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1、(10)申请公布号 CN 104080788 A (43)申请公布日 2014.10.01 CN 104080788 A (21)申请号 201380007548.2 (22)申请日 2013.01.24 10-2012-0010345 2012.02.01 KR C07D 487/04(2006.01) G03F 7/027(2006.01) G03F 7/004(2006.01) (71)申请人 株式会社 LG 化学 地址 韩国首尔 (72)发明人 李健雨 郭尚圭 李昌淳 金惠显 金世熹 (74)专利代理机构 北京北翔知识产权代理有限 公司 11285 代理人 王媛 钟守期 (54) 发明。
2、名称 新的化合物、 感光组合物和含有所述感光组 合物的感光剂 (57) 摘要 本发明涉及新的化合物、 感光组合物以及含 有所述感光组合物的感光剂。 (30)优先权数据 (85)PCT国际申请进入国家阶段日 2014.07.31 (86)PCT国际申请的申请数据 PCT/KR2013/000567 2013.01.24 (87)PCT国际申请的公布数据 WO2013/115521 KO 2013.08.08 (51)Int.Cl. 权利要求书 4 页 说明书 13 页 附图 7 页 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 权利要求书4页 说明书13页 附图7页 (10)申请公。
3、布号 CN 104080788 A CN 104080788 A 1/4 页 2 1. 由下式 1 代表的化合物 : 式 1 在式 1 中, X1 至 X4 中的至少一个为下式 2, 且其余为氢, 式 2 在式 2 中, R1 为具有 1 至 6 个碳原子的亚烷基, R2 为氢或具有 1 至 6 个碳原子的烷基, 且 Z1 为具有 1 至 6 个碳原子的直连或支链亚烷基 ; 或具有 3 至 20 个碳原子的环状亚烷 基。 2. 权利要求 1 的化合物, 其中式 2 中的 Z1 为由以下式 3 或式 4 代表的化合物 : 式 3 式 4 3. 权利要求 1 的化合物, 其中式 1 为下式 9 :。
4、 式 9 权 利 要 求 书 CN 104080788 A 2 2/4 页 3 在式 9 中, Z1 至 Z4 彼此相同或不同, 且各自独立地由以下式 3 或式 4 代表, 式 3 式 4 A1 至 A4 彼此相同或不同, 且各自独立地为具有 1 至 6 个碳原子的亚烷基, 且 A5 至 A8 彼此相同或不同, 且各自为氢或具有 1 至 6 个碳原子的烷基。 4. 权利要求 3 的化合物, 其中 A1 至 A4 全部为亚甲基, 且 A5 至 A8 彼此相同或不同, 且 各自为氢或甲基。 5. 一种感光组合物, 包含 : a) 可交联化合物, 其包含权利要求 1 的由式 1 代表的化合物, b)。
5、 碱溶性粘合剂树脂, c) 光聚合引发剂, 和 d) 溶剂。 6. 权利要求 5 的感光组合物, 其中式 1 为下式 9 : 式 9 权 利 要 求 书 CN 104080788 A 3 3/4 页 4 在式 9 中, Z1 至 Z4 彼此相同或不同, 且各自独立地由以下式 3 或式 4 代表, 式 3 式 4 A1 至 A4 彼此相同或不同, 且各自独立地为具有 1 至 6 个碳原子的亚烷基, 且 A5 至 A8 彼此相同或不同, 且各自为氢或具有 1 至 6 个碳原子的烷基。 7. 权利要求 6 的感光组合物, 其中 A1 至 A4 全部为亚甲基, 且 A5 至 A8 彼此相同或不 同, 。
6、且各自为氢或甲基。 8. 权利要求 5 的感光组合物, 其中 a) 由式 1 代表的化合物的含量为 5 重量以上, 基 于除了溶剂之外的固体的总重量计。 9. 权利要求 5 的感光组合物, 其中该感光组合物还包含含有两个以上不饱和基团的可 交联化合物。 10. 权利要求 9 的感光组合物, 其中所述含有两个以上不饱和基团的可交联化合物为 一种或两种或更多种选自下列的化合物 : 通过多元醇与 ,- 不饱和羧酸的酯化而获得 的化合物 ; 通过 ( 甲基 ) 丙烯酸与含有缩水甘油基的化合物的加成而获得的化合物 ; 由多 元羧酸和含有羟基或烯键式不饱和键的化合物获得的酯化合物、 或含有羟基或烯键式不饱。
7、 和键的化合物的多异氰酸酯加成物 ; ( 甲基 ) 丙烯酸烷基酯 ; 和 9,9 - 双 4-(2- 丙烯酰基 氧基乙氧基 ) 苯基 芴。 11. 权利要求 5 的感光组合物, 其中该感光组合物还包含二氧化硅分散体。 12. 权利要求 5 的感光组合物, 其中 b) 碱溶性粘合剂树脂具有 3,000 至 150,000 的重 均分子量。 权 利 要 求 书 CN 104080788 A 4 4/4 页 5 13. 权利要求 5 的感光组合物, 其中 b) 碱溶性粘合剂树脂具有 30KOH mg/g 至 300KOH mg/g 的酸值。 14. 权利要求 5 的感光组合物, 其中 c) 光聚合引。
8、发剂为一种或两种或更多种选自下列 的化合物 : 三嗪系化合物 ; 联咪唑化合物 ; 苯乙酮系化合物 ; O- 酰基肟系化合物 ; 二苯甲酮 系化合物 ; 噻吨酮系化合物 ; 氧化膦系化合物 ; 和香豆素系化合物。 15. 权利要求 5 的感光组合物, 其中该感光组合物包含 : a)1 重量份至 30 重量份的可交联化合物, 其包含权利要求 1 的由式 1 代表的化合物, b)1 重量份至 20 重量份的碱溶性粘合剂树脂, c)0.1 重量份至 5 重量份的光聚合引发剂, 和 d)50 重量份至 95 重量份的溶剂, 基于 100 重量份的全部组合物计。 16. 权利要求 5 的感光组合物, 其。
9、中该感光组合物还包含一种或两种或更多种选自下 列的组分 : 着色剂、 固化促进剂、 热阻聚剂、 增塑剂、 粘合促进剂、 填料和表面活性剂。 17. 权利要求 16 的感光组合物, 其中所述着色剂的含量为 1 重量份至 20 重量份, 基于 100 重量份的全部组合物计。 18. 权利要求 16 的感光组合物, 其中所述固化促进剂、 热阻聚剂、 增塑剂、 粘合促进剂、 填料、 或表面活性剂的含量为 0.01 重量份至 5 重量份, 基于 100 重量份的全部组合物计。 19. 一种感光材料, 其通过使用权利要求 5 至 18 中任一项的感光组合物而制备。 20. 权利要求 19 的感光材料, 其。
10、中该感光材料为光丙烯酸系感光材料、 颜料分散型感 光材料、 用于形成黑底的感光材料、 用于形成保护层的感光材料或柱状间隔物感光材料。 权 利 要 求 书 CN 104080788 A 5 1/13 页 6 新的化合物、 感光组合物和含有所述感光组合物的感光剂 【技术领域】 0001 本申请要求 2012 年 2 月 1 日在韩国知识产权局提交的第 10-2012-0010345 号韩 国专利申请的优先权, 该申请的全部内容通过参引的方式纳入本文中。 0002 本申请涉及一种新的化合物、 包含所述化合物的感光组合物以及感光材料。更具 体而言, 本申请涉及可在感光组合物中使用的可交联化合物、 包含。
11、所述化合物的组合物以 及感光材料。 【背景技术】 0003 感光组合物可用于固化液晶显示器 (LCD) 的介电膜或钝化材料等。感光组合物可 施用于基板上以形成涂膜, 所述涂膜完全暴露以形成绝缘膜或保护膜, 或者可用于以如下 方式形成图案 : 使用光掩模等在涂膜的特定部分上通过光辐射进行暴露, 随后通过显影处 理去除暴露部分或非暴露部分。 0004 感光组合物可通过辐射光进行聚合和固化, 因此已用于光固化墨水、 感光印刷板、 各种光致抗蚀剂、 用于 LCD 的彩色过滤光致抗蚀剂、 用于树脂黑底 (black matrix) 的光致 抗蚀剂或透明的感光材料等。 0005 其中, 透明的感光组合物可。
12、用于形成柱状间隔物 (column spacer)、 保护层或钝 化膜。透明的感光组合物通常不使用着色制剂, 如颜料, 且可以是包含碱溶性树脂、 含有烯 键式不饱和键的可聚合化合物、 光聚合引发剂和溶剂的液态组合物。随着 LCD 的用途变得 高质量且多元化, 除了针对笔记本电脑、 手机等的用途之外, 正针对组成液晶显示装置如电 视、 显示器等的用途而制造 LCD。 0006 近来, 为了增强LCD的亮度效能, 应用具有增加的孔径的TFT结构的情况正不断增 加。因此, 具有优异光透射比的有机薄膜已作为绝缘膜而被广泛使用。 0007 为了使 TFT 的栅极线或储存电容与像素电极连接, 可在这种情况。
13、中使用的有机薄 膜中形成具有一定尺寸的孔。 0008 在形成孔的方法中, 正型感光组合物是有利的, 但是存在诸如由光生酸剂 (PAG) 导致的透射比下降、 耐热性等问题。 【发明内容】 0009 【技术问题】 0010 为了解决相关领域中的上述问题, 需要开发可在所述过程中改善膜或图案的特性 或提供优异效果的用于感光组合物的材料。 0011 【技术方案】 0012 本申请的示例性实施方案提供了由下式 1 代表的化合物。 0013 式 1 0014 说 明 书 CN 104080788 A 6 2/13 页 7 0015 在式 1 中, 0016 X1 至 X4 中的至少一个为下式 2, 且其余。
14、为氢。 0017 式 2 0018 0019 在式 2 中, 0020 R1 为具有 1 至 6 个碳原子的亚烷基, 0021 R2 为氢或具有 1 至 6 个碳原子的烷基, 且 0022 Z1 为具有 1 至 6 个碳原子的直连或支链亚烷基 ; 或具有 3 至 20 个碳原子的环状 亚烷基。 0023 本申请的另一示例性实施方案提供了一种感光组合物, 包含 : a) 可交联化合物, 其包含由式 1 代表的化合物, b) 碱溶性粘合剂树脂, c) 光聚合引发剂, 和 d) 溶剂。 0024 此外, 本申请提供了通过使用感光组合物而制备的感光材料。 0025 【有益效果】 0026 本申请的示例。
15、性实施方案的化合物为含有丙烯酸酯基团的甘脲 (glycoluril) 衍 生物, 并且可在感光组合物中用作可交联化合物。当使用包含本申请的示例性实施方案的 化合物的感光组合物时, 可使倒锥形或脱皮现象最小化, 以制备负型薄膜, 所述负型薄膜对 于形成周边干净无浮渣的孔而言是有利的。感光组合物在固化液晶显示器 (LCD) 的介电膜 或钝化材料等中是有利的。 【附图说明】 0027 图 1 为通过扫描电子显微镜 (SEM) 观察到的通过使用实施例 1 中的感光组合物而 形成的孔图案的示意图。 0028 图 2 为通过扫描电子显微镜 (SEM) 观察到的通过使用实施例 2 的感光组合物而形 成的孔图。
16、案的示意图。 0029 图 3 为通过扫描电子显微镜 (SEM) 观察到的通过使用实施例 3 的感光组合物而形 成的孔图案的示意图。 0030 图 4 为通过扫描电子显微镜 (SEM) 观察到的通过使用实施例 4 的感光组合物而形 说 明 书 CN 104080788 A 7 3/13 页 8 成的孔图案的示意图。 0031 图 5 为通过扫描电子显微镜 (SEM) 观察到的通过使用实施例 5 的感光组合物而形 成的孔图案的示意图。 0032 图 6 为通过扫描电子显微镜 (SEM) 观察到的通过使用实施例 6 的感光组合物而形 成的孔图案的示意图。 0033 图7为通过扫描电子显微镜(SEM。
17、)观察到的通过使用对比实施例的感光组合物而 形成的孔图案的示意图。 0034 【发明实施方式】 0035 在下文中, 将更详细地描述本申请。 0036 本申请的示例性实施方案提供了由式 1 代表的新的化合物。 0037 在说明书中,意指在化合物中的连接位点。 0038 在式 1 中, X1 至 X4 中的至少一个为式 2, 且其余为氢。 0039 在式 2 中, R1 为具有 1 至 6 个碳原子的亚烷基, 且 R2 为氢或具有 1 至 6 个碳原子 的烷基, 且 Z1 为具有 1 至 6 个碳原子的直链或支链亚烷基 ; 或具有 3 至 20 个碳原子的环状 亚烷基。具体而言, Z1 可由下式。
18、 3 或式 4 代表。 0040 式 3 0041 0042 式 4 0043 0044 在本申请的示例性实施方案中, 式 2 可由下式 5 或式 6 具体代表。 0045 式 5 0046 0047 式 6 0048 说 明 书 CN 104080788 A 8 4/13 页 9 0049 在本申请的示例性实施方案中, X1 至 X4 中的至少一个为式 5 或式 6, 且其余可以 为氢。 0050 X1 至 X4 中的一个为式 5, 其余三个可以是氢, 且 X1 至 X4 中的两个为式 5, 其余两 个可以是氢。此外, X1 至 X4 中的三个为式 5, 其余一个可以是氢, 且 X1 至 X。
19、4 全部可以是式 2。 0051 此外, X1 至 X4 中的一个为式 6, 其余三个可以是氢, 且 X1 至 X4 中的两个为式 6, 其余两个可以是氢。此外, X1 至 X4 中的三个为式 6, 其余一个可以是氢, 且 X1 至 X4 全部可 以是式 3。 0052 此外, X1 至 X4 中的两个为式 5 和式 6, 其余两个可以是氢, 且 X1 至 X4 中的三个为 一个式 5 和两个式 6, 其余一个可以是氢, 且 X1 至 X4 中的三个为两个式 5 和一个式 6, 其余 一个可以是氢。此外, X1 至 X4 全部可以是 n(n 为 1 至 3 的整数 ) 个式 5 和 (4-n)。
20、 个式 6。 0053 在本申请的示例性实施方案中, 式 6 可以由下式 7 或式 8 代表。 0054 式 7 0055 0056 式 8 0057 0058 在式 5 至式 8 中, R3、 R5、 R7 和 R9 彼此相同或不同, 且各自独立地为具有 1 至 6 个 碳原子的亚烷基。具体而言, R3、 R5、 R7 和 R9 全部可以是亚甲基。 0059 R4、 R6以及R8和R10彼此相同或不同, 且各自为氢或具有1至6个碳原子的烷基。 具体而言, R4、 R6 以及 R8 和 R10 彼此相同或不同, 且可以各自为氢或甲基。 0060 在本申请的一个示例性实施方案中, 式 1 可由下。
21、式 9 代表。 0061 式 9 说 明 书 CN 104080788 A 9 5/13 页 10 0062 0063 在式 9 中, Z1 至 Z4 彼此相同或不同, 且可各自独立地由式 3 或式 4 代表。 0064 在本申请的一个示例性实施方案中, 式 1 可由下式 10 代表。 0065 式 10 0066 0067 在式 9 或式 10 中, A1 至 A4 彼此相同或不同, 且各自独立地为具有 1 至 6 个碳原 子的亚烷基。具体而言, A1 至 A4 全部可以是亚甲基。 0068 在式 9 或式 10 中, A5 至 A8 彼此相同或不同, 且各自为氢或具有 1 至 6 个碳原子。
22、 的烷基。具体而言, A5 至 A8 彼此相同或不同, 且可各自为氢或甲基。 0069 在本申请的示例性实施方案的化合物中, 上式的取代基将更详细地描述如下。 0070 烷基可以是具有 1 至 6 个碳原子的直链或支链。支链烷基可以是含有 2 至 6 个碳 原子的支链烷基。 0071 烷基的具体实例包括甲基、 乙基、 丙基、 异丙基、 丁基、 叔丁基、 戊基、 己基等, 但不 限于此。 0072 当烷基为环状亚烷基时, 烷基可以是具有 3 至 20 个碳原子的环状亚烷基, 且具体 可以是具有 3 至 10 个碳原子或 3 至 6 个碳原子的环状亚烷基。其具体实例包括环丙基、 环 说 明 书 C。
23、N 104080788 A 10 6/13 页 11 丁基、 环戊基、 环己基等, 但不限于此。 0073 亚烷基为烷基用作二价取代基的情况。 0074 此外, 本申请的示例性实施方案提供了一种感光组合物, 包含 : a) 可交联化合物, 其包含由式 1 代表的化合物, b) 碱溶性粘合剂树脂, c) 光聚合引发剂, 和 d) 溶剂。 0075 感光组合物中可仅包含一种由式 1 代表的化合物, 也可混合并在感光组合物中包 含两种以上由式 1 代表的化合物。具体而言, 由式 1 代表的化合物可以是两种以上其中取 代基 X1 至 X4 彼此相同的化合物的混合物, 且可以是两种以上其中取代基 X1 。
24、至 X4 彼此不 同的化合物的混合物。 例如, 所述化合物可以是两种以上其中X1至X4中的至少一个为式5 的化合物、 其中 X1 至 X4 中的至少一个为式 6 的化合物以及其中 X1 至 X4 中的至少两个为 式 5 和式 6 的化合物的混合物。 0076 由式 1 代表的化合物具体可以是由式 9 代表的化合物。由式 1 代表的化合物具体 可以是由式 10 代表的化合物。 0077 在负型感光组合物中, 暴露于光如 UV 线的区域对光响应, 并在随后的显影过程之 后保留, 从而当形成孔时, 由于光掩模的遮光区域周围的衍射现象, 其可能难以形成正常的 孔。 0078 为了克服上述问题, 当增加。
25、材料的酸值或降低粘合剂聚合物的分子量时, 显影溶 液渗入到孔的界面以产生倒锥形, 或当该现象变得更严重时, 在某些情况中薄膜可能脱落。 0079 此时, 当薄膜经历烧结过程(硬烤)时, 会在产生倒锥形的区域内发生由热引起的 聚合物的流动, 从而产生孔的形状得不到持续维持的缺点。 0080 本发明的发明人已注意到存在上述问题, 并已进行深入研究, 从而, 已发现通过在 感光组合物中包含由式 1 代表的化合物作为可交联化合物可产生优异的效果。 0081 在本申请的示例性实施方案的感光组合物中, a) 由式 1 代表的化合物的含量可以 是 5 重量以上, 基于除溶剂之外的固体的总重量计。当所述化合物。
26、的含量小于 5 重量 时, 不能保证本申请获得的效果。 0082 感光组合物可单独使用由式 1 代表的化合物作为可交联化合物, 且还可额外地包 含含有两个以上不饱和基团的另一可交联化合物。 0083 可额外使用的可交联化合物不作特别限制, 但可使用包含两个以上烯键式不饱和 基团 ( 例如两个以上丙烯酰基 ) 的化合物。可交联化合物的具体实例可选自通过多元醇与 ,- 不饱和羧酸酯化而获得的化合物, 如二 ( 甲基 ) 丙烯酸乙二醇酯、 具有 2 至 14 个亚 乙基的二 ( 甲基 ) 丙烯酸聚乙二醇酯、 二 ( 甲基 ) 丙烯酸三羟甲基丙烷酯、 三 ( 甲基 ) 丙 烯酸三羟甲基丙烷酯、 三 (。
27、 甲基 ) 丙烯酸季戊四醇酯、 四 ( 甲基 ) 丙烯酸季戊四醇酯、 2- 三 丙烯酰基氧基甲基乙基邻苯二甲酸、 具有 2 至 14 个亚丙基的二 ( 甲基 ) 丙烯酸丙二醇酯、 五 ( 甲基 ) 丙烯酸二季戊四醇酯、 六 ( 甲基 ) 丙烯酸二季戊四醇酯、 五 ( 甲基 ) 丙烯酸二季 戊四醇酯和六 ( 甲基 ) 丙烯酸二季戊四醇酯的酸改性产品的混合物 ( 商品名 : TO-2348 和 TO-2349, 由日本 Toagosei Co.,Ltd. 制造 ) 等 ; 通过 ( 甲基 ) 丙烯酸与含有缩水甘油基的 化合物加成而得到的化合物, 如三羟甲基丙烷三缩水甘油醚丙烯酸加成物、 双酚 A 。
28、二缩水 甘油醚丙烯酸加成物等 ; 由多元羧酸和含有羟基或烯键式不饱和键的化合物得到的酯化合 物, 或含有羟基或烯键式不饱和键的化合物的多异氰酸酯加成物, 如 ( 甲基 ) 丙烯酸 - 羟 乙酯的邻苯二甲酸二酯、 ( 甲基 ) 丙烯酸 - 羟乙酯的甲苯二异氰酸酯的加成物等, 或与多 说 明 书 CN 104080788 A 11 7/13 页 12 异氰酸酯的加成物 ; ( 甲基 ) 丙烯酸烷基酯, 如 ( 甲基 ) 丙烯酸甲酯、 ( 甲基 ) 丙烯酸乙酯、 ( 甲基 ) 丙烯酸丁酯、 ( 甲基 ) 丙烯酸 2- 乙基己基酯等 ; 和 9,9 - 双 4-(2- 丙烯酰基氧 基乙氧基 ) 苯基 。
29、芴, 但本申请的范围不限于此, 可使用本领域中已知的那些。上述实例可 单独使用或以其两种以上的混合物使用。 0084 此外, 在某些情况下, 除了上述可交联化合物之外, 可使用二氧化硅分散体。二氧 化硅分散体的实例包括由 Hanse Chemie Co.,Ltd., 制造的 Nanocryl XP 系列 (0596、 1045 和 21/1364) 和 Nanopox XP 系列 (0516 和 0525) 等。 0085 优选a)包含由式1代表的化合物的可交联化合物的含量为1重量份至30重量份, 基于 100 重量份的全部组合物计。当可交联化合物的含量为 1 重量份以上时, 可有利地进 行光。
30、交联反应。当可交联化合物的含量为 30 重量份以下时, 碱的溶解度不受抑制, 对形成 图案是有利的。 0086 在本申请的示例性实施方案的感光组合物中, 具有 3,000 至 150,000 重均分子量 的粘合剂树脂可用作 b) 碱溶性粘合剂树脂。当碱溶性粘合剂树脂的重均分子量为 3,000 以上时, 耐热性和耐化学性得以维持, 且当其重均分子量为 150,000 以下时, 可进行显影, 同时树脂在显影溶液中具有溶解度, 其等于或大于预定值, 且由于溶液的粘度可以维持, 从 而可均匀施用所得溶液。 0087 具有 30KOH mg/g 至 300KOH mg/g 酸值的碱溶性粘合剂树脂可用作所。
31、述碱溶性 粘合剂树脂。当酸值为 30KOH mg/g 以上时, 显影进行较好, 获得干净的图案, 且当酸值为 300KOH mg/g 以下时, 洗涤特性极大改善, 防止图案脱落。 0088 优选 b) 碱溶性粘合剂树脂的含量为 1 重量份至 20 重量份, 基于 100 重量份的全 部组合物计。当碱溶性树脂的含量为 1 重量份以上时, 显现对显影溶液的溶解度, 从而适于 形成图案, 且当其含量为 20 重量份以下时, 整个溶液的粘度在预定水平以下, 这对涂布组 合物而言是有利的。 0089 在本申请的示例性实施方案的感光组合物中, c) 光聚合引发剂不作特别限制, 但 可使用一种或多种选自下列。
32、的化合物 : 三嗪系化合物 ; 联咪唑化合物 ; 苯乙酮系化合物 ; O- 酰基肟系化合物 ; 二苯甲酮系化合物 ; 噻吨酮 (thioxanthone) 系化合物 ; 氧化膦系化合 物 ; 和香豆素系化合物。 0090 光聚合引发剂的非限制性实例包括三嗪系化合物, 如2,4-三氯甲基-(4-甲氧基 苯基 )-6- 三嗪、 2,4- 三氯甲基 -(4- 甲氧基苯乙烯基 )-6- 三嗪、 2,4- 三氯甲基 -( 氟虫 腈 )-6- 三嗪、 2,4- 三氯甲基 -(3,4- 二甲氧基苯基 )-6- 三嗪、 3-4-2,4- 双 ( 三氯甲 基 )-s- 三嗪 -6- 基 苯硫基 丙酸、 2,4-。
33、 三氯甲基 -(4- 乙基联苯 )-6- 三嗪、 2,4- 三氯 甲基 -(4- 甲基联苯 )-6- 三嗪等 ; 联咪唑化合物, 如 2,2- 双 (2- 氯苯基 )-4,4,5,5- 四 苯基联咪唑、 2,2- 双 (2,3- 二氯苯基 )-4,4,5,5- 四苯基联咪唑等 ; 苯乙酮系化合物, 如 2- 羟基 -2- 甲基 -1- 苯基丙 -1- 酮、 1-(4- 异丙基苯基 )-2- 羟基 -2- 甲基丙 -1- 酮、 4-(2- 羟基乙氧基 )- 苯基 (2- 羟基 ) 丙基酮、 1- 羟基环己基苯基酮、 2,2- 二甲氧基 -2- 苯 基苯乙酮、 2- 甲基 -(4- 甲基苯硫基 )。
34、-2- 吗啉代 -1- 丙 -1- 酮 (Irgacure-907)、 2- 苄 基 -2- 二甲氨基 -1-(4- 吗啉代苯基 )- 丁 -1- 酮 (Irgacure-369) 等 ; O- 酰基肟系化合物, 如由CIBA Geigy Corp.制造的Irgacure OXE 01和Irgacure OXE 02 ; 二苯甲酮系化合物, 如 4,4- 双 ( 二甲氨基 ) 二苯甲酮、 4,4- 双 ( 二乙氨基 ) 二苯甲酮等 ; 噻吨酮系化合物, 说 明 书 CN 104080788 A 12 8/13 页 13 如 2,4- 二乙基噻吨酮、 2- 氯噻吨酮、 异丙基噻吨酮、 二异丙基噻。
35、吨酮等 ; 氧化膦系化合物, 如 2,4,6- 三甲基苯甲酰二苯基氧化膦、 双 (2,6- 二甲氧基苯甲酰 )-2,4,4- 三甲基戊基氧 化膦、 双 (2,6- 二氯苯甲酰 ) 丙基氧化膦等 ; 香豆素系化合物, 如 3,3- 羰基乙烯基 -7-( 二 乙氨基 ) 香豆素、 3-(2- 苯并噻唑基 )-7-( 二乙氨基 ) 香豆素、 3- 苯甲酰 -7-( 二乙氨基 ) 香豆素、 3- 苯甲酰 -7- 甲氧基 - 香豆素, 和 10,10- 羰基双 1,1,7,7- 四甲基 -2,3,6,7- 四 氢 -1H,5H,11H-Cl- 苯并吡喃 6,7,8-ij- 喹嗪 -11- 酮等。其中, 。
36、可混合一种或两种或更 多种并使用该混合物。 0091 优选 c) 光聚合引发剂的含量为 0.1 重量份至 5 重量份, 基于 100 重量份的全部组 合物计。当光聚合引发剂的含量为 0.1 重量份以上时, 可得到足够的感光度, 且当其含量为 5 重量份以下时, 可通过控制 UV 吸收使 UV 光转移到底部。 0092 在本申请的示例性实施方案的感光组合物中, d) 溶剂的非限制性实例包括一种 或多种选自下列的溶剂 : 甲基乙基酮、 甲基溶纤剂、 乙基溶纤剂、 乙二醇二甲醚、 乙二醇二 乙醚、 丙二醇二甲醚、 丙二醇二乙醚、 二乙二醇二甲醚、 二乙二醇二乙醚、 二乙二醇甲基乙基 醚、 2- 乙氧。
37、基丙醇、 2- 甲氧基丙醇、 3- 甲氧基丁醇、 环己酮、 环戊酮、 丙二醇甲醚乙酸酯、 丙 二醇乙醚乙酸酯、 乙酸 3- 甲氧基丁基酯、 3- 乙氧基丙酸乙酯、 乙基溶纤剂乙酸酯、 甲基溶纤 剂乙酸酯、 乙酸丁酯和二丙二醇单甲醚, 但不限于此。 0093 优选 d) 溶剂的含量为 50 重量份至 95 重量份, 基于 100 重量份的全部组合物计。 0094 本申请的示例性实施方案的感光组合物可包含 : a)1 重量份至 30 重量份的可交联 化合物, 其包含权利要求 1 的化合物, b)1 重量份至 20 重量份的碱溶性粘合剂树脂, c)0.1 重量份至 5 重量份的光聚合引发剂, 和 d。
38、)50 重量份至 95 重量份的溶剂, 基于 100 重量份的 全部组合物计。 0095 如有必要, 除了构成组分之外, 本申请的示例性实施方案的感光组合物可额外地 包括一种或多种选自下列的组分 : 着色剂、 固化促进剂、 热阻聚剂、 增塑剂、 粘合促进剂、 填 料和表面活性剂。 0096 作为着色剂, 可使用一种或多种颜料、 染料或其混合物。 黑色颜料的具体实例包括 金属氧化物, 如炭黑、 石墨、 钛黑等。炭黑的实例包括 SEAST 5HIISAF-HS、 SEAST KH、 SEAST 3HHAF-HS、 SEAST NH、 SEAST 3M、 SEAST 300HAF-LS、 SEAST。
39、 116HMMAF-HS、 SEAST 116MAF、 SEAST FMFEF-HS、 SEAST SOFEF、 SEAST VGPF、 SEAST SVHSRF-HS 和 SEAST SSRF(Tokai Carbon Co.,Ltd) ; DIAGRAMBLACK II、 DIAGRAM BLACK N339、 DIAGRAM BLACK SH、 DIAGRAM BLACK H、 DIAGRAM LH、 DIAGRAM HA、 DIAGRAM SF、 DIAGRAM N550M、 DIAGRAM M、 DIAGRAM E、 DIAGRAM G、 DIAGRAM R、 DIAGRAM N76。
40、0M、 DIAGRAM LR、 #2700、 #2600、 #2400、 #2350、 #2300、 #2200、 #1000、 #980、 #900、 MCF88、 #52、 #50、 #47、 #45、 #45L、 #25、 #CF9、 #95、 #3030、 #3050、 MA7、 MA77、 MA8、 MA11、 MA100、 MA40、 OIL7B、 OIL9B、 OIL11B、 OIL30B 和 OIL31B(Mitsubishi Chemical Corporation) ; PRINTEX-U、PRINTEX-V、PRINTEX-140U、PRINTEX-140V、 PRINT。
41、EX-95、PRINTEX-85、PRINTEX-75、PRINTEX-55、PRINTEX-45、PRINTEX-300、 PRINTEX-35、 PRINTEX-25、 PRINTEX-200、 PRINTEX-40、 PRINTEX-30、 PRINTEX-3、 PRINTEX-A、 SPECIAL BLACK-550、 SPECIAL BLACK-350、 SPECIAL BLACK-250、 SPECIAL BLACK-100 和 LAMP BLACK-101(Degussa Co.,Ltd.) ; RAVEN-1100ULTRA、RAVEN-1080ULTRA、 RAVEN-106。
42、0ULTRA、 RAVEN-1040、 RAVEN-1035、 RAVEN-1020、 RAVEN-1000、 RAVEN-890H、 说 明 书 CN 104080788 A 13 9/13 页 14 RAVEN-890、 RAVEN-880ULTRA、 RAVEN-860ULTRA、 RAVEN-850、 RAVEN-820、 RAVEN-790ULTRA、 RAVEN-780ULTRA、 RAVEN-760ULTRA、 RAVEN-520、 RAVEN-500、 RAVEN-460、 RAVEN-450、 RAVEN-430ULTRA、 RAVEN-420、 RAVEN-410、 RAV。
43、EN-2500ULTRA、 RAVEN-2000、 RAVEN-1500、 RAVEN-1255、 RAVEN-1250、 RAVEN-1200、 RAVEN-1190ULTRA、 RAVEN-1170(Columbia Carbon Co.,Ltd.), 其混合物等。此外, 彩色着色剂的实例包括胭脂红 6B(C.I.12490)、 酞菁 绿 (C.I.74260)、 酞 菁 蓝 (C.I.74160)、 苝 黑 (BASF K0084 和 K0086)、 花 青 黑、 Lionol Yellow(C.I.21090)、 Lionol Yellow GRO(C.I.21090)、 联苯胺黄 4。
44、T-564D、 维多利亚艳蓝 (C.I.42595)、 C.I.PIGMENT RED 3、 23、 97、 108、 122、 139、 140、 141、 142、 143、 144、 149、 166、 168、 175、 177、 180、 185、 189、 190、 192、 202、 214、 215、 220、 221、 224、 230、 235、 242、 254、 255、 260、 262、 264 和 272 ; C.I.PIGMENT GREEN 7 和 36 ; C.I.PIGMENT BLUE 15:1、 15:3、 15:4、 15:6、 16、 22、 28。
45、、 36、 60 和 64 ; C.I.PIGMENT YELLOW 13、 14、 35、 53、 83、 93、 95、 110、 120、 138、 139、 150、 151、 154、 175、 180、 181、 185、 194 和 213 ; 和 C.I.PIGMENT VIOLET 15、 19、 23、 29、 32 和 37 等, 还可使用白色和荧光颜料等。作为用作颜料的酞菁系络合物化合物, 除了铜之外, 还可使用含有锌作为中心金属的物质。 0097 固化促进剂的实例包括一种或多种选自下列的化合物 : 2- 巯基苯并咪唑、 2- 巯基 苯并噻唑、 2- 巯基苯并噁唑、 2。
46、,5- 二巯基 -1,3,4- 噻二唑、 2- 巯基 -4,6- 二甲氨基吡啶、 四 (3- 巯基丙酸 ) 季戊四醇酯、 三 (3- 巯基丙酸 ) 季戊四醇酯、 四 (2- 巯基乙酸 ) 季戊四醇酯、 三 (2- 巯基乙酸 ) 季戊四醇酯、 三 (2- 巯基乙酸 ) 三羟甲基丙烷酯、 三 (3- 巯基丙酸 ) 三羟 甲基丙烷酯、 三 (2- 巯基乙酸 ) 三羟甲基乙烷酯和三 (3- 巯基丙酸 ) 三羟甲基乙烷酯, 但不 限于此, 并可包括本领域已知的那些。 0098 热阻聚剂的实例包括一种或多种选自下列的化合物 : 对苯甲醚、 对苯二酚、 焦儿茶 酚、 叔丁基儿茶酚、 N- 亚硝基苯基羟基胺铵。
47、盐、 N- 亚硝基苯基羟胺铝盐和吩噻嗪, 但不限于 此, 且可包括本领域已知的那些。 0099 除了构成组分之外, 可使用可包含于相关领域中的感光组合物中的所有化合物, 如增塑剂、 粘合促进剂、 填料、 表面活性剂等。 0100 当向本申请的示例性实施方案的感光组合物中加入其他组分时, 优选着色剂和其 他添加剂的含量分别为 1 重量份至 20 重量份和 0.01 重量份至 5 重量份, 基于 100 重量份 的全部组合物计。 0101 本发明的示例性实施方案的感光组合物可在辊涂机、 幕涂机、 旋涂机、 挤出流延涂 布机、 各种印刷、 浸渍等中使用, 且可施用于如金属、 纸、 玻璃塑料基板等支撑。
48、板上。 0102 此外, 在感光组合物施用于如膜等支撑板上之后, 所述组合物可转移至其他支撑 板上, 或者可转移至表面层 (blanket) 等上, 并且在组合物施用于第一支撑板上之后, 其可 再次转移至第二支撑板上, 且对施用方法没有特别限制。 0103 用于固化本申请的示例性实施方案的感光组合物的光源的实例包括汞蒸气弧、 碳 弧、 氙 (Xe) 弧等, 其发出波长为 250nm 至 450nm 的光, 但光源不限于此。 0104 此外, 本申请提供了一种通过使用感光组合物制备的感光材料。 0105 通过干燥和 / 或固化所述感光材料, 感光组合物以至少一部分溶剂被除去或光固 化的状态存在。 0106 本申请的示例性实施方案的感光材料优选在制造 TFT-LCD 或有机发光二极管时 说 明 书 CN 104080788 A 14 10/13 页 15 用作介电膜的光丙烯酸系 (photoacrylic) 感光材料、 颜料分散型感光材料、 用于形成黑底 的感光材料、 用于形成保护层的感光材料或柱状间隔物感光材料中使用, 但还可在光固化 涂料、 光固化油墨、 光固化粘结剂、 印刷板、 印刷电路板用感光材料、 其他透明感光材料、 PDP 等的制造中使用, 且其用途没有特别限制。 0107 在下文中, 将提供优选实施例, 以更好地理解本发明。然而, 下列实。