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1、(10)申请公布号 CN 104027255 A (43)申请公布日 2014.09.10 C N 1 0 4 0 2 7 2 5 5 A (21)申请号 201410280213.4 (22)申请日 2014.06.20 A61K 8/55(2006.01) A61K 8/92(2006.01) A61K 8/97(2006.01) A61K 8/04(2006.01) A61Q 17/02(2006.01) C23F 11/00(2006.01) (71)申请人广州立白企业集团有限公司 地址 510370 广东省广州市荔湾区陆居路二 号 (72)发明人宋银银 罗勇 张利萍 刘亚军 周信尧 。
2、袁小娇 (74)专利代理机构广州新诺专利商标事务所有 限公司 44100 代理人李德魁 张玲春 (54) 发明名称 一种水基驱虫气雾剂组合物 (57) 摘要 本发明公开了一种水基驱虫气雾剂组合物， 所述的组合物如下重量百分比的各组分：0.2 20的驱虫活性成分；0.015的磷酸酯类表 面活性剂；所述磷酸酯类表面活性剂是化学结构 中含有12个碳以上结构的磷酸单酯或磷酸双酯 或磷酸单酯与磷酸双酯的混合物；0.0035.5 的pH调节剂；560的乙醇；3080的去离 子水；530的推进剂；所述水基驱虫气雾剂组 合物的pH范围为68。本发明的组合物可以 有效防止蚊虫叮咬，气雾剂内容物体系pH值为中 性。
3、，可很好防止活性成分降解及罐体的腐蚀。 (51)Int.Cl. 权利要求书1页 说明书7页 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 权利要求书1页 说明书7页 (10)申请公布号 CN 104027255 A CN 104027255 A 1/1页 2 1.一种水基驱虫气雾剂组合物，其特征在于其包含如下重量百分比的各组分： 驱虫活性成分 0.220； 磷酸酯类表面活性剂0.015；所述磷酸酯类表面活性剂是化学结构中含有12个 碳以上结构的磷酸单酯或磷酸双酯或磷酸单酯与磷酸双酯的混合物； 所述水基驱虫气雾剂组合物的pH范围为68。 2.根据权利要求1所述的水基驱虫气雾剂组合物。
4、，其特征在于：所述驱虫活性成分为 拟除虫菊酯、皮肤用驱避剂的一种。 3.根据权利要求2所述的水基驱虫气雾剂组合物，其特征在于：所述拟除虫菊酯是炔 丙菊酯、胺菊酯、氯菊酯、右旋苯醚菊酯、右旋苯醚氰菊酯、氯氰菊酯中的一种或两种；所述 皮肤用驱避剂是化学合成驱避剂、天然植物驱避成分的一种或两种。 4.根据权利要求3所述的水基驱虫气雾剂组合物，其特征在于：所述化学合成驱避剂 是避蚊胺、驱蚊酯、羟哌酯的任意一种；所述天然植物驱避成分是对-薄荷基-3,8-二醇、柠 檬桉叶油、桉叶油、香茅油、肉桂油、丁香油、柠檬草油、迷迭香油、薰衣草油中的任意两种或 两种以上的混合物。 5.根据权利要求1所述的水基驱虫气雾。
5、剂组合物，其特征在于：所述组合物包含 0.011的磷酸酯类表面活性剂；所述磷酸酯类表面活性剂中和后可溶解于水中。 6.根据权利要求1或5所述的水基驱虫气雾剂组合物，其特征在于：所述磷酸酯类表 面活性剂选自C12-13醇磷酸酯、十六烷基磷酸酯、鲸蜡醇磷酸酯、C22烷基磷酸酯、油醇磷 酸酯、二油醇磷酸酯、二鲸蜡醇磷酸酯、十二烷醇酰胺磷酸酯、十四烷醇酰胺磷酸酯、十六烷 醇酰胺磷酸酯、十八烷醇酰胺磷酸酯、油醇聚醚类磷酸酯、鲸蜡醇聚醚类磷酸酯、甘油聚醚 类磷酸酯中的任一种或两种以上的混合物。 7.根据权利要求1所述的水基驱虫气雾剂组合物，其特征在于：所述组合物包含 0.0031的pH调节剂，所述pH调节。
6、剂为单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、氢氧化钠、氢氧 化钾或氨甲基丙醇中的任一种。 8.根据权利要求1所述的水基驱虫气雾剂组合物，其特征在于：所述组合物包含5 20的推进剂，所述推进剂是丙丁烷混合物或二甲醚。 9.一种防止水基驱虫气雾剂容器腐蚀的方法，其特征在于：该方法使用权利要求1-8 中任一项所述的水基驱虫气雾剂组合物，并将其引入到所述气雾剂容器中。 权 利 要 求 书CN 104027255 A 1/7页 3 一种水基驱虫气雾剂组合物 技术领域 0001 本发明属于驱虫气雾剂产品技术领域，具体涉及具有驱虫活性的水基驱虫气雾剂 组合物及一种防止水基驱虫气雾剂容器腐蚀的方法。 背景技术 0002。
7、 驱虫气雾剂产品包括杀虫气雾剂与皮肤用驱避气雾剂。在杀虫气雾剂产品中，目 前配方仍以油基为主流，大部分是以烷烃溶剂溶解杀虫活性成分，该类型气雾剂产品成本 高，使用的溶剂油多为不可再生资源，产品易燃易爆，安全性差，并且此类油基气雾剂中挥 发性有机物含量(VOC)较高，使用在家居环境中刺激性大污染强不环保。水基杀虫气雾剂 拥有许多油基所不具备的特点，包括环保，成本低，无污染，可再生等，但是由于水基气雾剂 配方引起罐体内壁生锈的风险较高，一定程度限制了它的使用及在现有市场上的占有率。 0003 中国专利CN1513323与专利CN101554175B均公开了水基杀虫气雾剂，它们的共同 特点是利用乳化。
8、剂的作用将水基杀虫气雾剂的内容物制备成乳状液，并且还会加入辅助的 防锈剂。此类配方体系也正是现有水基杀虫气雾剂的主流，但这类配方体系中仍然会用到 烷烃溶剂或煤油，使用在家居环境中仍然会受到气味或油渍的困扰。 0004 皮肤用驱避气雾剂在国内市场上并不多见，许多用来驱避蚊虫的产品多被设计成 水剂或乳剂，在塑料容器中销售，为了方便使用，大多产品被设计成常压喷雾型产品，此类 产品使用时需要使用者花费较长时间涂抹。皮肤用驱避气雾剂的包装形式能够利用本身雾 化效果好的特点，喷涂均匀，无需涂抹或轻涂即可，使用轻便，采用气雾剂的包装形式，密封 性好，不会发生漏液的风险，非常方便使用者外出携带。但皮肤用驱避气。
9、雾剂产品配方中一 般都具有较高含量水，气雾剂使用的容器大多是金属罐，这使得生锈腐蚀罐体的风险变大， 气雾罐大部分是由镀锡的马口铁构成，镀锡的马口铁罐也可在内侧进行树脂喷涂以提供额 外保护，但是这些树脂涂层的使用对气雾剂内容物具有一定要求，该内容物不可含有可溶 解树脂涂层或能够破坏树脂涂层的原料，但是应用于驱虫类的有效成分如驱蚊酯或羟哌酯 对树脂涂层均有一定的溶解破坏性，使用树脂涂层罐在很大程度上就限制了这些驱蚊有效 成分应用在气雾剂产品中，另外一些还有铝材料制成，但是铝材价格较为昂贵。 0005 为满足水基气雾剂的防腐蚀问题，已研究出许多防锈体系，这些体系中含有苯甲 酸盐、硼酸盐、有机硼酸盐、。
10、钼酸盐、亚硝酸盐、吗啉等，这些防锈剂一部分是属于危险型防 锈剂，一旦剂量不足，腐蚀将会更加严重。一部分不适宜应用在家居产品或皮肤用产品中； 一部分防锈剂的加入会改变体系的酸碱度，一般体系会呈碱性，促进了许多酯类活性成分 的降解，从而无法达到较长时间的保质。同时许多防锈剂用在水基驱虫气雾剂体系中已经 得到鉴定，它们都不能很好的阻止镀锡气雾罐的腐蚀或者为期两年的有效成分的保质。 发明内容 0006 针对上述的问题与不足，本发明的目的在于提供一种水基驱虫气雾剂组合物，该 组合物可以有效防止蚊虫叮咬，气雾剂内容物体系pH值为中性，可很好防止活性成分降解 说 明 书CN 104027255 A 2/7页。
11、 4 及罐体的腐蚀。 0007 本发明的另一目的在于提供一种上述水基驱虫气雾剂组合物防止气雾剂容器腐 蚀的方法。 0008 本发明的目的及解决其技术问题是采用以下技术方案来实现的。依据本发明提出 的一种水基驱虫气雾剂组合物，包含如下重量百分比的各组分： 0009 驱虫活性成分 0.220； 0010 磷酸酯类表面活性剂0.015；所述磷酸酯类表面活性剂是化学结构中含有12 个碳以上结构的磷酸单酯或磷酸双酯或磷酸单酯与磷酸双酯的混合物； 0011 0012 所述水基驱虫气雾剂组合物的pH范围为68。 0013 所述的驱虫活性成分为拟除虫菊酯、皮肤用驱避剂的一种；所述拟除虫菊酯是炔 丙菊酯、胺菊酯。
12、、氯菊酯、右旋苯醚菊酯、右旋苯醚氰菊酯、氯氰菊酯中的一种或两种，该类 菊酯安全性高，均属于家居环境可使用有效成分。 0014 所述皮肤用驱避剂是化学合成驱避剂、天然植物驱避成分的一种或两种，其中 化学合成驱避剂是避蚊胺、驱蚊酯、羟哌酯的任意一种，天然植物驱避成分是对-薄荷 基-3,8-二醇、柠檬桉叶油、桉叶油、香茅油、肉桂油、丁香油、柠檬草油、迷迭香油、薰衣草 油两种或两种以上，以上化学合成驱避成分或天然植物驱避成分均为可使用于皮肤的安全 性驱蚊有效成分，可有效防止蚊虫叮咬。 0015 所述水基驱蚊气雾剂组合物优选包含重量0.011磷酸酯类表面活性剂；所述 磷酸酯类表面活性剂中和后可溶解于水中。
13、。 0016 所述磷酸酯类表面活性剂选自C12-13醇磷酸酯、十六烷基磷酸酯、鲸蜡醇磷酸 酯、C22烷基磷酸酯、油醇磷酸酯、二油醇磷酸酯、二鲸蜡醇磷酸酯、十二烷醇酰胺磷酸酯、 十四烷醇酰胺磷酸酯、十六烷醇酰胺磷酸酯、十八烷醇酰胺磷酸酯、油醇聚醚类磷酸酯、鲸 蜡醇聚醚类磷酸酯、甘油聚醚类磷酸酯。该类表面活性剂物质均具有很好的安全性，均可 直接接触皮肤，磷酸酯类表面活性剂一方面能够促进驱虫活性成分在水基体系中的增溶作 用，一方面由于其特殊的双极性结构，可使极性较强端吸附在金属锡或铁表面，发生化学吸 附，并且磷酸酯端发生中和后，这种吸附作用更加强烈，另一端长链烃基可以帮助该磷酸酯 类物质形成吸附双分。
14、子层，在长链烃基的碳链长度大于等于12个碳长度以上，该吸附双分 子层即可形成完整而又坚固的薄膜，可很好的防止气雾罐的腐蚀发生。 0017 所述水基驱虫气雾剂组合物优选包含重量0.0031的pH调节剂。 0018 所述pH调节剂为单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、氢氧化钠、氢氧化钾、氨甲基丙 醇中的一种。 0019 所述水基驱虫气雾剂组合物优选包含重量520的推进剂，所述推进剂是丙丁 烷混合物或二甲醚。推进剂含量小于20，可有效减少VOC的释放。 说 明 书CN 104027255 A 3/7页 5 0020 本发明的另一方面提供了一种防止水基驱虫气雾剂容器腐蚀的方法，所述方法涉 及将本发明的上述水。
15、基驱虫气雾剂组合物引入所述气雾剂容器中，可很好的阻止气雾剂罐 体的腐蚀。 0021 借由上述技术方案，本发明具有的优点和有益效果是： 0022 1)本发明的水基驱虫气雾剂组合物环保安全，方便使用，驱虫气雾剂使用在家居 环境中安全无污染； 0023 2)本发明使用在皮肤表面，由于气雾剂包装形式的独特性，产品使用时利用气雾 剂良好的雾化分散效果，使用在皮肤上无需涂抹或轻涂即可，对皮肤安全，气雾剂产品自身 密封性优良，可防止漏液，方便携带。 0024 3)本发明的水基驱虫气雾剂组合物可很好防止罐体的腐蚀，该组合物体系中磷酸 酯类防锈成分可很好的在金属表面形成坚固薄膜，从而防止对罐体的腐蚀。 具体实施。
16、方式 0025 以下通过具体实施实例对本发明的技术方案进一步说明，以下实施例仅用于说明 本发明而不具有限制性。 0026 实施例1 0027 一种水基驱虫气雾剂，其中各组分的重量百分比如下： 0028 右旋苯醚菊酯 0.3； 0029 氯菊酯 0.2； 0030 PPG-5磷酸酯鲸蜡醇聚醚-10磷酸酯 0.01； 0031 氨甲基丙醇 0.003； 0032 乙醇 40； 0033 去离子水 34.487； 0034 二甲醚 25。 0035 制备方法：在常温条件下，将右旋苯醚菊酯、氯菊酯、PPG-5磷酸酯鲸蜡醇聚醚-10 磷酸酯加入搅拌釜中搅拌均匀，接着加入乙醇搅拌混合均匀后，缓慢加入去离子。
17、水，保持搅 拌，最后加入氨甲基丙醇并补加总重量2乙醇，混合均匀，制成药液。按照常规方法用灌装 机将所述药液灌入铁罐内，插阀、封口，再用充填机将二甲醚充入铁罐内。最后，使用水浴检 漏机进行检漏测试，并将合格品压上气雾盖，入箱包装，得驱虫气雾剂产品。 0036 实施例2 0037 一种水基驱虫气雾剂，其中各组分重量百分比为： 0038 炔丙菊酯 0.1； 0039 氯氰菊酯 0.1； 0040 硬脂醇聚醚-2磷酸酯 3.8； 0041 油醇聚醚-5磷酸酯 0.1； 0042 三乙醇胺 1； 0043 乙醇 60； 0044 去离子水 29.9； 0045 丙丁烷 5。 说 明 书CN 104027。
18、255 A 4/7页 6 0046 制备方法：在常温条件下，将炔丙菊酯、氯氰菊酯、硬脂醇聚醚-2磷酸酯、油醇聚 醚-5磷酸酯、乙醇加入搅拌釜中搅拌均匀，待混合均匀后，缓慢加入去离子水，保持搅拌， 最后加入三乙醇胺并补加总重量2乙醇，混合均匀，制成药液。，按照常规方法用灌装机将 所述药液灌入铁罐内，插阀、封口，再用充填机将丙丁烷充入铁罐内。最后，使用水浴检漏机 进行检漏测试，并将合格品压上气雾盖，入箱包装，得驱虫气雾剂产品。 0047 实施例3 0048 一种水基驱虫气雾剂，其中各组分重量百分比为： 0049 胺菊酯 0.25； 0050 二鲸蜡醇磷酸酯 0.5； 0051 十二烷醇酰胺磷酸酯 。
19、0.01； 0052 三乙醇胺 0.25； 0053 乙醇 5； 0054 去离子水 80； 0055 丙丁烷 13.99。 0056 制备方法：将胺菊酯、二鲸蜡醇磷酸酯、十二烷醇酰胺磷酸酯、乙醇加入搅拌釜中 搅拌均匀，接着缓慢加入去离子水，保持搅拌，最后加入三乙醇胺，混合均匀，制成药液。按 照常规方法用灌装机将所述药液灌入铁罐内，插阀、封口，再用充填机将丙丁烷充入铁罐 内。最后，使用水浴检漏机进行检漏测试，并将合格品压上气雾盖，入箱包装，得驱虫气雾剂 产品。 0057 实施例4 0058 一种水基驱虫气雾剂，其中各组分重量百分比为： 0059 右旋苯醚氰菊酯 0.4； 0060 鲸蜡醇聚醚-。
20、5磷酸酯 0.3； 0061 三乙醇胺 0.25； 0062 乙醇 5； 0063 去离子水 79.8； 0064 丙丁烷 14.25。 0065 制备方法：将右旋苯醚氰菊酯、鲸蜡醇聚醚-5磷酸酯、乙醇加入搅拌釜中搅拌均 匀，接着缓慢加入去离子水，保持搅拌，最后加入三乙醇胺，混合均匀，制成药液。按照常规 方法用灌装机将所述药液灌入铁罐内，插阀、封口，再用充填机将丙丁烷充入铁罐内。最后， 使用水浴检漏机进行检漏测试，并将合格品压上气雾盖，入箱包装，得驱虫气雾剂产品。 0066 实施例5 0067 一种水基驱虫气雾剂，其中各组分重量百分比为： 0068 避蚊胺 10； 0069 C12-13醇磷酸。
21、酯 0.02； 0070 三乙醇胺 0.02； 0071 乙醇 50； 0072 去离子水 19.96； 0073 丙丁烷 20。 说 明 书CN 104027255 A 5/7页 7 0074 制备方法：将避蚊胺、C12-13醇磷酸酯、乙醇加入搅拌釜中搅拌均匀，接着缓慢加 入去离子水，保持搅拌，最后加入三乙醇胺并补加总重量2乙醇，混合均匀，制成药液。按 照常规方法用灌装机将所述药液灌入铁罐内，插阀、封口，再用充填机将丙丁烷充入铁罐 内。最后，使用水浴检漏机进行检漏测试，并将合格品压上气雾盖，入箱包装，得驱虫气雾剂 产品。 0075 实施例6 0076 一种水基驱虫气雾剂，其中各组分重量百分比。
22、为： 0077 驱蚊酯 20； 0078 十六烷醇酰胺磷酸酯 4.5； 0079 油醇聚醚-3磷酸酯 0.5； 0080 三乙醇胺 5.5； 0081 乙醇 40； 0082 去离子水 21.5； 0083 丙丁烷 8。 0084 制备方法：将驱蚊酯、十六烷醇酰胺磷酸酯、乙醇加入搅拌釜中搅拌均匀，接着缓 慢加入去离子水，保持搅拌，最后加入三乙醇胺补加总重量2乙醇，混合均匀，制成药液。 按照常规方法用灌装机将所述药液灌入铁罐内，插阀、封口，再用充填机将丙丁烷充入铁罐 内。最后，使用水浴检漏机进行检漏测试，并将合格品压上气雾盖，入箱包装，得驱虫气雾剂 产品。 0085 实施例7 0086 一种水基。
23、驱虫气雾剂，其中各组分重量百分比为： 0087 对薄荷基-3,8-二醇 4； 0088 肉桂油 0.5； 0089 柠檬草油 0.6； 0090 迷迭香油 0.4； 0091 甘油聚醚-26磷酸酯 3； 0092 氢氧化钠 0.5； 0093 乙醇 55； 0094 去离子水 16； 0095 丙丁烷 20。 0096 制备方法：将对薄荷基-3,8-二醇、肉桂油、柠檬草油、迷迭香油、甘油聚醚-26磷 酸酯、乙醇加入搅拌釜中搅拌均匀，接着缓慢加入部分去离子水，保持搅拌，最后加入氢氧 化钠水溶液并补加总重量2乙醇，混合均匀，制成药液。按照常规方法用灌装机将所述药 液灌入铁罐内，插阀、封口，再用充填。
24、机将丙丁烷充入铁罐内。最后，使用水浴检漏机进行检 漏测试，并将合格品压上气雾盖，入箱包装，得驱虫气雾剂产品。 0097 实施例8 0098 一种水基驱虫气雾剂，其中各组分重量百分比为： 0099 羟哌酯 15； 0100 二油醇磷酸酯 0.3； 说 明 书CN 104027255 A 6/7页 8 0101 三乙醇胺 0.3； 0102 乙醇 30； 0103 去离子水 24.4； 0104 二甲醚 30。 0105 制备方法：将羟哌酯、二油醇磷酸酯、乙醇加入搅拌釜中搅拌均匀，接着缓慢加入 部分去离子水，保持搅拌，最后加入三乙醇胺，混合均匀，制成药液。按照常规方法用灌装机 将所述药液灌入铁罐内。
25、，插阀、封口，再用充填机将二甲醚充入铁罐内。最后，使用水浴检漏 机进行检漏测试，并将合格品压上气雾盖，入箱包装，得驱虫气雾剂产品。 0106 效果试验例 0107 1、水基驱虫气雾剂组合物的热储效果 0108 将上述实施例1-8组分填充入带有镀锡的气雾罐中，并且在(502)防爆烘箱 内热储八周，每隔四周开罐观察喷雾状态变化及气雾罐的腐蚀情况，同时测试组合物的失 重率与pH值，测试结果如下表1。 0109 表1 实施例1-8水基驱虫气雾剂组合物的热储效果 0110 0111 从表1中结果可以看出，上述实施例中驱虫组合物均具有很好的防腐蚀效果，并 说 明 书CN 104027255 A 7/7页 。
26、9 且在整个储存过程中组合物的性质稳定，具有很好的应用价值。 0112 2、水基驱虫气雾剂组合物的驱虫效果 0113 根据GB/T 13917.2-2009对实施例1-4的杀灭效果进行测试，根据室内KT50、24h 死亡率进行药效评价，重复三次，结果见表2。KT50为击倒中时，指在规定条件下，50的试 虫被击倒(即仰倒)所需的时间。 0114 根据GB/T 13917.9-2009对实施例5-8的驱避效果进行测试，根据有效保护时间 对药效进行评价，结果见表3；在测试之前先将驱虫气雾剂做一下处理：测试前将样品摇 匀，用带导管的喷头慢慢将驱虫气雾剂喷入至小烧杯大约20mL，恢复至室温放置2h左右至。
27、 推进剂完全释放(无明显气泡)，取已处理试样进行有效保护时间测试。 0115 表2 实施例1-4药效测试结果 0116 实施例1实施例2实施例3实施例4 KT50(蚊，min)2222 死亡率(蚊，24h，) 100 100 100 100 0117 从表2中数据可以看出，上述实施例1-4的驱虫气雾剂的杀虫药效均可达到A级 标准，具有很好的杀虫效果。 0118 表3 实施例5-8药效测试结果 0119 实施例5实施例6实施例7实施例8 有效保护时间(h) 5 8 4 8 0120 从表3中数据可知，上述实施例5-8的驱虫气雾剂测驱避效果均达到B级以上标 准，使用在皮肤表面可很好防止蚊虫叮咬。 0121 以上所述，仅是本发明的较佳实施例而已，并非对本发明作任何形式上的限制，故 凡是未脱离本发明技术方案内容，依据本发明的技术实质对以上实施例所作的任何简单修 改、等同变化与修饰,均仍属于本发明技术方案的范围内。 说 明 书CN 104027255 A 。