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1、(10)申请公布号 CN 104312205 A (43)申请公布日 2015.01.28 C N 1 0 4 3 1 2 2 0 5 A (21)申请号 201410539079.5 (22)申请日 2014.10.13 C09B 62/51(2006.01) D06P 1/384(2006.01) D06P 3/40(2006.01) D06P 3/66(2006.01) D06P 3/24(2006.01) D06P 3/70(2006.01) D06P 3/14(2006.01) (71)申请人天津德凯化工股份有限公司 地址 300270 天津市滨海新区大港石化产业 园区凯旋路1558。
2、号 (72)发明人张兴华 曹世川 马志坚 彭真 (74)专利代理机构天津滨海科纬知识产权代理 有限公司 12211 代理人张会雪 (54) 发明名称 红色活性染料 (57) 摘要 本发明涉及一种红色活性染料，该红色活性 染料，可用于棉、毛、尼龙等织物的染色，应用于棉 纤维的染色效果最好，不仅色泽鲜艳、固色好，而 且具有较好的性能牢度。染色过程具有很好的重 现性和稳定性，制备过程简单，便于操作。 (51)Int.Cl. 权利要求书2页 说明书6页 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 权利要求书2页 说明书6页 (10)申请公布号 CN 104312205 A CN 104。
3、312205 A 1/2页 2 1.一种红色活性染料，其特征在于：该活性染料具有如式(I)结构通式： 式中 R 1 为 H或 SO 3 M； R 2 为 H或 COOM或 SO 3 M或 SO 2 CH 2 CH 2 OSO 3 M； R 3 为 H或 SO 3 M或 NHCH 2 CH 2 OSO 3 M； 所述M为 H或 N a 或 K。 2.根据权利要求1所述一种红色活性染料，其特征在于：该红色活性染料结构式为： 3.根据权利要求1所述一种红色活性染料，其特征在于：该红色活性染料结构式为： 4.权利要求1所述红色活性染料的制备方法，其特征在于：包括如下步骤： (a)对位酯溶解：将对位酯加。
4、入到一烧杯中打浆，用碳酸钠水溶液调节pH4.0 6.5，使对位酯完全溶解，备用； 权 利 要 求 书CN 104312205 A 2/2页 3 (b)一步缩合反应：在另一烧杯中加入碎冰、三聚氯氰及冰磨助剂，搅拌510分钟， 开始滴加步骤(a)溶液，加毕后用工业碳酸氢钠调节反应pH2.04.0，保温反应46 小时，薄层色谱法检测对位酯完全反应为终点，得一缩物；备用； (c)二步缩合反应：向步骤(b)反应液中加入式(-1)化合物， 式(-1)中，Y 1 为 H或 SO 3 H； Y 2 为 H或 COOH或 SO 3 H或 SO 2 CH 2 CH 2 OSO 3 H； Y 3 为 H或 SO 3。
5、 H或 NHCH 2 CH 2 OSO 3 H； 工业碳酸钠调节pH5.07.0，升温至2040条件下搅拌反应57小时，TLC 板检测一缩物完全反应为终点，得二缩物；备用。 (d)重氮化：向步骤(c)反应液中加入碎冰，同时外部冰浴，降温至08条件下，加 盐酸，快速加入事先溶解好的亚硝酸钠溶液进行重氮化反应，保持淀粉碘化钾试纸微蓝，搅 拌反应13小时，反应完成后加入氨基磺酸消除未反应的亚硝酸，然后用工业碳酸氢钠调 节pH2.03.0，得重氮盐；备用。 (e)酸性偶合：向步骤(d)所制得的重氮盐中加入H酸粉末，控制T520条件 下搅拌反应510小时，薄层色谱法分析H酸完全被偶合为终点，然后调整反应。
6、液pH 6.07.0，即制得该成品染料。 权 利 要 求 书CN 104312205 A 1/6页 4 红色活性染料 技术领域 0001 本发明涉及活性染料技术领域，特别是涉及一种红色活性染料及其制备方法。 背景技术 0002 活性染料，又称反应性染料，为在染色时与纤维起化学反应的一类染料。这类染料 分子中含有能与纤维发生化学反应的基团，染色时染料与纤维反应，二者之间形成共价键， 成为整体，使耐洗和耐摩擦牢度提高。 0003 活性染料由于色谱齐全、色泽鲜艳、性能优异、适用性强，而成为纤维素纤维染色 的主要染料。它是一种性价比最高的纤维素纤维用染料，这不仅是因为它是取代禁用染料 和其他类型纤维素。
7、纤维用染料的最佳选择之一，而且它能用经济的染色工艺和简单的染色 操作获得高水平的各项坚牢度特别是湿牢度。 0004 但随着染料技术的不断更新，高固色率、高性能、低污染的环保型染料已成为未来 主要发展方向。本发明的目的是提供一种红色活性染料，可用于棉、毛、尼龙等织物的染色， 应用于棉纤维的染色效果最好，不仅色泽鲜艳、固色好，而且具有较好的性能牢度。染色过 程具有很好的重现性和稳定性，制备过程简单，便于操作。 发明内容 0005 本发明的目的是制备一支红色活性染料。 0006 本发明采用的技术方案为： 0007 一种红色活性染料，该活性染料具有如式(I)结构通式： 0008 0009 式中 001。
8、0 R 1 为 H或 SO 3 M； 0011 R 2 为 H或 COOM或 SO 3 M或 SO 2 CH 2 CH 2 OSO 3 M； 0012 R 3 为 H或 SO 3 M或 NHCH 2 CH 2 OSO 3 M； 0013 所述M为 H或 Na或 K。 说 明 书CN 104312205 A 2/6页 5 0014 本发明还提供了上述优选的染料结构的制备方法，包括如下步骤： 0015 (a)对位酯溶解：将对位酯加入到一烧杯中打浆，用碳酸钠水溶液调节pH 4.06.5，使对位酯完全溶解，备用； 0016 (b)一步缩合反应：在另一烧杯中加入碎冰、三聚氯氰及冰磨助剂，搅拌510分 钟。
9、，开始滴加步骤(a)溶液，加毕后用工业碳酸氢钠调节反应pH2.04.0，保温反应4 6小时，薄层色谱法检测对位酯完全反应为终点，得一缩物；备用； 0017 (c)二步缩合反应：向步骤(b)反应液中加入式(-1)化合物， 0018 0019 式(-1)中，Y 1 为 H或 SO 3 H； 0020 Y 2 为 H或 COOH或 SO 3 H或 SO 2 CH 2 CH 2 OSO 3 H； 0021 Y 3 为 H或 SO 3 H或 NHCH 2 CH 2 OSO 3 H； 0022 工业碳酸钠调节pH5.07.0，升温至2040条件下搅拌反应57小时， TLC板检测一缩物完全反应为终点，得二缩。
10、物；备用。 0023 (d)重氮化：向步骤(c)反应液中加入碎冰，同时外部冰浴，降温至08条件 下，加盐酸，快速加入事先溶解好的亚硝酸钠溶液进行重氮化反应，保持淀粉碘化钾试纸微 蓝，搅拌反应13小时，反应完成后加入氨基磺酸消除未反应的亚硝酸，然后用工业碳酸 氢钠调节pH2.03.0，得重氮盐；备用。 0024 (e)酸性偶合：向步骤(d)所制得的重氮盐中加入H酸粉末，控制T520条 件下搅拌反应510小时，薄层色谱法分析H酸完全被偶合为终点，然后调整反应液pH 6.07.0，即制得该成品染料。 0025 优选地，所述的红色活性染料的结构式为式()所示： 0026 说 明 书CN 1043122。
11、05 A 3/6页 6 0027 本发明还提供了式()活性染料的制备方法，包括如下步骤： 0028 (a)对位酯溶解：将对位酯加入到一烧杯中打浆，用碳酸钠水溶液调节pH 4.06.5，使对位酯完全溶解，备用； 0029 (b)一步缩合反应：在另一烧杯中加入碎冰、三聚氯氰及冰磨助剂，搅拌510分 钟，开始滴加步骤(a)溶液，加毕后用工业碳酸氢钠调节反应pH2.04.0，保温反应4 6小时，薄层色谱法检测对位酯完全反应为终点，得一缩物；备用； 0030 (c)3,5-二氨基苯甲酸溶解：将3,5-二氨基苯甲酸加入到另一烧杯中打浆，用氢 氧化钠水溶液调节pH6.08.0，使3,5-二氨基苯甲酸完全溶解。
12、，备用； 0031 (d)二步缩合反应：向步骤(b)反应液中加入步骤(c)溶液，工业碳酸钠调节pH 5.07.0，升温至2040条件下搅拌反应57小时，TLC板检测一缩物完全反应为终 点，得二缩物；备用； 0032 (e)重氮化：向步骤(d)反应液中加入碎冰，同时外部冰浴，降温至08条件 下，加盐酸，快速加入事先溶解好的亚硝酸钠溶液进行重氮化反应，保持淀粉碘化钾试纸微 蓝，搅拌反应13小时，反应完成后加入氨基磺酸消除未反应的亚硝酸，然后用工业碳酸 氢钠调节pH2.03.0，得重氮盐；备用。 0033 (f)酸性偶合：向步骤(e)所制得的重氮盐中加入H酸粉末，控制T520条 件下搅拌反应510小。
13、时，薄层色谱法分析H酸完全被偶合为终点，然后调整反应液pH 6.07.0，即制得如结构()所示的染料。 0034 优选地，上述染料的制备方法，还包括如下步骤：过滤、喷雾干燥，得成品染料。 0035 优选地，所述红色活性染料的结构式为式()所示： 0036 0037 本发明还提供了式()活性染料的制备方法，包括如下步骤： 0038 (a)对位酯溶解：将对位酯加入到一烧杯中打浆，用碳酸钠水溶液调节pH 4.06.5，使对位酯完全溶解，备用； 0039 (b)一步缩合反应：在另一烧杯中加入碎冰、三聚氯氰及冰磨助剂，搅拌510分 钟，开始滴加步骤(a)溶液，加毕后用工业碳酸氢钠调节反应pH2.04.0。
14、，保温反应4 6小时，薄层色谱法检测对位酯完全反应为终点，得一缩物；备用； 0040 (c)二步缩合反应：向步骤(b)反应液中加入间苯二胺双磺酸粉末，工业碳酸钠调 节pH5.07.0，升温至2040条件下搅拌反应57小时，TLC板检测一缩物完全 说 明 书CN 104312205 A 4/6页 7 反应为终点，得二缩物；备用。 0041 (d)重氮化：向步骤(c)反应液中加入碎冰，同时外部冰浴，降温至08条件 下，加盐酸，快速加入事先溶解好的亚硝酸钠溶液进行重氮化反应，保持淀粉碘化钾试纸微 蓝，搅拌反应13小时，反应完成后加入氨基磺酸消除未反应的亚硝酸，然后用工业碳酸 氢钠调节pH2.03.0。
15、，得重氮盐，备用。 0042 (e)酸性偶合：向步骤(d)所制得的重氮盐中加入H酸粉末，控制T520条 件下搅拌反应510小时，薄层色谱法分析H酸完全被偶合为终点，然后调整反应液pH 6.07.0，即制得如结构()所示的染料。 0043 优选地，上述染料的制备方法，还包括如下步骤：过滤、喷雾干燥，得成品染料。 0044 本发明所具有的有益效果： 0045 本发明红色活性染料，可用于棉、毛、尼龙等织物的染色，应用于棉纤维的染色效 果最好，不仅色泽鲜艳、固色好，而且具有较好的性能牢度。染色过程具有很好的重现性和 稳定性，制备过程简单，便于操作。 具体实施方式 0046 为了充分说明本发明的技术方案。
16、，下面列举实施例来进一步说明本发明，但以下 实施例并不形成对本发明的任何限制。 0047 实施例1 0048 一种红色活性染料，具有如下结构式： 0049 0050 该红色活性染料的制备方法，包括如下步骤： 0051 (a)对位酯溶解：将100量的对位酯28.1g加入到一烧杯中，加入200ml水打浆， 用15的碳酸钠水溶液调节pH4.04.5，使对位酯完全溶解，备用。 0052 (b)一步缩合反应：在另一烧杯中加入碎冰200g，100量的三聚氯氰18.8g及冰 磨助剂5滴，搅拌510分钟，用时1015分钟滴加步骤(a)溶液，加毕后用工业碳酸氢 钠调节反应pH2.02.5，保温反应46小时，薄层。
17、色谱法检测对位酯完全反应为终 点，得一缩物；备用。 0053 (c)3,5-二氨基苯甲酸溶解：将100量的3,5-二氨基苯甲酸14.90g加入到另一 烧杯中，加入100ml水打浆，用30的氢氧化钠水溶液调节pH7.07.5，使3,5-二氨 基苯甲酸完全溶解，备用。 0054 (d)二步缩合反应：向步骤(b)反应液中加入步骤(c)溶液，工业碳酸钠调节pH 5.05.5，升温至3035条件下搅拌反应56小时，TLC板检测一缩物完全反应为终 说 明 书CN 104312205 A 5/6页 8 点，得二缩物；备用。 0055 (e)重氮化：向步骤(d)反应液中加入碎冰适量，同时外部冰浴，降温至05条。
18、 件下，加入30的工业盐酸29.81g，快速加入20的亚硝酸钠溶液35.86g进行重氮化反 应，保持淀粉碘化钾试纸微蓝，搅拌反应2小时，反应完成后加入氨基磺酸消除未反应的亚 硝酸，然后用工业碳酸氢钠调节pH2.02.5，得重氮盐；备用。 0056 (f)酸性偶合：向步骤(e)所制得的重氮盐中加入100量的H酸粉末32.74g，控 制T1015条件下搅拌反应810小时，薄层色谱法分析H酸完全被偶合为终点，然 后调整反应液pH6.06.5，经过滤、喷雾干燥即得成品染料。 0057 本发明实施例1制备的红色活性染料的性能如下： 0058 日晒牢度干摩擦湿摩擦皂洗色度酸汗渍色度碱汗渍色度 4级4-5级。
19、4-5级4-5级5级4级 0059 醋酯纤维沾色棉沾色聚酰胺沾色聚酯沾色腈纶沾色羊毛沾色 皂洗4级4-5级4-5级4级4-5级4级 酸汗渍4级4-5级4-5级4-5级4-5级4级 碱汗渍4级4-5级4-5级4级4级4-5级 0060 实施例2 0061 一种红色活性染料，具有如下结构式： 0062 0063 该红色活性染料的制备方法，包括如下步骤： 0064 (a)对位酯溶解：将100量的对位酯28.1g加入到一烧杯中，加入200ml水打浆， 用15的碳酸钠水溶液调节pH4.04.5，使对位酯完全溶解，备用。 0065 (b)一步缩合反应：在另一烧杯中加入碎冰200g，100量的三聚氯氰18.。
20、8g及冰 磨助剂5滴，搅拌510分钟，用时1015分钟滴加步骤(a)溶液，加毕后用工业碳酸氢 钠调节反应pH2.02.5，保温反应46小时，薄层色谱法检测对位酯完全反应为终 点，得一缩物；备用。 说 明 书CN 104312205 A 6/6页 9 0066 (c)二步缩合反应：向步骤(b)反应液中加入100量的间苯二胺双磺酸粉末 26.26g，工业碳酸钠调节pH5.05.5，升温至3035条件下搅拌反应56小时， TLC板检测一缩物完全反应为终点，得二缩物；备用。 0067 (d)重氮化：向步骤(c)反应液中加入碎冰适量，同时外部冰浴，降温至05条 件下，加入30的工业盐酸29.81g，快速。
21、加入20的亚硝酸钠溶液35.86g进行重氮化反 应，保持淀粉碘化钾试纸微蓝，搅拌反应2小时，反应完成后加入氨基磺酸消除未反应的亚 硝酸，然后用工业碳酸氢钠调节pH2.02.5，得重氮盐；备用。 0068 (e)酸性偶合：向步骤(d)所制得的重氮盐中加入100量的H酸粉末32.74g，控 制T1015条件下搅拌反应810小时，薄层色谱法分析H酸完全被偶合为终点，然 后调整反应液pH6.06.5，经过滤、喷雾干燥即得成品染料。 0069 本发明实施例2制备的红色活性染料的性能如下： 0070 日晒牢度干摩擦湿摩擦皂洗色度酸汗渍色度碱汗渍色度 4级4-5级4-5级4-5级4级4-5级 0071 醋酯。
22、纤维沾色棉沾色聚酰胺沾色聚酯沾色腈纶沾色羊毛沾色 皂洗4-5级4-5级4级4级4-5级4级 酸汗渍4-5级4-5级4-5级4-5级4级4级 碱汗渍4级4-5级4级4-5级4级4-5级 0072 本发明中所提及的冰磨助剂按照体积百分比组成为二氧六环30，三乙醇胺 30，氯仿30，乙酸10。 0073 本发明的一种红色活性染料及其制备方法已经通过具体的实施例进行了描述，本 领域技术人员可以借鉴本发明的内容适当改变原料、工艺条件等环节来实现相应的其它目 的，其相关改变都没有脱离本发明的内容，所有类似的替换和改动对于本领域技术人员来 说是显而易见的，都被视为包括在本发明的范围之内。 说 明 书CN 104312205 A 。