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1、10申请公布号CN104053653A43申请公布日20140917CN104053653A21申请号201280067207X22申请日20121115102011012082720111118KRC07D401/04200601C07D401/08200601C07D401/10200601C07D401/12200601C07D401/14200601C07D407/14200601C07D409/1420060171申请人罗门哈斯电子材料韩国有限公司地址韩国忠清南道72发明人安熙春尹石根金南均金承爱丘宗锡权赫柱李暻周金奉玉74专利代理机构上海专利商标事务所有限公司31100代理人陆蔚5。
2、4发明名称新型有机电致发光化合物以及使用该化合物的有机电致发光器件57摘要本发明涉及新颖的有机电致发光化合物以及含有该化合物的有机电致发光器件。本发明的有机电致发光化合物在制备具有长工作寿命的OLED器件上具有优势，这是因为其优异的寿命特性、较低的驱动电压、高发光效率和由于提高的功率效率而减少的功率消耗。30优先权数据85PCT国际申请进入国家阶段日2014071686PCT国际申请的申请数据PCT/KR2012/0096862012111587PCT国际申请的公布数据WO2013/073874EN2013052351INTCL权利要求书4页说明书22页19中华人民共和国国家知识产权局12发明。
3、专利申请权利要求书4页说明书22页10申请公布号CN104053653ACN104053653A1/4页21一种由以下通式1表示的有机电致发光化合物其中A表示或L1表示单键、取代或未取代的3元至30元杂亚芳基、取代或未取代的C6C30亚芳基或者取代或未取代的C3C30环亚烷基；X1和X2各自独立地表示CR6或N；Y表示O、S、CR11R12、SIR11R12或NR13；AR1表示单键、取代或未取代的3元至30元杂亚芳基、取代或未取代的C6C30亚芳基或者取代或未取代的C1C30亚烷基；AR2表示氢、氘、取代或未取代的C1C30烷基、取代或未取代的C6C30芳基、或者取代或未取代的3元至30元杂。
4、芳基；R1至R6各自独立地表示氢、氘、卤素、取代或未取代的C1C30烷基、取代或未取代的C6C30芳基、取代或未取代的3元至30元杂芳基、取代或未取代的C3C30环烷基、取代或未取代的5元至7元杂环烷基、取代或未取代的C6C30芳基C1C30烷基、与至少一个取代或未取代的C3C30环烷基稠合的取代或未取代的C6C30芳基、与至少一个取代或未取代的芳环稠合的取代或未取代的5元至7元杂环烷基、与至少一个取代或未取代的芳环稠合的取代或未取代的C3C30环烷基、NR14R15、SIR16R17R18、SR19、OR20、C2C30烯基、C2C30炔基、氰基或硝基；R11至R13各自独立地表示取代或未取。
5、代的C1C30烷基、取代或未取代的C6C30芳基、或者取代或未取代的3元至30元杂芳基；R14R20各自独立地表示氢、氘、卤素、取代或未取代的C1C30烷基、取代或未取代的C6C30芳基，或取代或未取代的3元至30元杂芳基；或者它们与相邻取代基相连以形成3元至30元的单环或多环，脂环或芳环，其碳原子可以被至少一个选自氮、氧和硫的杂原子替代；A和F各自独立地表示16的整数；当A或F是大于或等于2的整数时，每一个R1或每权利要求书CN104053653A2/4页3一个R5是相同或不同的；B和E各自独立地表示13的整数，当B或E是大于或等于2的整数时，每一个R2或每一个R4是相同或不同的；C和G各自。
6、独立地表示14的整数，当C或G是大于或等于2的整数时，每一个R4或每一个R5是相同或不同的；D表示15的整数；当D是大于或等于2的整数时，每一个R5是相同或不同的；以及所述杂环烷基和杂亚芳基含有至少一个选自B、N、O、S、PO、SI和P的杂原子。2如权利要求1所述的有机电致发光化合物，其特征在于，所述L1、AR1、AR2、R1R6和R11R20基团中取代的基团的取代基各自独立地是至少一种选自下组的基团氘；卤素；未取代的或被卤素取代的C1C30烷基；C6C30芳基；未取代的或被C6C30芳基取代的3元至30元杂芳基；C3C30环烷基；5元至7元杂环烷基；三C1C30烷基甲硅烷基；三C6C30芳基。
7、甲硅烷基；二C1C30烷基C6C30芳基甲硅烷基；C1C30烷基二C6C30芳基甲硅烷基；C2C30烯基；C2C30炔基；氰基；N咔唑基；二C1C30烷基氨基；二C6C30芳基氨基；C1C30烷基C6C30芳基氨基；二C6C30芳基硼基；二C1C30烷基硼基；C1C30烷基C6C30芳基硼基；C6C30芳基C1C30烷基；C1C30烷基C6C30芳基；羧基；硝基和羟基。3如权利要求1所述的有机电致发光化合物，其特征在于，L1表示单键、3元至30元杂亚芳基或C6C30亚芳基；X1和X2各自独立地表示CR6或N；Y表示O、S、CR11R12、SIR11R12或NR13；AR1表示单键或C6C30亚。
8、芳基；AR2表示氢、氘、取代或未取代的C1C30烷基、取代或未取代的C6C30芳基、或取代或未取代的3元至30元杂芳基、1,2二氢苊基、取代或未取代的N咔唑基、取代或未取代的N苯并咔唑基、或取代或未取代的N二苯并咔唑基；R1至R6各自独立地表示氢、氘、卤素、C1C30烷基、C6C30芳基、3元至30元杂芳基、或N咔唑基；R11至R13各自独立地表示C1C30烷基、C6C30芳基、或3元至30元杂芳基；以及L1中的杂亚芳基和亚芳基，AR1中的亚芳基，AR2中的烷基、芳基、杂芳基、N咔唑基、N苯并咔唑基和N二苯并咔唑基，R1R6中的烷基、芳基、杂芳基和N咔唑基，以及R11R13中的烷基、芳基和杂芳。
9、基可被至少一种选自下组的基团取代氘；卤素；未取代或被卤素取代的C1C30烷基；C6C30芳基；3元至30元杂芳基；三C1C30烷基甲硅烷基；三C6C30芳基甲硅烷基；二C1C30烷基C6C30芳基甲硅烷基；C1C30烷基二C6C30芳基甲硅烷基；氰基；N咔唑基；C6C30芳基C1C30烷基；C1C30烷基C6C30芳基；羧基；硝基和羟基。4如权利要求1所述的有机电致发光化合物，其特征在于，通式1中的AR2AR1部分选自下述结构权利要求书CN104053653A3/4页45如权利要求1所述的有机电致发光化合物，其特征在于，所述由通式1表示的化合物选自下组权利要求书CN104053653A4/4页。
10、56一种包含权利要求1所述的有机电致发光化合物的有机电致发光器件。权利要求书CN104053653A1/22页6新型有机电致发光化合物以及使用该化合物的有机电致发光器件技术领域0001本发明涉及新颖的有机电致发光化合物以及使用该化合物的有机电致发光器件。背景技术0002电致发光EL器件是一种自发光器件，其相对于其他类型的显示器件的优势在于提供了更宽的可视角、更高的对比度并具有更快速的响应时间。伊斯曼柯达公司EASTMANKODAK通过使用芳族二胺小分子和铝配合物作为形成发光层的材料，首先开发了一种有机EL器件APPLPHYSLETT51,913,1987。0003有机EL器件中决定发光效率的最。
11、重要的因素是发光材料。迄今为止，荧光材料被广泛地用作发光材料。不过，从电致发光机理来看，由于理论上与荧光发光材料相比磷光发光材料能提高4倍的发光效率，因此磷光发光材料的开发已被广泛研究。铱III络合物是众所周知的磷光材料，包括二22苯并噻吩基吡啶根合N,C3乙酰丙酮酸根合铱ACACIRBTP2、三2苯基吡啶铱IRPPY3和二4,6二氟苯基吡啶合N,C2吡啶甲酸根合PICOLINATO铱FIRPIC，分别作为红色、绿色和蓝色材料。0004迄今为止，已知4,4N,N二咔唑联苯CBP是最广泛用作磷光物质的基质材料。此外，还已知有机EL器件使用浴铜灵BCP和二2甲基8羟基喹啉QUINOLINATE4苯。
12、基苯酚铝IIIBALQ用于空穴阻挡层；日本先锋公司PIONEER等开发了一种高性能有机EL器件，其采用了BALQ的衍生物作为基质材料。0005虽然这些材料提供了良好的发光特性，但它们具有以下一些不足。由于它们较低的玻璃化转变温度和较差的热稳定性，当它们在真空中处于高温沉积过程时可发生降解。因为有机EL器件的功率效率是由/电压电流效率确定的，功率效率与电压成反比，因此必须提高功率效率从而降低功耗。虽然含有磷光材料的有机EL器件提供了比含有荧光材料的有机EL器件更高的电流效率CD/A，但与采用荧光材料的有机EL器件相比，采用常规磷光材料如BALQ或CBP的有机EL器件具有更高的驱动电压。因此，采用。
13、常规磷光材料的EL器件在功率效率LM/W上优势较少。此外，该有机EL器件的工作寿命短。0006国际专利公开第WO2006/049013号公开了具有咔唑骨架结构的用于有机电致发光器件的化合物，其中咔唑的氮原子通过芳基等与含有氮的杂芳基连接。0007不过该文献没有公开具有苯并咔唑骨架结构的化合物，在该结构中苯并咔唑的氮原子直接或通过芳基与被芳基等取代的杂芳基连接。发明内容0008技术问题0009本发明的目的是提供一种有机电致发光化合物，该化合物使得器件具有高发光效率和长工作寿命并具有合适的色坐标；本发明还提供了一种采用所述化合物作为发光材料的有机电致发光器件，其具有高效率和长寿命。说明书CN104。
14、053653A2/22页70010解决问题的方法0011本发明的发明人发现可以通过如下通式1表示的化合物来实现上述目的00120013其中0014A表示或0015L1表示单键、取代或未取代的3元至30元杂亚芳基、取代或未取代的C6C30亚芳基或者取代或未取代的C3C30环亚烷基；0016X1和X2各自独立地表示CR6或N；0017Y表示O、S、CR11R12、SIR11R12或NR13；0018AR1表示单键、取代或未取代的3元至30元杂亚芳基、取代或未取代的C6C30亚芳基或者取代或未取代的C1C30亚烷基；0019AR2表示氢、氘、取代或未取代的C1C30烷基、取代或未取代的C6C30芳基。
15、、或者取代或未取代的3元至30元杂芳基；0020R1至R6各自独立地表示氢、氘、卤素、取代或未取代的C1C30烷基、取代或未取代的C6C30芳基、取代或未取代的3元至30元杂芳基、取代或未取代的C3C30环烷基、取代或未取代的5元至7元杂环烷基、取代或未取代的C6C30芳基C1C30烷基、与至少一个取代或未取代的C3C30环烷基稠合的取代或未取代的C6C30芳基、与至少一个取代或未取代的芳环稠合的取代或未取代的5元至7元杂环烷基、与至少一个取代或未取代的芳环稠合的取代或未取代的C3C30环烷基、NR14R15、SIR16R17R18、SR19、OR20、C2C30烯基、C2C30炔基、氰基或硝。
16、基；0021R11至R13各自独立地表示取代或未取代的C1C30烷基、取代或未取代的C6C30芳基、或者取代或未取代的3元至30元杂芳基；0022R14R20各自独立地表示氢、氘、卤素、取代或未取代的C1C30烷基、取代或未取代的C6C30芳基，或取代或未取代的3元至30元杂芳基；或者它们与相邻取代基相连以形成3元至30元的单环或多环，脂环或芳环，其碳原子可以被至少一个选自氮、氧和硫的杂说明书CN104053653A3/22页8原子替代；0023A和F各自独立地表示16的整数；当A或F是大于或等于2的整数时，每一个R1或每一个R5是相同或不同的；0024B和E各自独立地表示13的整数，当B或E。
17、是大于或等于2的整数时，每一个R2或每一个R4是相同或不同的；0025C和G各自独立地表示14的整数，当C或G是大于或等于2的整数时，每一个R4或每一个R5是相同或不同的；0026D表示15的整数；当D是大于或等于2的整数时，每一个R5是相同或不同的；以及0027所述杂环烷基和杂亚芳基含有至少一个选自B、N、O、S、PO、SI和P的杂原子。0028发明的有益效果0029由于在有机电子材料中使用的化合物在传输电子方面是高效的，因此本发明使得制备无结晶的器件成为可能。此外，所述化合物具有良好的成层性，可改善器件的电流特性。因此，它们可制备出具有降低的驱动电压和提高的功率效率的有机电致发光器件。00。
18、30本发明的实施方式0031下面将详细描述本发明。但是，以下描述是用于解释本发明，而不是为了以任意方式限制本发明的范围。0032本发明涉及用上述通式1表示的有机电致发光化合物，包括所述化合物的有机电致发光材料，以及包括所述材料的有机电致发光器件。0033下文将详细描述用上述通式1表示的该有机电致发光化合物。0034其中，“C1C30亚烷基”是指具有130个碳原子的线型或支化的亚烷基，其碳原子的数量优选110，更优选16，该亚烷基包括甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基和叔丁基等；“C2C30烯基”是指具有230个碳原子的线型或支化的烯基，其碳原子的数量优选220，更优选210，该烯基包括。
19、乙烯基、1丙烯基、2丙烯基、1丁烯基、2丁烯基、3丁烯基、2甲基丁2烯基等；“C2C30炔基”是指具有230个碳原子的线型或支化的炔基，其碳原子的数量优选220，更优选210，该炔基包括乙炔基、1丙炔基、2丙炔基、1丁炔基、2丁炔基、3丁炔基、1甲基戊2炔基等；“C3C30环烷基”是指具有330个碳原子的单环或多环烃，其碳原子的数量优选320，更优选37，该环烷基包括环丙基、环丁基、环戊基、环己基等；“5元7元杂环烷基”是指具有至少一个杂原子和57个环骨架原子的环烷基，所述杂原子选自B、N、O、S、PO、SI和P，优选O、S和N，该杂环烷基包括四氢呋喃、吡咯烷、四氢噻吩THIOLAN、四氢吡喃。
20、等；“C6C30亚芳基”是衍生自具有630个碳原子的芳烃的单环或稠环，其中碳原子的数量优选为620，更优选为612，该亚芳基包括苯基、联苯基、三联苯基、萘基、联萘基、苯基萘基、萘基苯基、芴基、苯基芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、苯基菲基、蒽基、茚基、苯并9,10菲基、芘基、并四苯基TETRACENYL、苝基PERYLENYL、基CHRYSENYL、萘并萘基NAPHTHACENYL、荧蒽基FLUORANTHENYL、二氢苊基DIHYDROACENAPHTHYL等；“3元30元杂亚芳基”是具有至少一个杂原子优选14个杂原子和330个环骨架原子的芳基，所述杂原子选自B、N、O、S、PO、SI和P；。
21、该杂亚芳基是单环或与至少一个苯环稠合的稠环；该说明书CN104053653A4/22页9杂亚芳基优选具有320个环骨架原子、更优选具有312个环骨架原子；该杂亚芳基可以是部分饱和的；该杂亚芳基可以将至少一个杂芳基或芳基基团与杂芳基通过单键连接形成；该杂亚芳基包括单环型杂芳基，包括呋喃基、噻吩基、吡咯基、咪唑基、吡唑基、噻唑基、噻二唑基、异噻唑基、异噁唑基、噁唑基、噁二唑基、三嗪基、四嗪基、三唑基、四唑基、呋咱基FURAZANYL、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基等；以及稠环型杂芳基，包括苯并呋喃基、苯并噻吩基、异苯并呋喃基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、苯并咪唑基、苯并噻唑基、苯并异噻唑基、苯并异。
22、噁唑基、苯并噁唑基、异吲哚基、吲哚基、吲唑基、苯并噻二唑基、喹啉基、异喹啉基、噌啉基、喹唑啉基、喹喔啉基、咔唑基、苯并咔唑基、二苯并咔唑基、吩噁嗪基、菲啶基、苯并间二氧杂环戊烯基等。此外，“卤素”包括F、CL、BR和I。0035本文所用术语“取代或未取代的”中的“取代”指的是某个官能团中的氢原子被另一个原子或基团即取代基取代。0036通式1的L1、AR1、AR2、R1R6以及R11R20基团中所述取代的亚烷基、取代的亚芳基、取代的杂亚芳基、取代的环亚烷基和取代的杂环烷基中的取代基，各自独立地是至少一种选自下组的基团氘、卤素、未取代的或被卤素取代的C1C30烷基、C6C30芳基、未取代的或被C6。
23、C30芳基取代的3元至30元杂芳基、C3C30环烷基、5元至7元杂环烷基、三C1C30烷基甲硅烷基、三C6C30芳基甲硅烷基、二C1C30烷基C6C30芳基甲硅烷基、C1C30烷基二C6C30芳基甲硅烷基、C2C30烯基、C2C30炔基、氰基、N咔唑基、二C1C30烷基氨基、二C6C30芳基氨基、C1C30烷基C6C30芳基氨基、二C6C30芳基硼基BORONYL、二C1C30烷基硼基、C1C30烷基C6C30芳基硼基、C6C30芳基C1C30烷基、C1C30烷基C6C30芳基、羧基、硝基和羟基，优选各自独立地是至少一种选自下组的基团氘、卤素、C1C6烷基、C6C12芳基、二C1C6烷基C6C。
24、12芳基甲硅烷基和C1C6烷基二C6C12芳基甲硅烷基。0037更具体说，0038L1表示单键、3元至30元杂亚芳基或C6C30亚芳基；0039X1和X2各自独立地表示CR6或N；0040Y表示O、S、CR11R12、SIR11R12或NR13；0041AR1表示单键或C6C30亚芳基；0042AR2表示氢、氘、取代或未取代的C1C30烷基、取代或未取代的C6C30芳基、或取代或未取代的3元至30元杂芳基、1,2二氢苊基、取代或未取代的N咔唑基、取代或未取代的N苯并咔唑基、或取代或未取代的N二苯并咔唑基；0043R1至R6各自独立地表示氢、氘、卤素、C1C30烷基、C6C30芳基、3元至30元。
25、杂芳基、或N咔唑基；0044R11至R13各自独立地表示C1C30烷基、C6C30芳基、或3元至30元杂芳基；以及0045L1中的杂亚芳基和亚芳基，AR1中的亚芳基，AR2中的烷基、芳基、杂芳基、N咔唑基、N苯并咔唑基和N二苯并咔唑基，R1R6中的烷基、芳基、杂芳基和N咔唑基，以及R11R13中的烷基、芳基和杂芳基可被至少一种选自下组的基团取代氘；卤素；未取代或被卤素取代的C1C30烷基；C6C30芳基；3元至30元杂芳基；三C1C30烷基甲硅烷说明书CN104053653A5/22页10基；三C6C30芳基甲硅烷基；二C1C30烷基C6C30芳基甲硅烷基；C1C30烷基二C6C30芳基甲硅烷。
26、基；氰基；N咔唑基；C6C30芳基C1C30烷基；C1C30烷基C6C30芳基；羧基；硝基和羟基。0046在上述通式1中，L1优选选自单键、亚苯基、亚萘基、亚联苯基、亚三联苯基TERPHENYLENE、亚蒽基、亚茚基ANDENYLENE、亚芴基、亚菲基、亚苯并9,10菲基、亚芘基、亚苝基、亚基、亚并四苯基、亚荧蒽基、亚苯基亚萘基PHENYLENENAPHTHYLENE、亚呋喃基、亚噻吩基、亚吡咯基、亚咪唑基、亚吡唑基、亚噻唑基、亚噻二唑基、亚异噻唑基、亚异噁唑基、亚噁唑基、亚噁二唑基、亚三嗪基、亚四嗪基、亚三唑基、亚呋咱基、亚吡啶基、亚吡嗪基、亚嘧啶基、亚哒嗪基、亚苯并呋喃基、亚苯并噻吩基、亚。
27、异苯并呋喃基、亚苯并咪唑基、亚苯并噻唑基、亚苯并异噻唑基、亚苯并异噁唑基、亚苯并噁唑基、亚异吲哚基、亚吲哚基、亚吲唑基、亚苯并噻二唑基、亚喹啉基、亚异喹啉基、亚噌啉基、亚喹唑啉基、亚喹喔啉基、亚咔唑基、亚菲啶基、亚苯并间二氧杂环戊烯基、亚二苯并呋喃基或亚二苯并噻吩基。0047在上述通式1中，AR2AR1部分选自下述结构00480049说明书CN104053653A106/22页110050在上述通式1中，L1是单键、取代或未取代的3元至3元杂亚芳基、取代或未取代的C6C30亚芳基、或取代或未取代的C3C30亚环烷基，优选为单键或取代或未取代的C6C30亚芳基，更优选为单键或未取代或被C1C6烷。
28、基取代的C6C20亚芳基。0051X1和X2各自独立地是CR6或N。0052Y表示O、S、CR11R12、SIR11R12或NR13。0053AR1是单键、取代或未取代的3元至30元杂亚芳基、取代或未取代的C6C30亚芳基、或取代或未取代的C1C30亚烷基，优选为单键或取代或未取代的C6C20亚芳基，更优选为单键或未取代或被C6C12芳基取代的C6C12亚芳基。0054AR2是氢、氘、取代或未取代的C1C30烷基、取代或未取代的C6C30芳基、或取代或未取代的3元至30元杂芳基，优选为氢、取代或未取代的C6C30芳基、或取代或未取代的3元至30元杂芳基，更优选为氢、未取代或被氘、卤素、C1C6。
29、烷基、二C1C6烷基C6C12芳基甲硅烷基、或C1C6烷基二C6C12芳基甲硅烷基取代的C6C20芳基、或未取代或被卤素取代的3元至30元杂芳基。0055R1至R6各自独立地表示氢、氘、卤素、取代或未取代的C1C30烷基、取代或未取代的C6C30芳基、取代或未取代的3元至30元杂芳基、取代或未取代的C3C30环烷基、取代或未取代的5元至7元杂环烷基、取代或未取代的C6C30芳基C1C30烷基、与至少一个取代或未取代的C3C30环烷基稠合的取代或未取代的C6C30芳基、与至少一个取代或未取代的芳环稠合的取代或未取代的5元至7元杂环烷基、与至少一个取代或未取代的芳环稠合的取代或未取代的C3C30环。
30、烷基、NR14R15、SIR16R17R18、SR19、OR20、C2C30烯基、C2C30炔基、氰基或硝基，优选为氢或取代或未取代的C6C30芳基，更优选为氢或未取代或被C1C6烷基或三C6C12芳基甲硅烷基取代的C6C12芳基。0056R11R13各自独立地的是取代或未取代的C1C30烷基、取代或未取代的C6C30芳基、或取代或未取代的3元至30元杂芳基，优选是未取代的C1C10烷基、或取代或未取代的C6C30芳基，更优选是未取代的C1C6烷基；或未取代或被C1C6烷基取代的C6C20芳基。0057根据本发明的一个实施方式，在上述通式1中，L1是单键或取代或未取代的C6C30亚芳基；X1和。
31、X2各自独立地是CR6或N；Y表示O,S,CR11R12,SIR11R12或NR13；AR1是单键或取代或未取代的C6C20亚芳基；AR2氢、取代或未取代的C6C30芳基、或取代或未取代的3元至30元杂芳基；R1R6各自独立地是氢或取代或未取代的C6C30说明书CN104053653A117/22页12芳基；R11R13各自独立地是未取代的C1C10烷基、或取代或未取代的C6C30芳基。0058根据本发明的另一个实施方式，在上述通式1中，L1是单键或未取代或被C1C6烷基取代的C6C20亚芳基；X1和X2各自独立地是CR6或N；Y表示O,S,CR11R12,SIR11R12或NR13；AR1是。
32、单键或未取代或被C6C12芳基取代的C6C12亚芳基；AR2是氢、未取代或被氘、卤素、C1C6烷基、二C1C6烷基C6C12芳基甲硅烷基、或C1C6烷基二C6C12芳基甲硅烷基取代的C6C20芳基或未取代或被卤素取代的3元至20元杂芳基；R1R6各自独立地是氢、未取代或被C1C6烷基或三C6C12芳基甲硅烷基取代的C6C12芳基；R11R13各自独立地是未取代的C1C6烷基；或未取代或被C1C6烷基取代的C6C20芳基。0059本发明的代表性化合物包括以下化合物00600061说明书CN104053653A128/22页130062本发明的有机电致发光化合物可通过以下反应方案来制备。0063反。
33、应方案1说明书CN104053653A139/22页1400640065其中A,X1,X2,AR1,AR2,L1,R1R5,Y,A和B如上文通式1所定义，且HAL表示卤素。0066此外，本发明提供包括通式1的有机电致发光化合物的有机电致发光材料，以及包括所述材料的有机电致发光器件。0067上述材料可只包括本发明的有机电致发光化合物，或者还可包括通常用于有机电致发光材料的常规材料。0068所述有机电致发光器件包括第一电极、第二电极以及所述第一电极和第二电极之间的至少一层有机层。所述有机层包含至少一种本发明通式1的化合物。此外，所述有机层包括发光层，其中包含通式1的化合物作为基质材料。0069所述。
34、第一电极和第二电极中一个是阳极，另一个是阴极。所述有机层包括发光层以及至少一层选自下组的层空穴注入层、空穴传输层、电子传输层、电子注入层、中间层、空穴阻挡层和电子阻挡层。0070可在发光层中包含本发明的有机电致发光化合物。当在发光层中使用本发明的有机电致发光化合物时，可将该化合物作为基质材料。0071该发光层还可包括至少一种掺杂剂和除本发明有机电子发光化合物以外的另一种作为第二基质材料的化合物如果需要。0072该第二基质材料可以来自任何已知的磷光掺杂剂。具体地，从发光效率来看，选自下述通式26化合物的磷光掺杂剂是优选的。0073HCZL4HM20074HCZIL4M30075说明书CN1040。
35、53653A1410/22页150076其中0077CZ表示0078X表示O或S；0079R21R24各自独立地表示氢、氘、卤素、取代或未取代的C1C30烷基、取代或未取代的C6C30芳基、取代或未取代的5元至30元杂芳基、或R25R26R27SI；0080R25R27各自独立地表示取代或未取代的C1C30烷基、或取代或未取代的C6C30芳基；0081L4表示单键、取代或未取代的C6C30亚芳基、或取代或未取代的5元至30元杂亚芳基或；0082M表示取代或未取代的C6C30芳基、或取代或未取代的5元至30元杂芳基；0083Y1和Y2表示O,S,NR31或CR32R33，且Y1和Y2不能同时存在。
36、；0084R31R33各自独立地表示取代或未取代的C1C30烷基、取代或未取代的C6C30芳基、或取代或未取代的5元至30元杂芳基，且R32和R33是相同或不同的；0085H和I各自独立地表示13的整数；0086J,K,L和M各自独立地表示04的整数；以及0087当H,I,J,K,L或M是等于或大于2的整数时，每个CZL4、每个CZ、每个R21、每个R22,、每个R23或每个R24是相同或不同的。0088具体地，优选的第二基质材料的例子如下所示0089说明书CN104053653A1511/22页160090说明书CN104053653A1612/22页170091说明书CN104053653。
37、A1713/22页180092根据本发明，用于制备该有机电致发光器件的掺杂剂优选为一种或多种磷光掺杂剂。应用于本发明电致发光器件的磷光掺杂剂材料不限于但优选选自铱、锇、铜和铂的络合物；更优选为铱、锇、铜和铂的邻位金属化的ORTHOMETALLATED络合物；更优选为铱的邻位金属化的络合物。0093根据本发明，包含在有机电致发光器件中的掺杂剂可以选自由下述通式79表示的化合物0094说明书CN104053653A1814/22页190095其中L选自以下结构00960097R100表示氢、取代或未取代的C1C30烷基、或取代或未取代的C3C30环烷基；R101R109和R111R123各自独立地。
38、表示氢、氘、卤素、未取代或被卤素取代的C1C30烷基、取代或未取代的C3C30环烷基、氰基、或取代或未取代的C1C30烷氧基；R120R123与相邻取代基相连以形成稠环，如喹啉；R124R127各自独立地表示氢、氘、卤素、取代或未取代的C1C30烷基、或取代或未取代的C6C30芳基；当R124R127是芳基时，相邻取代基可相互连接以形成稠环，如芴；R201R211各自独立地表示氢、氘、卤素、未取代或被卤素取代的C1C30烷基、或取代或未取代的C3C30环烷基；F和G各自独立地表示13的整数；当F或G是大于或等于2的整数时，每个R100是相同或不同的；N是13的整数。0098具体地，所述磷光掺杂。
39、剂可选自由下述结构表示的化合物0099说明书CN104053653A1915/22页200100说明书CN104053653A2016/22页210101说明书CN104053653A2117/22页220102本发明还提供一种用于有机电致发光器件的材料。该材料包含第一基质材料和第二基质材料，其中可包括本发明的化合物作为第一基质材料，本发明的有机电致发光化合物第一基质材料与第二基质材料的比值可为199991。0103此外，所述有机电致发光器件包括第一电极、第二电极以及所述第一电极和第二电极之间的至少一层有机层。所述有机层含有发光层，其中该发光层含有用于本发明有机电致发光器件的材料和磷光掺杂剂材。
40、料，所述用于本发明有机电致发光器件的材料用作基质材料。0104除了通式1表示的化合物之外，本发明的有机电致发光器件还可包括至少一种选自基于芳胺的化合物和基于苯乙烯基芳胺的化合物的化合物。0105在本发明的有机电致发光器件中，所述有机层还可包括至少一种选自元素周期表第1族金属、第2族金属、第四周期过渡金属、第五周期过渡金属、镧系金属和D过渡元素的有机金属的金属，或者至少一种包含所述金属的络合物。所述有机层可包括发光层和电荷产生层。0106此外，除了本发明的化合物之外，所述有机电致发光器件可通过进一步包含至少一层发光层来发射白光，所述发光层包含蓝光电致发光化合物、红光电致发光化合物或者绿光电致发光。
41、化合物。此外，如果需要，所述有机电致发光器件还包括黄光或橘色光发光层。0107根据本发明，有机电致发光器件中，可以在一个或两个电极的内表面上放置至少一层优选选自硫属化物层、金属卤化物层和金属氧化物层的层以下称为“表面层”。具体地，优选将硅或铝的硫属化物包括氧化物层放置在电致发光介质层的阳极表面上，将金属卤化物层或金属氧化物层放置在电致发光介质层的阴极表面上。所述表面层为有机电致发光器件提供了工作稳定性。优选地，所述硫属化物包括SIOX1X2、ALOX1X15、SION、SIALON等；所述金属卤化物包括LIF、MGF2、CAF2、稀土金属氟化物等；所述金属氧化物包括CS2O、LI2O、MGO、。
42、SRO、BAO、CAO等。0108优选地，在本发明的有机电致发光器件中，电子传输化合物和还原性掺杂剂的混合区或者空穴传输化合物和氧化性掺杂剂的混合区可放置在电极对中的至少一个表面上。在这种情况下，电子传输化合物被还原成阴离子，这样电子从混合区注入并传输到电致发光介质中变得更加容易。此外，空穴传输化合物被氧化成阳离子，从而空穴从混合区注入并说明书CN104053653A2218/22页23传输到电致发光介质中变得更加容易。优选地，所述氧化性掺杂剂包括各种路易斯酸和受体化合物，所述还原性掺杂剂包括碱金属、碱金属化合物、碱土金属、稀土金属及其混合物。可以采用还原性掺杂剂层作为电荷产生层来制备具有两层。
43、或更多层电致发光层并发射白光的电致发光器件。0109至于本发明有机电致发光器件的层的形成，可采用干成膜法如真空蒸镀、溅射、等离子和离子电镀方法，或湿成膜法如旋涂、浸涂和流涂方法。0110当采用湿成膜法时，可通过将形成每层的材料溶解或扩散至任何合适溶剂中来形成薄膜，所述溶剂例如乙醇、氯仿、四氢呋喃、二噁烷等。0111下文参照以下实施例详细描述所述有机电致发光化合物、所述化合物的制备方法、以及包含本发明化合物的器件的发光性质0112实施例1化合物C18的制备01130114化合物13的制备0115将化合物11507G,251毫摩尔、化合物12432G,251毫摩尔、PDPPH3411G，10毫摩尔。
44、和K2CO3842G，609毫摩尔溶于甲苯1L/ETOH200ML/蒸馏水200ML的混合物之后，将反应混合物在90下搅拌2小时。对所得有机层进行减压蒸馏，然后用MEOH进行研磨。通过将所得固体溶于二氯甲烷MC中来用二氧化硅过滤所得固体，然后用MC和己烷进行研磨，以得到化合物1350克，80。0116化合物14的制备0117化合物1320G，8024毫摩尔溶解在CCL420ML中。加入BR241G,8024毫摩尔中，在室温下将该反应混合物搅拌一天。反应终止后，用乙酸乙酯EA萃取该反应混合物，将得到的有机层浓缩。用二氧化硅柱纯化该有机层以得到化合物14256G,97。说明书CN104053653。
45、A2319/22页240118化合物15的制备0119将化合物14256G,78毫摩尔溶解于POET3200ML和1,2二氯苯150ML后，在150下将该反应混合物搅拌1天。反应终止后，将该反应混合物进行减压浓缩，并用EA萃取。将得到的有机层浓缩，并用二氧化硅柱纯化该有机层以得到化合物1512G,52。0120化合物16的制备0121将化合物1512G,41毫摩尔,碘苯92ML,82毫摩尔,CUI39G,205毫摩尔,乙二胺EDA14ML,205毫摩尔和CS2CO340G,123毫摩尔溶解于甲苯250ML后，将该反应混合物回流搅拌1天。用EA萃取后，将该反应混合物减压蒸馏，并通过柱色谱用MC/。
46、己烷纯化以得到化合物1614G,93。0122化合物17的制备0123将化合物1614G,376毫摩尔溶解于四氢呋喃THF140ML之后，在78下添加25MNBULI18ML,451毫摩尔的己烷溶液，将该反应混合物搅拌1小时。随后将该反应混合物搅拌2小时，同时缓慢加入BOME313ML,564毫摩尔。通过添加2MHCL来使得反应混合物的反应停止后，用蒸馏水和EA萃取该反应混合物。用MC和己烷重结晶后，得到化合物176G，47。0124化合物19的制备0125将化合物1820G,802毫摩尔溶解于POET3200ML和1,2二氯苯200ML后，在150下将该反应混合物搅拌1天。反应终止后，将该反。
47、应混合物进行减压浓缩，并用EA萃取。将得到的有机层浓缩，并用二氧化硅柱纯化该有机层以得到化合物1987G,50。0126化合物110的制备0127将化合物1987G，401毫摩尔溶解于二甲基甲酰胺DMF50ML中后，加入N溴代琥珀酰亚胺NBS47G，401毫摩尔，将该反应混合物在室温下搅拌1天。反应终止后，用EA萃取该反应混合物，将得到的有机层浓缩。用二氧化硅柱纯化得到的产物以得到化合物11095G,80。0128化合物111的制备0129将化合物176G,178毫摩尔,化合物11044G,149毫摩尔,K2CO362G,447毫摩尔和PDPPH34860毫克,075毫摩尔溶解于甲苯100ML。
48、/ETOH20ML/纯化水20ML中，在95下将该反应混合物搅拌3小时。反应终止后，将该反应混合物冷却至室温，并静置以去除水层。浓缩后，用MC研磨该油层并过滤以得到化合物1117G,92。0130化合物113的制备0131将化合物11236G,195毫摩尔溶解于THF360ML中后，将该反应混合物冷却至0，并缓慢加入PHMGBR160ML。在将温度升高至室温的过程中，将该反应混合物搅拌2小时。通过加入蒸馏水终止该反应后，用EA萃取该有机层，用硫酸镁干燥，并用MC/MEOH重结晶以得到化合物11312G,72。0132化合物C18的制备0133将化合物111800毫克,16毫摩尔和化合物1135。
49、08毫克19毫摩尔悬说明书CN104053653A2420/22页25浮于DMF1ML之后，在室温下加入60NAH83G，2毫摩尔。搅拌该反应混合物12小时。添加纯化水之后，将该反应混合物进行减压过滤。所得固体用MEOH/EA进行研磨，溶于MC中，通过二氧化硅进行过滤，然后用MC/正己烷进行研磨，得到化合物C181G，833。0134MS/FAB的实测值73986；计算值739270135实施例2化合物C16的制备01360137化合物21的制备0138用化合物11075G,253毫摩尔和碘苯75ML,51毫摩尔,以实施例1中制备化合物16同样的方法得到化合物2179G,84。0139化合物22的制备0140用化合物2175G,79毫摩尔和BOIPR368ML,119毫摩尔,以实施例1中制备化合物17同样的方法得到化合物225G,75。0141化合物23的制备0142用化合物218G,27毫摩尔和化合物22109G,324毫摩尔,以实施例1中制备化合物111同样的方法得到化合物23115G,87。0143化合物C16的制备0144用化合物2329G,57毫摩尔和化合物11317G,63毫摩尔,以实施例1中制备化合物C18同样的方法得到化合物C16115G,87。0145MS/FAB的实测值73986；计算。