD 的沸点 (31.7 )、 并且低于 DCE 的沸点的下限值 (47.5 )。如果为 DCE 的 沸点的下限值 (47.5 ) 以上， 则有时 DCE 等杂质与 VD 一起从塔顶部 20a 被回收而纯度降 低。 0046 第3蒸馏塔30的回流比优选为10以下。 这里， 回流比是回流液的流量(回流R30) 相对于供给至第 3 蒸馏塔 30 的高。
38、沸点组分的流量 ( 进料量 D30) 的比例 (R30/D30)。本实 施方式涉及的 1， 1- 二氯乙烯单体的蒸馏方法中， 优选第 3 蒸馏塔 30 的回流比大于第 2 蒸 馏塔 20 的回流比。通过使第 2 蒸馏塔 20 的回流比相对较小， 可以使回收 1， 1- 二氯乙烯单 体的效率进一步提高。此外， 供给至第 3 蒸馏塔的高沸点组分中的 VD 的浓度低于供给至第 2 蒸馏塔的第 1 蒸馏塔 10 的塔底液中的 VD 的浓度， 因此即使使第 3 蒸馏塔 30 的回流比相 对较大， 也可以高效地回收 1， 1- 二氯乙烯单体。 0047 在由第 1 蒸馏塔和第 2 蒸馏塔组成的两段蒸馏塔系。
39、中， 作为提高第 2 蒸馏塔的分 离效率、 提高从高沸点组分回收 VD 的回收率的对策， 必须采用提高第 2 蒸馏塔的塔底部的 温度和 / 或增加回流比等处理。然而， 如果第 2 蒸馏塔的塔底部的温度过高或回流比过大， 则 DCE 等杂质也与 VD 一起蒸发， 从塔顶部回收的成分的组成 ( 以下， 称为 Top 组成。) 变 差， 因此 VD 的回收率的提高有限度。处理量越多， 该 Top 组成的变差越显著。因此， 牺牲高 沸点组分中的VD的浓度而保持Top组成的VD的纯度。 与此相对， 本实施方式涉及的蒸馏塔 系在第 2 蒸馏塔 20 的下游设置有第 3 蒸馏塔 30。即， 第 2 蒸馏塔仅。
40、着眼于 Top 组成的 VD 的纯度而在和缓条件下进行蒸馏， 在第 3 蒸馏塔 30 中进行高沸点组分的蒸馏。这样一来， 第 3 蒸馏塔的进料液中的 VD 浓度低于第 2 蒸馏塔的进料液的 VD 的浓度， 并且， 第 3 蒸馏塔 30的进料量少于第2蒸馏塔20的进料量， 因此可以保持回收的1， 1-二氯乙烯单体的纯度， 并且最终的 VD 的回收率高于由第 1 蒸馏塔和第 2 蒸馏塔组成的两段蒸馏塔系的 VD 的回收 率。 0048 本实施方式涉及的1， 1-二氯乙烯单体的蒸馏方法中， 优选在供给至第2蒸馏塔20 的除去了低沸点成分的粗 1， 1- 二氯乙烯单体中添加聚合抑制剂， 并使聚合抑制剂。
41、的浓度 高于待供给至第 3 蒸馏塔 30 的高沸点组分的浓度。由此可以减少第 2 蒸馏塔的维护次数。 0049 实施例 0050 接下来， 列举本发明的实施例进行说明， 但是本发明不限于这些例子。 0051 ( 实验例 1) 0052 使用具有第 1 蒸馏塔、 第 2 蒸馏塔、 第 3 蒸馏塔各 1 座并且第 1 蒸馏塔与第 2 蒸馏 说 明 书 CN 103170150 A 8 7/9 页 9 塔与第 3 蒸馏塔串联连接的蒸馏塔系， 进行粗 1， 1- 二氯乙烯单体的纯化。将各蒸馏塔的塔 底部的温度和塔顶部的温度示于表 1。 0053 ( 实验例 2) 0054 以第 1 蒸馏塔和第 2 蒸。
42、馏塔为 1 对系统， 使用包含第 1 对系统、 第 2 对系统、 以及 1 座第 3 蒸馏塔的蒸馏塔系进行粗 1， 1- 二氯乙烯单体的纯化， 其中， 第 1 对系统和第 2 对系 统成并联关系与第 3 蒸馏塔连接。将各蒸馏塔的塔底部的温度和塔顶部的温度示于表 1。 0055 ( 实验例 3) 0056 以第 1 蒸馏塔和第 2 蒸馏塔为 1 对系统， 使用包含第 1 对系统、 第 2 对系统的蒸馏 塔系， 进行粗 1， 1- 二氯乙烯单体的纯化。将各蒸馏塔的塔底部的温度和塔顶部的温度示于 表 1。 0057 将实验例 1 实验例 3 中的第 1 蒸馏塔的粗 1， 1- 二氯乙烯的单体的进料量。
43、、 回流 量和回流比、 第2蒸馏塔的除去了低沸点成分的粗1， 1-二氯乙烯的单体的进料量、 回流量、 回流比和高沸点组分 ( 塔底液 ) 中的 1， 1- 二氯乙烯单体的浓度、 实验例 1 和实验例 2 中的 第 3 蒸馏塔的高沸点组分的进料量、 回流量、 回流比和蒸馏残渣 ( 塔底液 ) 中的 1， 1- 二氯 乙烯单体的浓度分别示于表 2。 0058 表 1 0059 0060 表中 “-” 表示蒸馏塔系不具有该蒸馏塔。 0061 表 2 说 明 书 CN 103170150 A 9 8/9 页 10 0062 0063 表中 “-” 表示蒸馏塔系不具有该蒸馏塔。 0064 由表1可知， 。
44、实验例1中， 高沸点组分中的1， 1-二氯乙烯单体的浓度为27质量， 实验例 2 中， 高沸点组分中的 1， 1- 二氯乙烯单体的浓度以第 1 对系统和第 2 对系统的平均 值计为 27 质量。与此相对， 实验例 3 中， 高沸点组分中的 1， 1- 二氯乙烯单体的浓度以第 1 对系统和第 2 对系统的平均值计为 19 质量。即， 实验例 1 和实验例 2 的第 2 蒸馏塔的 分离效率低于实验例3的分离效率。 实验例1和实验例2的蒸馏塔系由于具有第3蒸馏塔， 因此故意降低了第2蒸馏塔的分离效率， 使第2蒸馏塔中的冷却介质和蒸气的使用量减少。 此外， 第 3 蒸馏塔的进料量由于为第 2 蒸馏塔的。
45、进料量的 1/10 左右， 因此即使将第 3 蒸馏 塔的塔底部的温度和回流比设定得高于第2蒸馏塔， 也可以从塔顶部回收高纯度的1， 1-二 氯乙烯单体。 0065 实验例 1 和实验例 2 中， 最终未回收的 1， 1- 二氯乙烯单体的浓度为蒸馏残渣中的 1， 1- 二氯乙烯单体的浓度， 为 3 质量。另一方面， 实验例 3 中， 最终未回收的 1， 1- 二氯乙 烯单体的浓度为高沸点组分中的 1， 1- 二氯乙烯单体的浓度， 以第 1 对系统和第 2 对系统的 平均值计为 19 质量。综上所述， 确认了本发明涉及的蒸馏塔系与由第 1 蒸馏塔和第 2 蒸 馏塔组成的两段蒸馏塔系相比， 可以提高。
46、 1， 1- 二氯乙烯单体的回收率。 0066 附图标记说明 说 明 书 CN 103170150 A 10 9/9 页 11 0067 1 蒸馏塔系 0068 10 第 1 蒸馏塔 0069 10a 塔顶部 0070 10b 塔底部 0071 10c 塔段 0072 11 进料口 0073 12 冷凝器 0074 13 储存罐 0075 14 气体处理部 0076 15 再沸器 0077 20 第 2 蒸馏塔 0078 20a 塔顶部 0079 20b 塔底部 0080 20c 塔段 0081 21 进料口 0082 24 回流冷凝器 0083 25 再沸器 0084 26 再分散板 008。
47、5 27 储存罐 0086 30 第 3 蒸馏塔 0087 30a 塔顶部 0088 30b 塔底部 0089 30c 塔段 0090 31 进料口 0091 34 回流冷凝器 0092 35 再沸器 0093 36 再分散板 0094 37 储存罐 0095 51 纯化单体用储存罐 0096 52 蒸馏残渣用罐 0097 100 第 1 对系统 0098 101 第 2 对系统 0099 102 第 3 对系统 0100 110 切换装置 0101 H 热水。 说 明 书 CN 103170150 A 11 1/3 页 12 图 1 说 明 书 附 图 CN 103170150 A 12 2/3 页 13 图 2 图 3 说 明 书 附 图 CN 103170150 A 13 3/3 页 14 图 4 说 明 书 附 图 CN 103170150 A 14 。