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1、10申请公布号CN104053708A43申请公布日20140917CN104053708A21申请号201280063400622申请日20121207201127886420111220JPC08J3/22200601C08K5/098200601C08K5/43200601C08L67/0220060171申请人株式会社ADEKA地址日本东京都72发明人漆原刚常泉洋太74专利代理机构北京林达刘知识产权代理事务所普通合伙11277代理人刘新宇李茂家54发明名称母料的制造方法57摘要本发明提供母料的制造方法，所述制造方法可以提供含有金属盐化合物且着色少、成型性得到改善的母料。一种母料的制造方。
2、法，其特征在于，其为对聚酯树脂配混金属盐化合物的母料的制造方法，其包括将聚酯树脂及金属盐化合物供给至挤出机使其熔融混炼而得到混炼物的第一工序；以及，在第一工序后，一边继续混炼一边进一步将聚酯树脂供给至挤出机并混炼的第二工序，其中，第一工序中供给的聚酯树脂与金属盐化合物的质量比为金属盐化合物相对于聚酯树脂为2倍以下；相对于在第一工序中供给的聚酯树脂及金属盐化合物的总量，第一工序及第二工序中供给的聚酯树脂和第一工序中供给的金属盐化合物的总量以质量比计为220倍的范围内。30优先权数据85PCT国际申请进入国家阶段日2014062086PCT国际申请的申请数据PCT/JP2012/081841201。
3、2120787PCT国际申请的公布数据WO2013/094436JA2013062751INTCL权利要求书1页说明书14页19中华人民共和国国家知识产权局12发明专利申请权利要求书1页说明书14页10申请公布号CN104053708ACN104053708A1/1页21一种母料的制造方法，其特征在于，其为对聚酯树脂配混金属盐化合物的母料的制造方法，其包括将聚酯树脂及金属盐化合物供给至挤出机使其熔融混炼得到混炼物的第一工序；以及，在第一工序后，一边继续混炼一边进一步将聚酯树脂供给至挤出机并混炼的第二工序，其中，第一工序中供给的聚酯树脂与金属盐化合物的质量比为金属盐化合物相对于聚酯树脂为2倍以下。
4、，相对于第一工序中供给的聚酯树脂及金属盐化合物的总量，第一工序及第二工序中供给的聚酯树脂和第一工序中供给的金属盐化合物的总量以质量比计为220倍的范围内，第一工序中的加工温度为聚酯树脂的熔融温度2080的范围，第二工序中的加工温度为聚酯树脂的熔融温度050的范围。2根据权利要求1所述的母料的制造方法，其中，所述金属盐化合物为选自由苯甲酸金属盐、脂肪族羧酸金属盐、磺酰胺化合物金属盐、及磺酰亚胺化合物金属盐组成的组中的1种以上。3根据权利要求1所述的母料的制造方法，其中，所述聚酯树脂为选自由聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯及聚萘二甲酸丁二醇酯组成。
5、的组中的1种以上。4根据权利要求1所述的母料的制造方法，其中，所述第二工序中，通过侧给料机对所述第一工序中得到的混炼物供给聚酯树脂。5一种母料，其特征在于，其为由权利要求1所述的母料的制造方法得到的母料，其特性粘度为025以上。6根据权利要求5所述的母料，其中，相对于聚酯树脂100质量份，配混了金属盐化合物220质量份。7一种成型品，其特征在于，其是使用权利要求5所述的母料进行成型而成的。权利要求书CN104053708A1/14页3母料的制造方法技术领域0001本发明涉及对聚酯树脂配混了金属盐化合物的母料的制造方法，详细而言，本发明涉及将聚酯树脂和金属盐化合物熔融混炼的第一工序、及对第一工序。
6、中得到的混炼物进一步添加聚酯树脂并混炼的制造方法。背景技术0002通过多元羧酸与多元醇的缩聚得到的聚酯树脂已知有聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯等。尤其聚对苯二甲酸乙二醇酯是透明性、耐热性、耐化学药品性、卫生性、染色性及经济性等优异的树脂，已经被广泛地用于纤维、薄膜用途、碳酸饮料、果汁、矿泉水等的饮料容器塑料瓶、化妆品/医疗品容器、洗涤剂/洗发剂容器、电子照相调色剂、食品用包装材料、药品包装材料、包装纸等包装材料等。0003然而，聚酯树脂、尤其聚对苯二甲酸乙二醇酯虽然为结晶性树脂，但是晶化速度极其慢，因此成型条件的幅度非。
7、常窄，且难以提高加工回收性，因而作为成型材料的利用受到限制。另外，进行成型而得到的成型品的热变形温度低，因此存在使用温度受到限制的问题。0004作为提高聚酯树脂的晶化速度的方法，可以举出添加晶核剂的方法，作为上述成核剂，可以举出聚合物、矿石、有机酸或无机酸的金属盐、玻璃粉末、金属粉末等，例如可以举出低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、线状低密度聚乙烯等烯烃，石墨、滑石、高岭土等矿石粘土，氧化锌、氧化铝、氧化镁等金属氧化物，氧化硅、硅酸钙、硅酸镁等氧化硅化合物，碳酸镁、碳酸钙、碳酸钠、碳酸钾等碳酸金属盐，硫酸钡、硫酸钙、苯甲酸钠、对叔丁基苯甲酸铝、芳香族磷酸酯金属盐、二亚苄基山梨醇、磺酰胺化合物及磺酰亚。
8、胺化合物等。例如本发明人等在专利文献14中提出了将磺酰胺化合物金属盐或磺酰亚胺化合物金属盐作为聚酯树脂的晶核剂进行配混的方案。0005现有技术文献0006专利文献0007专利文献1国际公开WO2007/129527号0008专利文献2国际公开WO2008/038465号0009专利文献3国际公开WO2009/116499号0010专利文献4国际公开WO2011/040337号发明内容0011发明要解决的问题0012作为在聚酯树脂中配混成核剂并成型的方法，可以使用下述方法预先利用亨舍尔混合机、转鼓混合机TUMBLERMIXER等将聚酯树脂和成核剂共混，将共混得到的物质通过各种给料机供给至挤出机的。
9、方法；使用定量给料机将聚酯树脂和成核剂分别供给至挤出说明书CN104053708A2/14页4机的方法等。这些方法中，由于成核剂、聚酯树脂为粉末，所以存在操作中粉末上扬等对操作环境的不良影响、污染的问题。因此，近年来，以配混了成核剂的母料的形式进行添加的方法逐渐变为主流。0013然而，为了制造母料而在聚酯树脂中大量地配混金属盐化合物时，存在如下问题在聚酯树脂中产生明显的分子量降低而无法进行造粒，或者出现着色而损害成型品的外观。尤其在现有制造方法中，相对于聚酯树脂配混2质量以上的金属盐化合物并且制造不损害成型品的外观的母料是困难的，也有时甚至连母料都难以制造。0014因此，本发明的目的在于提供母。
10、料的制造方法，所述制造方法能够提供含有金属盐化合物且着色少、成型性得到改善的母料。0015用于解决问题的方案0016本发明者等鉴于上述现状反复进行研究，结果发现通过包括将聚酯树脂和金属盐化合物混炼的工序作为第一工序、及向第一工序中得到的混炼物中追加聚酯树脂并混炼的第二工序的制造方法，会解决上述课题，从而完成了本发明。0017即，本发明的母料的制造方法的特征在于，其为对聚酯树脂配混金属盐化合物的母料的制造方法，其包括将聚酯树脂及金属盐化合物供给至挤出机使其熔融混炼得到混炼物的第一工序；以及，在第一工序后一边继续混炼，一边进一步将聚酯树脂供给至挤出机并混炼的第二工序，其中，第一工序中供给的聚酯树脂。
11、与金属盐化合物的质量比为相对于聚酯树脂，金属盐化合物为2倍以下，0018相对于第一工序中供给的聚酯树脂及金属盐化合物的总量，第一工序及第二工序中供给的聚酯树脂和第一工序中供给的金属盐化合物的总量以质量比计为220倍的范围内，0019第一工序中的加工温度为聚酯树脂的熔融温度2080的范围，第二工序中的加工温度为聚酯树脂的熔融温度050的范围。0020本发明的母料的制造方法优选的是，前述金属盐化合物为选自由苯甲酸金属盐、脂肪族羧酸金属盐、磺酰胺化合物金属盐、及磺酰亚胺化合物金属盐组成的组中的1种以上。0021另外，本发明的母料的制造方法优选的是，前述聚酯树脂为选自由聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲。
12、酸丙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯及聚萘二甲酸丁二醇酯组成的组中的1种以上。0022另外，本发明的母料的制造方法优选的是，在前述第二工序中，通过侧给料机对前述第一工序中得到的混炼物供给聚酯树脂。0023本发明的母料的特征在于，其为由上述母料的制造方法得到的母料，其特性粘度为025以上。0024本发明的母料优选的是，相对于聚酯树脂100质量份，配混了金属盐化合物220质量份。0025本发明的成型品的特征在于，其为使用上述任意的母料进行成型而成的。0026发明的效果0027根据本发明，可以提供母料的制造方法，所述制造方法能够提供以高浓度含有金属盐化合物且着色少、成型性得到改善的母。
13、料。另外，通过将根据本发明得到的母料配混在说明书CN104053708A3/14页5聚酯树脂中并成型，由此可以提供外观不良的产生得到抑制的成型品。具体实施方式0028作为本发明中使用的金属盐化合物的金属盐，可以举出选自锂、钾、钠、镁、钙、铝、锶、钡、钛、锰、铁、锌、硅、锆、钇或钡中的金属盐。尤其钾、锂、钠可以得到聚酯树脂的晶化促进效果优异的效果，故优选，特别优选钠。0029对本发明中使用的金属盐化合物没有特别限定，例如可以举出硫酸钙、硫酸钡等硫酸盐；磷酸钙等无机磷酸盐；芳香族氧化磺酸金属盐、有机磷化合物的镁盐、有机磷化合物的锌盐等有机磷酸盐；硅酸钙盐、硅酸镁盐等无机硅酸盐；单羧酸钠盐、单羧酸锂。
14、盐、单羧酸钡盐、单羧酸镁盐、单羧酸钙盐、硬脂酸钠、褐煤酸钠、褐煤酸钙、己二酸钠、碳酸钠、碳酸镁等脂肪族羧酸金属盐、二环221庚烷2,3二羧酸二钠等脂环族羧酸金属盐、4叔丁基苯甲酸铝苯甲酸钠、苯甲酸钾、苯甲酸钙等苯甲酸金属盐；双4叔丁基苯基磷酸酯钠、2,2亚甲基双4,6二叔丁基苯基磷酸酯钠及2,2亚甲基双4,6二叔丁基苯基磷酸酯锂等磷酸酯金属盐；苯磺酰胺金属盐、甲苯4磺酰胺金属盐、N苯基苯磺酰胺金属盐、N苯基4甲基苯磺酰胺金属盐等磺酰胺化合物金属盐、1,2苯并异噻唑32H酮1,1二氧化物金属盐等磺酰亚胺化合物金属盐、聚己内酯、聚乙二醇、用马来酸等改性得到的聚烯烃、尼龙6、将高熔点聚酯树脂、聚酯低。
15、聚物等取代为金属盐的物质等。0030这些之中，优选苯甲酸金属盐、脂肪族羧酸金属盐、磺酰胺化合物金属盐及磺酰亚胺化合物金属盐，特别优选苯磺酰胺金属盐、苯并酰亚胺化合物金属盐、甲苯4磺酰胺金属盐、N苯基苯磺酰胺金属盐、N苯基4甲基苯磺酰胺金属盐、1,2苯并异噻唑32H酮1,1二氧化物金属盐，特别优选使用1,2苯并异噻唑32H酮1,1二氧化物金属盐。尤其在使用1,2苯并异噻唑32H酮1,1二氧化物金属盐作为金属盐化合物时，可以得到着色少的母料，将该母料配混而得到的成型品可以得到外观良好的成型品。0031通过本发明的制造方法，也可以制造前述金属盐化合物的含有浓度超过20质量的母料。但是，将包含超过20。
16、质量的金属盐化合物的母料添加到聚酯树脂中进行成型加工时，有时金属盐化合物不均匀地分布，在成型中产生不均，因此，优选制造以220质量的范围内含有金属盐化合物的母料。0032本发明中使用的聚酯树脂为由多元羧酸单体和多元醇成分合成的、通过酯键连接的聚合物。优选为以脂肪族二羧酸、芳香族二羧酸或其烷基酯作为主要酸成分、以乙二醇作为主要二元醇成分的聚酯树脂。本发明中，作为芳香族二羧酸或其烷基酯，可以举出对苯二甲酸、间苯二甲酸、萘二甲酸、二苯基二羧酸及它们的烷基酯等。另外，也可以是它们的卤化相当品之类的其他包含芳香族二羧酸基的物质。其中，优选使用对苯二甲酸或二甲基对苯二甲酸，通常酸成分中使用75摩尔以上、优。
17、选80摩尔以上、最优选90摩尔以上。这些酸成分可以单独使用1种，也可以混合2种以上使用。0033另外，作为共聚成分，除了前述化合物之外，还可以使用己二酸、癸二酸、琥珀酸、草酸等脂肪族二羧酸或它们的烷基酯。进而，可以使用少量的偏苯三酸等之类的3官能以上的羧酸、偏苯三酸酐之类的酸酐。作为芳香族二羧酸的烷基酯，可以举出将甲基酯列举为主要利用化合物，可以单独使用1种乙基酯、丙基酯、丁基酯等，也可以混合2种以上使用，说明书CN104053708A4/14页6可以根据目的而任意地选择。0034本发明中，作为除乙二醇以外的二醇成分，可以举出丙二醇、1,4丁二醇、1,6己二醇、新戊二醇、癸二醇、环己烷二甲醇、。
18、聚氧化乙二醇、聚丁二醇、聚亚甲基二醇等亚烷基二醇等。这些二醇成分可以单独使用1种，另外也可以混合2种以上使用，可以根据目的而任意地选择。进而，也可以使用少量的甘油之类的多元醇成分，另外还可以使用少量的环氧化合物。0035二醇成分中的乙二醇的比率优选为75摩尔以上，更优选为80摩尔以上，特别优选为90摩尔以上。0036作为上述适合的聚酯树脂的例子，例如可以举出聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚对苯二甲酸环己烷二甲酯等聚对苯二甲酸亚烷基酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸丁二醇酯等聚萘二甲酸亚烷基酯等。0037本发明的聚酯树脂可以为多种聚酯树脂的共聚物、改性体，另外也可以为上述适宜的聚酯。
19、树脂与下述其他树脂的聚合物合金。此处所谓聚合物合金是指高分子多成分体系，可以为基于共聚的嵌段聚合物，也可以为基于混合等的共混聚合物。0038作为上述其他树脂，可以举出将聚酯的构成成分和其他酸成分和/或二醇成分例如间苯二甲酸、己二酸、癸二酸、戊二酸、二苯基甲烷二羧酸、二聚酸之类的酸成分、己二醇、双酚A、新戊二醇环氧烷加成物之类的二醇成分共聚得到的聚醚酯树脂；聚羟基丁酸酯、聚己内酯、聚琥珀酸丁二醇酯、聚琥珀酸乙二醇酯、聚乳酸树脂、聚苹果酸、聚乙醇酸、聚二氧杂环己酮、聚2氧杂环丁酮等分解性脂肪族聚酯；芳香族聚酯/聚醚嵌段共聚物、芳香族聚酯/聚内酯嵌段共聚物、聚芳酯等广义的聚酯树脂等。0039另外，在。
20、本发明中，聚酯树脂包括聚酯低聚物。聚酯低聚物可以没有特别限制地使用公知的化合物。0040在本发明中，这些聚酯树脂中，特别优选使用熔点为200300的聚酯树脂。0041对于第一工序中供给至挤出机的聚酯树脂及金属盐化合物的质量比，相对于聚酯树脂，金属盐化合物为2倍以下。为超过2倍的量时，有时无法得到本发明的效果。更优选为012倍的范围内，进一步优选为022倍的范围内。小于01倍时，将母料添加到聚酯树脂中时的成核剂效果变得不足，必须大量地配混母料，在经济上是不利的。0042第二工序中供给的聚酯树脂可以与第一工序的聚酯树脂相同也可以不同。另外，也可以包含与第一工序的聚酯树脂相同的聚酯树脂。但是，第二工。
21、序中供给的聚酯树脂中不含聚酯低聚物。相对于第一工序中投入的聚酯树脂和金属盐化合物的总量，第一工序中投入的聚酯树脂和金属盐化合物以及第二工序中投入的聚酯树脂的总量以质量比计优选为220倍，特别优选为210倍。超过20倍时，有生成聚酯树脂中的成核剂分布不均匀的母料的担心，另外，由于金属盐化合物的供给量而使将母料添加到聚酯树脂中时的成核剂效果变得不足，必须大量地配混母料，有时在经济上变得不利。小于2倍时，无法得到本发明的效果，有时无法将母料造粒。另外，在第二工序中优选不供给金属盐化合物，但在不损害本发明的效果的范围内也可以供给金属盐化合物。0043在本发明的制造方法的第一工序中，作为向挤出机中投入聚。
22、酯树脂及金属盐化合物的方法，可以预先将聚酯树脂与金属盐化合物混合，然后进行进料，也可以设置2台以上的定量给料机，将聚酯树脂和金属盐化合物分别进料。说明书CN104053708A5/14页70044将第一工序的聚酯树脂和金属盐化合物进行熔融混炼时的加工温度优选根据配混在聚酯树脂中的金属盐化合物的供给量而调整。优选为聚酯树脂的熔融温度以上、且不出现因聚酯树脂的热分解而导致的着色的温度的范围。通常理想的是，相对于聚酯树脂的熔融温度，在2080的加工温度下进行。聚酯树脂的熔融温度可以通过使用DSC、在氮气氛下、10/10MIN的升温条件下来测定。金属盐化合物相对于聚酯树脂的比例质量比为01515质量以。
23、下时，为了避免聚酯树脂的热劣化，优选相对于聚酯树脂的熔融温度为2040的范围内的加工温度，金属盐化合物相对于聚酯树脂的比例质量比超过015时，优选3080的范围内的加工温度。0045本发明的制造方法的第二工序中，作为投入聚酯树脂的方法，可以举出与第一工序相同的方法。0046第二工序中的混炼的加工温度优选在第二工序中供给的聚酯树脂的熔融温度以上、且尽量低的温度下进行，通常理想的是，相对于聚酯树脂的熔融温度，在050的加工温度下进行。优选相对于第二工序中供给的聚酯树脂的熔融温度，在020的范围的加工温度下进行。比第二工序中供给的聚酯树脂的熔融温度高出超过50时，有时第二工序后所得的聚酯树脂组合物发。
24、生热劣化而着色，或者由于分子量的降低而导致造粒变得困难。0047本发明的制造方法的第一工序中，从操作性的方面考虑，聚酯树脂和金属盐化合物的熔融混炼优选使用双螺杆挤出机。第二工序中的熔融混炼也优选使用双螺杆挤出机，也可以使用公知的其他挤出机。本发明的制造方法中，也可以将2台以上的挤出机连接，用两步进行熔融混炼。另外，也可以使用具有主给料机和1个以上的侧给料机、且侧给料机设置于混炼工序的下游部的双螺杆挤出机，将本发明的制造方法的第一工序及第二工序中的熔融混炼进行连续生产。0048将由本发明的制造方法得到的母料应用于聚酯树脂时，聚酯树脂及母料的混炼可以使用捏合机、辊磨机、单螺杆挤出机、双螺杆挤出机、。
25、多螺杆挤出机，从操作性的方面考虑，优选单螺杆挤出机、双螺杆挤出机。使用双螺杆挤出机时，螺杆旋转方向可以不区别相同方向、不同方向地使用。另外，为了改善品质、操作环境，优选利用非活性气体的置换、以一级及多级排气口进行脱气。0049可以根据需要，在由本发明的制造方法得到的母料中配混其他添加剂。作为其他添加剂的配混方法，可以举出以符合目的的配混量与聚酯树脂混合、熔融混炼并造粒的方法。添加其他添加剂时，第一工序、第二工序没有特别区别，优选预先在熔融混炼前添加并混合，也可以在第二工序的熔融混炼后添加其他添加剂使用成型加工机进行成型。0050作为上述其他添加剂，例如可以举出增塑剂、填充剂、苯酚系抗氧化剂、磷。
26、系抗氧化剂、硫酯系抗氧化剂、紫外线吸收剂、受阻胺化合物、重金属减活剂、除本发明中使用的晶核剂以外的其他晶核剂、阻燃剂、金属皂、水滑石、填充剂、润滑剂、抗静电剂、颜料、染料等。0051作为上述增塑剂，例如可以举出聚乙二醇丁酸酯、聚乙二醇异丁酸酯、聚乙二醇二2乙基丁酸酯、聚乙二醇2乙基己酸酯、聚乙二醇癸酸酯、己二酸二丁氧基乙醇、己二酸二丁基二乙二醇、己二酸二丁基聚乙二醇、己二酸二2乙基己氧基乙醇、己二酸二2乙基己基二乙二醇、己二酸二2乙基己基聚乙二醇、己二酸二辛氧基乙醇、己二酸二辛基二乙二醇、己二酸二辛基聚乙二醇、乙二醇苯甲酸酯、二乙二醇二苯甲酸说明书CN104053708A6/14页8酯、聚乙二。
27、醇二苯甲酸酯、丙二醇二苯甲酸酯、二丙二醇二苯甲酸酯、三丙二醇二苯甲酸酯、1,3丁二醇二苯甲酸酯、1,4丁二醇苯甲酸酯、1,6己二醇二苯甲酸酯、3甲基1,5戊二醇二苯甲酸酯、1,8辛二醇二苯甲酸酯、三洋化成工业株式会社制造的商品名EP400、以及将多元酸和多元醇的缩合物作为基本结构、且其两端用一元醇或一元酸进行了封端的聚酯系增塑剂等。0052作为上述多元酸，可以使用任意的作为聚酯用单体而已知的物质。例如可以举出对苯二甲酸、间苯二甲酸、偏苯三酸、均苯四酸、萘二甲酸等芳香族羧酸类，马来酸、富马酸、琥珀酸、烯基琥珀酸、己二酸等脂肪族羧酸类，这些多元酸的甲基酯化合物、及它们的酸酐等。多元酸可以单独使用一。
28、种，也可以组合使用二种以上。0053作为上述多元醇，可以使用作为聚酯用单体而已知的物质，例如可以举出乙二醇、1,2丙二醇、1,3丙二醇、2甲基1,3丙二醇、1,4丁二醇、1,5戊二醇、2,2二甲基1,3丙二醇新戊二醇、2,2二乙基1,3丙二醇3,3二羟甲基戊烷、2正丁基2乙基1,3丙二醇3,3二羟甲基庚烷、3甲基1,5戊二醇1,6己二醇、2,2,4三甲基1,3戊二醇、2乙基1,3己二醇、2甲基1,8辛二醇、1,9壬二醇、1,10癸二醇、1,12十八烷二醇、甘油等碳数218的脂肪族多元醇类、环己二醇、环己烷二甲醇、氢化双酚A等脂环式多元醇类、双酚A的环氧乙烷加成物、双酚A的环氧丙烷加成物等芳香族。
29、二醇类等。多元醇可以单独使用一种，也可以组合使用二种以上。0054作为上述一元醇的具体例，例如可以举出辛醇、异辛醇、2乙基己醇、壬醇、异壬醇、2甲基辛醇、癸醇、异癸醇、十一烷醇、十二烷醇、十三烷醇、十四烷醇、十六烷醇、十八烷醇等818的脂肪族醇、环己醇等脂环式醇、苄醇、2苯基乙醇、1苯基乙醇、2苯氧基乙醇、3苯基1丙醇、2羟基乙基苄基醚等芳香族醇等。一元醇可以单独使用一种，也可以组合使用二种以上。0055作为上述一元酸的具体例，例如可以举出辛酸、壬酸、癸酸、十一烷酸、月桂酸等单羧酸类、二羧酸的单酯类、三羧酸的二酯类等。一元酸可以单独使用一种，也可以组合使用二种以上。0056作为上述增塑剂以外的。
30、其他增塑剂，可以举出脂环式酯系增塑剂。例如可以举出环己烷二羧酸酯类、具有环氧基的环己烷二羧酸酯类、或1,2环己烷二羧酸酸酐等环己烷二羧酸酸酐类等。0057进而，作为其他增塑剂，例如可以举出邻苯二甲酸乙基苄基酯、邻苯二甲酸丁基苄基酯、邻苯二甲酸异丁基苄基酯、邻苯二甲酸庚基苄基酯、邻苯二甲酸2乙基己基苄基酯、邻苯二甲酸正辛基苄基酯、邻苯二甲酸壬基苄基酯、邻苯二甲酸异壬基苄基酯、邻苯二甲酸异癸基苄基酯、邻苯二甲酸十一烷基苄基酯、邻苯二甲酸十三烷基苄基酯、邻苯二甲酸环己基苄基酯、苄基3异丁酰基氧基1异丙基2，2二甲基丙基邻苯二甲酸酯、邻苯二甲酸肉豆蔻基苄基酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二异丁酯、邻苯。
31、二甲酸二庚酯、邻苯二甲酸二2乙基己基酯、邻苯二甲酸二正辛酯、邻苯二甲酸二壬酯、邻苯二甲酸二异壬酯、邻苯二甲酸二异癸酯、邻苯二甲酸二十一烷基酯、邻苯二甲酸二十三烷基酯、邻苯二甲酸二环己酯、邻苯二甲酸二苯酯等邻苯二甲酸酯系增塑剂、间苯二甲酸二2乙基己基酯、间苯二甲酸二异辛酯等间苯二甲酸酯类、四氢邻苯二甲酸二2乙基己基酯等四氢邻苯二甲酸酯类、己二酸二2乙基己基酯、己二酸二丁氧基乙基酯、己二酸二异说明书CN104053708A7/14页9壬酯等己二酸酯类、壬二酸二正己酯、壬二酸二2乙基己基酯等壬二酸酯类、癸二酸二正丁酯等癸二酸酯类、马来酸二正丁酯、马来酸二2乙基己基酯等马来酸酯类、富马酸二正丁酯、富马。
32、酸二2乙基己基酯等富马酸酯类、偏苯三酸三2乙基己基酯、偏苯三酸三正辛酯、偏苯三酸三异辛酯等偏苯三酸酯类、均苯四酸四2乙基己基酯、均苯四酸四正辛酯等均苯四酸酯类、柠檬酸三正丁酯、乙酰基三丁基柠檬酸酯等柠檬酸酯类、衣康酸二甲酯、衣康酸二乙酯、衣康酸二丁酯、衣康酸二2乙基己基酯等衣康酸酯类、单蓖麻醇酸甘油酯、单蓖麻醇酸二乙二醇酯等蓖麻醇酸衍生物、单硬脂酸甘油酯、二硬脂酸二乙二醇酯等硬脂酸酯类、二壬酸二乙二醇酯、季戊四醇脂肪酸酯等其他脂肪酸酯类、磷酸三丁氧基乙基酯、磷酸三苯酯、磷酸三甲酚酯、磷酸二苯基癸基酯、磷酸二苯基辛基酯等磷酸酯类。上述其他增塑剂可以单独使用一种，也可以组合使用二种以上。0058本。
33、发明的母料中使用的增塑剂优选使用聚醚酯系增塑剂和/或苯甲酸酯系增塑剂等改善聚酯树脂的成型性、所得成型品的收缩各向异性、表面特性等的增塑剂。0059上述填充剂可以举出如下的物质对成型品赋予力学强度等刚性、或者形成各向异性、翘曲少的成型品、或者在聚酯树脂组合物的熔融加工时调节流动性。0060具体而言，例如可以举出滑石、云母、碳酸钙、氧化钙、氢氧化钙、碳酸镁、氢氧化镁、氧化镁、硫酸镁、氢氧化铝、硫酸钡、玻璃粉末、玻璃纤维、粘土、白云石、云母、氧化硅、氧化铝、钛酸钾晶须、硅灰石、纤维状硫酸氧镁等，平均粒径球状或平板状或平均纤维径针状或纤维状优选为5M以下。0061为了对成型品赋予力学强度等刚性，优选使。
34、用纤维状形状的填充剂，特别优选玻璃纤维。另外，为了形成各向异性、翘曲少的成型品，优选板状物的形状的填充剂，特别优选使用云母、玻璃鳞片等。另外，粒状的填充剂优选用于调整成型品制造时的流动性。0062出于改良与聚酯树脂的界面处的亲和性、粘接性的目的，上述填充剂也可以使用预先用表面处理剂进行了处理的填充剂。作为表面处理剂，例如可以优选使用氨基硅烷化合物、包含一种以上环氧树脂的表面处理剂。0063作为上述氨基硅烷化合物，例如可以举出氨基丙基三乙氧基硅烷、氨基丙基三甲氧基硅烷及2氨基乙基氨基丙基三甲氧基硅烷等。0064作为上述表面处理剂中所含的环氧树脂，例如可以举出酚醛清漆型环氧树脂、双酚型环氧树脂，优。
35、选使用酚醛清漆型环氧树脂。作为酚醛清漆型环氧树脂，可以举出苯酚酚醛清漆型环氧树脂、甲酚酚醛清漆型环氧树脂等多官能型环氧树脂。0065另外，在表面处理剂中，除了上述氨基硅烷化合物、环氧树脂之外，还可以在不损害性质的范围内配混聚氨酯树脂、丙烯酸类树脂、抗静电剂、润滑剂、以及防水剂等成分。进而，作为其他表面处理剂，可以举出除了酚醛清漆型及双酚型以外的环氧树脂、偶联剂等。0066作为上述苯酚系抗氧化剂，例如可以举出2,6二叔丁基4乙基苯酚、2叔丁基4,6二甲基苯酚、苯乙烯化苯酚、2,2亚甲基双4乙基6叔丁基苯酚、2,2硫代双6叔丁基4甲基苯酚、2,2硫代二亚乙基双33,5二叔丁基4羟基苯基丙酸酯、2甲。
36、基4,6双辛基硫甲基苯酚、2,2异丁叉基双4,6二甲基苯酚、异辛基33,5二叔丁基4羟基苯基丙酸酯、N,N己烷1,6二基双33,5二叔丁基4羟基苯基丙酰胺、2,2草酰胺基双乙基33,5二叔丁基4羟基苯基丙酸酯、2乙基己基33,5二叔丁基4羟基苯基丙酸酯、2,2亚乙基双4,6二说明书CN104053708A8/14页10叔丁基苯酚、3,5双1,1二甲基乙基4羟基苯丙酸及C1315烷基的酯、2,5二叔戊基氢醌、受阻酚的聚合物ADEKAPARMACARBROMAL公司制造的商品名AOOH998、2,2亚甲基双61甲基环己基对甲酚、2叔丁基63叔丁基2羟基5甲基苄基4甲基苯基丙烯酸酯、212羟基3,5。
37、二叔戊基苯基乙基4,6二叔戊基苯基丙烯酸酯、633叔丁基4羟基5甲基丙氧基2,4,8,10四叔丁基苯并D,F1,3,2二噁磷环庚烷、六亚甲基双33,5二叔丁基4羟基苯基丙酸酯、双单乙基3,5二叔丁基4羟基苄基膦酸酯钙盐、5,7双1,1二甲基乙基3羟基23H苯并呋喃酮与邻二甲苯的反应产物、2,6二叔丁基44,6双辛硫基1,3,5三嗪2基氨基苯酚、DL生育酚维生素E、2,6双甲基苄基4甲基苯酚、双3,3双4羟基3叔丁基苯基丁酸二醇酯、2,6二叔丁基对甲酚、2,6二苯基4十八烷氧基苯酚、硬脂基3,5二叔丁基4羟基苯基丙酸酯、二硬脂基3,5二叔丁基4羟基苄基膦酸酯、十三烷基3,5二叔丁基4羟基苄基硫基。
38、乙酸酯、硫代二亚乙基双3,5二叔丁基4羟基苯基丙酸酯、4,4硫代双6叔丁基间甲酚、2辛硫基4,6二3,5二叔丁基4羟基苯氧基均三嗪、2,2亚甲基双4甲基6叔丁基苯酚、双3,3双4羟基3叔丁基苯基丁酸二醇酯、4,4丁叉基双2,6二叔丁基苯酚、4,4丁叉基双6叔丁基3甲基苯酚、2,2乙叉基双4,6二叔丁基苯酚、1,1,3三2甲基4羟基5叔丁基苯基丁烷、双2叔丁基4甲基62羟基3叔丁基5甲基苄基苯基对苯二甲酸酯、1,3,5三2,6二甲基3羟基4叔丁基苄基异氰脲酸酯、1,3,5三3,5二叔丁基4羟基苄基异氰脲酸酯、1,3,5三3,5二叔丁基4羟基苄基2,4,6三甲基苯、1,3,5三3,5二叔丁基4羟基。
39、苯基丙酰氧基乙基异氰脲酸酯、四亚甲基33,5二叔丁基4羟基苯基丙酸酯甲烷、2叔丁基4甲基62丙烯酰氧基3叔丁基5甲基苄基苯酚、3,9双23叔丁基4羟基5甲基氢肉桂酰氧基1,1二甲基乙基2,4,8,10四氧杂螺环55十一烷、三乙二醇双3叔丁基4羟基5甲基苯基丙酸酯。0067作为上述磷系抗氧化剂，例如可以举出亚磷酸三苯酯、亚磷酸二异辛酯、七三亚磷酸酯、亚磷酸三异癸酯、亚磷酸二苯基异辛基酯、亚磷酸二异辛基苯基酯、亚磷酸二苯基十三烷基酯、亚磷酸三异辛酯、亚磷酸三月桂酯、亚磷酸二苯酯、三二丙二醇亚磷酸酯、二异癸基季戊四醇二亚磷酸酯、二油烯基氢亚磷酸酯、三月桂基三硫代亚磷酸酯、亚磷酸双十三烷基酯、亚磷酸三。
40、异癸基酯、亚磷酸三十三烷基酯、亚磷酸二苯基癸基酯、二壬基苯基双壬基苯基亚磷酸酯、聚二丙二醇苯基亚磷酸酯、四苯基二丙基二醇二亚磷酸酯、亚磷酸三壬基苯基酯、亚磷酸三2,4二叔丁基苯基酯、三2,4二叔丁基5甲基苯基亚磷酸酯、三2叔丁基43叔丁基4羟基5甲基苯硫基5甲基苯基亚磷酸酯、亚磷酸十三烷酯、亚磷酸辛基二苯基酯、二癸基单苯基亚磷酸酯、二硬脂基季戊四醇二亚磷酸酯、二硬脂基季戊四醇和硬脂酸钙盐的混合物、烷基C10双酚A亚磷酸酯、二十三烷基季戊四醇二亚磷酸酯、二壬基苯基季戊四醇二亚磷酸酯、双2,4二叔丁基苯基季戊四醇二亚磷酸酯、双2,6二叔丁基4甲基苯基季戊四醇二亚磷酸酯、双2,4,6三叔丁基苯基季戊。
41、四醇二亚磷酸酯、双2,4二枯基苯基季戊四醇二亚磷酸酯、四苯基四十三烷基季戊四醇四亚磷酸酯、双2,4二叔丁基6甲基苯基说明书CN104053708A109/14页11乙基亚磷酸酯、四十三烷基异丙叉基二苯酚二亚磷酸酯、四十三烷基4,4正丁叉基双2叔丁基5甲基苯酚二亚磷酸酯、六十三烷基1,1,3三2甲基4羟基5叔丁基苯基丁烷三亚磷酸酯、四2,4二叔丁基苯基亚联苯基二亚膦酸酯、9,10二氢9氧杂10磷杂菲10氧化物、1甲基1基3亚丙基三21,1二甲基乙基5甲基4,1亚苯基六十三烷基亚磷酸酯、2,2亚甲基双4,6叔丁基苯基2乙基己基亚磷酸酯、2,2亚甲基双4,6二叔丁基苯基十八烷基亚磷酸酯、2,2乙叉基。
42、双4,6二叔丁基苯基氟亚磷酸酯、4,4丁叉基双3甲基6叔丁基苯基二十三烷基亚磷酸酯、三22,4,8,10四叔丁基二苯并D,F1,3,2二噁磷环庚烷6基氧基乙基胺、3,9双4壬基苯氧基2,4,8,10四氧杂3,9二磷杂螺5,5十一烷、2,4,6三叔丁基苯基2丁基2乙基1,3丙二醇亚磷酸酯、聚4,4异丙叉基二苯酚C1215醇亚磷酸酯、2乙基2丁基丙二醇和2,4,6三叔丁基苯酚的亚磷酸酯等。0068作为上述硫醚系抗氧化剂，例如可以举出四亚甲基3月桂基硫代丙酸酯甲烷、双甲基43正烷基C12/C14硫代丙酰氧基5叔丁基苯基硫化物、二十三烷基3,3硫代二丙酸酯、二月桂基3,3硫代二丙酸酯、二肉豆蔻基3,3。
43、硫代二丙酸酯、二硬脂基3,3硫代二丙酸酯、月桂基/硬脂基硫代二丙酸酯、4,4硫代双6叔丁基间甲酚、2,2硫代双6叔丁基对甲酚、二硬脂基二硫化物。0069作为上述紫外线吸收剂，例如可以举出2,4二羟基二苯甲酮、2羟基4甲氧基二苯甲酮、2羟基4辛氧基二苯甲酮、5,5亚甲基双2羟基4甲氧基二苯甲酮等2羟基二苯甲酮类；22羟基5甲基苯基苯并三唑、22羟基5叔辛基苯基苯并三唑、22羟基3,5二叔丁基苯基5氯苯并三唑、22羟基3叔丁基5甲基苯基5氯苯并三唑、22羟基3,5二枯基苯基苯并三唑、2,2亚甲基双4叔辛基6苯并三唑基苯酚、22羟基3叔丁基5羧基苯基苯并三唑的聚乙二醇酯、22羟基32丙烯酰氧基乙基5。
44、甲基苯基苯并三唑、22羟基32甲基丙烯酰氧基乙基5叔丁基苯基苯并三唑、22羟基32甲基丙烯酰氧基乙基5叔辛基苯基苯并三唑、22羟基32甲基丙烯酰氧基乙基5叔丁基苯基5氯苯并三唑、22羟基52甲基丙烯酰氧基乙基苯基苯并三唑、22羟基3叔丁基52甲基丙烯酰氧基乙基苯基苯并三唑、22羟基3叔戊基52甲基丙烯酰氧基乙基苯基苯并三唑、22羟基3叔丁基53甲基丙烯酰氧基丙基苯基5氯苯并三唑、22羟基42甲基丙烯酰氧基甲基苯基苯并三唑、22羟基43甲基丙烯酰氧基2羟基丙基苯基苯并三唑、22羟基43甲基丙烯酰氧基丙基苯基苯并三唑等22羟基苯基苯并三唑类；22羟基4甲氧基苯基4,6二苯基1,3,5三嗪、22羟基。
45、4己氧基苯基4,6二苯基1,3,5三嗪、22羟基4辛氧基苯基4,6双2,4二甲基苯基1,3,5三嗪、22羟基43C1213混合烷氧基2羟基丙氧基苯基4,6双2,4二甲基苯基1,3,5三嗪、22羟基42丙烯酰氧基乙氧基苯基4,6双4甲基苯基1,3,5三嗪、22,4二羟基3烯丙基苯基4,6双2,4二甲基苯基1,3,5三嗪、2,4,6三2羟基3甲基4己氧基苯基1,3,5三嗪等22羟基苯基4,6二芳基1,3,5三嗪类；水杨酸苯酯、间苯二酚单苯甲酸酯、2,4二叔丁基苯基3,5二叔说明书CN104053708A1110/14页12丁基4羟基苯甲酸酯、辛基3,5二叔丁基4羟基苯甲酸酯、十二烷基3,5二叔丁基。
46、4羟基苯甲酸酯、十四烷基3,5二叔丁基4羟基苯甲酸酯、十六烷基3,5二叔丁基4羟基苯甲酸酯、十八烷基3,5二叔丁基4羟基苯甲酸酯、山嵛基3,5二叔丁基4羟基苯甲酸酯等苯甲酸酯类；2乙基2乙氧基草酰替苯胺、2乙氧基4十二烷基草酰替苯胺等取代草酰替苯胺类；乙基氰基，二苯基丙烯酸酯、甲基2氰基3甲基3对甲氧基苯基丙烯酸酯等氰基丙烯酸酯类；各种金属盐、或金属螯合物、特别是镍、铬的盐、或螯合物类等。0070作为上述受阻胺化合物，例如可以举出2,2,6,6四甲基4哌啶基硬脂酸酯、1,2,2,6,6五甲基4哌啶基硬脂酸酯、2,2,6,6四甲基4哌啶基苯甲酸酯、双2,2,6,6四甲基4哌啶基癸二酸酯、四2,2。
47、,6,6四甲基4哌啶基1,2,3,4丁烷四羧酸酯、四1,2,2,6,6五甲基4哌啶基1,2,3,4丁烷四羧酸酯、双2,2,6,6四甲基4哌啶基二十三烷基1,2,3,4丁烷四羧酸酯、双1,2,2,6,6五甲基4哌啶基二十三烷基1,2,3,4丁烷四羧酸酯、双1,2,2,4,4五甲基4哌啶基2丁基23,5二叔丁基4羟基苄基丙二酸酯、12羟基乙基2,2,6,6四甲基4哌啶醇/琥珀酸二乙酯缩聚物、1,6双2,2,6,6四甲基4哌啶基氨基己烷/2,4二氯6吗啉基均三嗪缩聚物、1,6双2,2,6,6四甲基4哌啶基氨基己烷/2,4二氯6叔辛基氨基均三嗪缩聚物、1,5,8,12四2,4双N丁基N2,2,6,6四。
48、甲基4哌啶基氨基均三嗪6基1,5,8,12四氮杂十二烷、1,5,8,12四2,4双N丁基N1,2,2,6,6五甲基4哌啶基氨基均三嗪6基1,5,812四氮杂十二烷、1,6,11三2,4双N丁基N2,2,6,6四甲基4哌啶基氨基均三嗪6基氨基十一烷、1,6,11三2,4双N丁基N1,2,2,6,6五甲基4哌啶基氨基均三嗪6基氨基十一烷、双41辛氧基2,2,6,6四甲基哌啶基癸二酸酮酯、双42,2,6,6四甲基1十一烷氧基哌啶基碳酸酯等。0071这些中，优选与哌啶的1位的位置连接的基团为N氧基烷基或N甲基的化合物。0072作为上述阻燃剂，例如可以举出磷酸三苯酯、磷酸三甲酚酯、磷酸三二甲苯基酯、磷酸。
49、甲酚基二苯酯、磷酸甲酚基2,6二甲苯基酯及间苯二酚双二苯基磷酸酯等芳香族磷酸酯、苯基膦酸二乙烯酯、苯基膦酸二烯丙酯及苯基膦酸1丁烯基酯等膦酸酯、二苯基次膦酸苯酯、二苯基次膦酸甲酯、9,10二氢9氧杂10磷杂菲10氧化物衍生物等次膦酸酯、双2烯丙基苯氧基膦腈、二甲苯基膦腈等膦腈化合物、磷酸三聚氰胺、焦磷酸三聚氰胺、多磷酸三聚氰胺、多磷酸蜜白胺、多磷酸铵、含磷乙烯基苄基化合物及红磷等磷系阻燃剂、氢氧化镁、氢氧化铝等金属氢氧化物、溴化双酚A型环氧树脂、溴化苯酚酚醛清漆型环氧树脂、六溴苯、五溴甲苯、亚乙基双五溴苯、亚乙基双四溴邻苯二甲酰亚胺、1,2二溴41,2二溴乙基环己烷、四溴环辛烷、六溴环十二烷、双三溴苯氧基乙烷、溴化聚苯醚、溴化聚苯乙烯及2,4,6三三溴苯氧基1,3,5三嗪、三溴苯基马来酰亚胺、丙烯酸三溴苯酯、甲基丙烯酸三溴苯酯、四溴双酚A型二甲基丙烯酸酯、五溴苄基丙烯酸酯、及溴化苯乙烯等溴系阻燃剂等。0073上述润滑剂是出于对成型体表面赋予润滑性、提高防止擦伤效果的目的而添加的。作为润。