有机无机混合组合物、其制造方法、光学片及光学装置.pdf

《有机无机混合组合物、其制造方法、光学片及光学装置.pdf》由会员分享，可在线阅读，更多相关《有机无机混合组合物、其制造方法、光学片及光学装置.pdf（28页珍藏版）》请在专利查询网上搜索。

1、(10)申请公布号 CN 104364320 A (43)申请公布日 2015.02.18 C N 1 0 4 3 6 4 3 2 0 A (21)申请号 201380030587.4 (22)申请日 2013.06.11 10-2012-0062242 2012.06.11 KR 10-2013-0066259 2013.06.11 KR C08L 101/00(2006.01) C08K 3/22(2006.01) G02B 1/04(2006.01) G02B 5/02(2006.01) (71)申请人长康化工有限公司 地址韩国京畿道 (72)发明人黄雄麟 金洪禄 徐昌焕 (74)专利代。

2、理机构北京集佳知识产权代理有限 公司 11227 代理人金世煜 苗堃 (54) 发明名称 有机-无机混合组合物、其制造方法、光学片 及光学装置 (57) 摘要 本发明提供包含含有选自铝、锡和铈中的至 少一种的氧化锆粒子以及分散有含有金属的氧化 锆粒子的固化性树脂的有机-无机混合组合物及 其制造方法，从而在不降低利用组合物制造的光 学片的透光率和亮度的情况下，能够有效抑制曝 光引起的黄变的发生。 (30)优先权数据 (85)PCT国际申请进入国家阶段日 2014.12.10 (86)PCT国际申请的申请数据 PCT/KR2013/005151 2013.06.11 (87)PCT国际申请的公布数。

3、据 WO2013/187679 KO 2013.12.19 (51)Int.Cl. 权利要求书3页 说明书22页 附图2页 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 权利要求书3页 说明书22页 附图2页 (10)申请公布号 CN 104364320 A CN 104364320 A 1/3页 2 1.一种有机-无机混合组合物，其特征在于，包含： 含有金属的氧化锆粒子，所述金属是铝(Al)、锡(Sn)和铈(Ce)中的至少一种；以及 分散有所述含有金属的氧化锆粒子的固化性树脂。 2.根据权利要求1所述的有机-无机混合组合物，其特征在于，在所述含有金属的氧化 锆粒子中，相对于10。

4、0重量份的氧化锆，所述金属的含量为0.1重量份20重量份。 3.根据权利要求1所述的有机-无机混合组合物，其特征在于，所述含有金属的氧化锆 粒子还含有铬(Cr)。 4.根据权利要求3所述的有机-无机混合组合物，其特征在于，在所述含有金属的氧化 锆粒子还包含铬的情况下，相对于100重量份的所述含有金属的氧化锆，还包含0.01重量 份10重量份的铬。 5.根据权利要求1所述的有机-无机混合组合物，其特征在于，相对于100重量份的所 述固化性树脂，所述含有金属的氧化锆粒子的含量为5重量份70重量份。 6.根据权利要求1所述的有机-无机混合组合物，其特征在于，所述含有金属的氧化锆 粒子的平均粒径为1n。

5、m80nm。 7.根据权利要求1所述的有机-无机混合组合物，其特征在于，所述固化性树脂为光固 化性树脂或热固性树脂。 8.根据权利要求7所述的有机-无机混合组合物，其特征在于，所述固化性树脂包含具 有下述化学式1的结构的化合物， 化学式1 在所述化学式1中， R 1 表示取代有羟基或未取代的碳原子数为210的亚烷基， R 2 表示氢或甲基， Ar表示具有碳原子数640的亚芳基或具有碳原子数340的亚杂芳基， Q表示氧或硫， m和n各自独立地表示08的整数。 9.根据权利要求7所述的有机-无机混合组合物，其特征在于，所述固化性树脂包含具 有下述化学式2的结构的化合物， 化学式2 在所述化学式2中。

6、， 权 利 要 求 书CN 104364320 A 2/3页 3 R 1 表示氢或甲基， R 2 表示取代有羟基或未取代的碳原子数为210的亚烷基， Ar表示具有碳原子数640的芳基或具有碳原子数340的杂芳基， m表示08的整数， P表示氧或硫。 10.根据权利要求7所述的有机-无机混合组合物，其特征在于，所述固化性树脂包含 具有下述化学式3的结构的化合物， 化学式3 在所述化学式3中， R 1 表示氢或甲基， R 2 表示取代有羟基或未取代的碳原子数210的亚烷基， Ar 1 和Ar 2 各自独立地表示具有碳原子数640的亚芳基或具有碳原子数340的 亚杂芳基， P表示氧或硫， Q表示氧或。

7、硫， i、j、n、m各自独立地表示08的整数， Y表示-C(CH 3 ) 2 -、-CH 2 -、-S-、或 11.根据权利要求1所述的有机-无机混合组合物，其特征在于，所述含有金属的氧化 锆粒子进行了表面改性。 12.根据权利要求11所述的有机-无机混合组合物，其特征在于，所述含有金属的氧化 锆粒子利用硅烷化合物和羧酸中的至少一种进行表面改性。 13.一种有机-无机混合组合物的制造方法，其特征在于，包括： 制造含有金属的氧化锆粒子的步骤，所述金属是选自铝(Al)、锡(Sn)和铈(Ce)中的至 少一种；以及 混合所述含有金属的氧化锆粒子和固化性树脂的步骤。 14.根据权利要求13所述的有机-无。

8、机混合组合物的制造方法，其特征在于，制造所述 含有金属的氧化锆粒子的步骤包括： 混合选自铝前体、锡前体和铈前体中的至少一种和锆前体的步骤；以及 对所述前体的混合物进行搅拌和超声波处理的步骤。 15.根据权利要求13所述的有机-无机混合组合物的制造方法，其特征在于，在所述搅 拌和超声波处理的步骤之后，还包括如下步骤：在200350的温度和25大气压40 大气压的压力条件下，使所述混合物反应3小时7小时。 16.根据权利要求13所述的有机-无机混合组合物的制造方法，其特征在于，在混合 权 利 要 求 书CN 104364320 A 3/3页 4 所述含有金属的氧化锆粒子和所述固化性树脂的步骤中，还。

9、混合表面改性剂，所述含有金 属的氧化锆粒子、所述表面改性剂和所述固化性树脂在20150范围内混合10分钟 20小时。 17.一种光学片，其特征在于，包括形成有微图案的一个以上的光学层； 所述光学层由权利要求112中任一项所述的组合物形成。 18.根据权利要求17所述的光学片，其特征在于，形成于所述光学层的微图案具有三 角形的截面形状反复的结构。 19.一种光学装置，其特征在于，包括权利要求17所述的光学片。 权 利 要 求 书CN 104364320 A 1/22页 5 有机 - 无机混合组合物、 其制造方法、 光学片及光学装置 技术领域 0001 本发明涉及有机-无机混合组合物、其制造方法、。

10、光学片及光学装置，更详细地涉 及光学片制造用有机-无机混合组合物、其制造方法、光学片及光学装置。 背景技术 0002 作为显示器的一种的液晶显示装置(Liquid crystal display,LCD)的液晶不能 自行发光，而是仅根据施加的电信号而简单地使光透射或阻断光。因此，为了在液晶显示装 置的面板上显示信息，需要用于在面板的后方对面板进行照明的作为面发光装置的背光单 元(Back light unit,BLU)。背光单元可包括用于照射光的光源、用于使从光源照射的光均 匀散开的导光板以及用于使通过导光板的光扩散并增加，使得光均匀到达面板的光学片。 0003 上述光学片可包括用于使光散射来。

11、使光亮度均匀的扩散板、扩散膜、将向外围散 开的光集中在中心，以提高面板正面的亮度的棱镜片等。在这里，扩散膜使通过导光板的上 部面放出的光进行扩散，使得亮度均匀，并扩大视角。但是，通过扩散膜的光存在正面发出 的亮度下降的问题。而提高因上述扩散膜而下降的亮度的装置为棱镜片。但是，为了提高 上述棱镜片的性能，若层叠多个片，则需要很多部件，因而存在制造工序复杂，且制造费用 也很高的问题。 0004 作为上述棱镜片的透明材料，热塑性丙烯酸树脂具有高透光率、优异的光学特性、 成型加工性、高的表面硬度和优异的机械强度，从而广泛用于包括汽车、家用电器在内的各 种工业产品和光学装置。但是，丙烯酸树脂若暴露于包括。

12、紫外线的光，则发生黄变，从而有 可能产生使透明度下降的问题。为了解决这种问题，已知有添加紫外线吸收剂的方法，但添 加上述吸收剂的方法存在使亮度下降，且在可靠性试验中发生析出不良的问题。 发明内容 0005 对此，本发明的技术课题着眼于这些问题，本发明的目的在于提供防止亮度下降， 且提高可靠性的有机-无机混合组合物。 0006 本发明的再一目的在于提供上述组合物的制造方法。 0007 本发明的另一目的在于提供由上述组合物形成的光学片或光学装置。 0008 用于实现上述的本发明的目的的实施例的有机-无机混合组合物包含：含有金属 的氧化锆粒子，上述金属是铝(Al)、锡(Sn)和铈(Ce)中的至少一种。

13、；以及分散有上述含有 金属的氧化锆粒子的固化性树脂。 0009 提供用于实现上述的本发明的再一目的的实施例的上述组合物的制造方法。在上 述制造方法中，制造含有金属的氧化锆粒子，并混合上述含有金属的氧化锆粒子和固化性 树脂，上述金属是铝(Al)、锡(Sn)和铈(Ce)中的至少一种。 0010 用于实现上述的本发明的另一目的的实施例的光学片由上述组合物形成。 0011 用于实现上述的本发明的又一目的的实施例的光学装置包括上述光学片。 0012 根据本发明的有机-无机混合组合物、其制造方法、光学片及光学装置，上述有 说 明 书CN 104364320 A 2/22页 6 机-无机混合组合物包含：含有。

14、金属的氧化锆粒子，上述金属是铝(Al)、锡(Sn)和铈(Ce) 中的至少一种；以及分散有上述含有金属的氧化锆粒子的固化性树脂；由此，在不降低组 合物的透光率和亮度的情况下，能够有效抑制曝光引起的黄变的发生，并提高产品的可靠 性。 0013 并且，上述有机-无机混合组合物可用于棱镜片之类的各种光学装置等。 附图说明 0014 图1是示意性地表示棱镜片的形状的立体图。 0015 图2是谷部分呈圆弧形状的三棱镜的示意图。 0016 图3和图4是分别表示背光单元的简要结构的分解图。 具体实施方式 0017 本发明的有机-无机混合组合物包含：含有金属的氧化锆粒子，上述金属是铝 (Al)、锡(Sn)和铈(。

15、Ce)中的至少一种；以及分散有上述含有金属的氧化锆粒子的固化性树 脂。 0018 作为另一个例子，上述含有金属的氧化锆粒子除了铝、锡和/或铈之外，还可进一 步含有铬。因此，用于本发明的有机-无机混合组合物的粒子可包含选自含有铝、锡和铈中 的一种和铬的氧化锆粒子，含有铝、锡和铈中的两种金属和铬的氧化锆粒子，以及同时含有 铝、锡、铈和铬的氧化锆粒子中的至少一种粒子。 0019 上述含有金属的氧化锆粒子与仅由氧化锆组成的无机粒子不同，还包含与锆(Zr) 相比低廉的铝(Al)、锡(Sn)和/或铈(Ce)，因而可降低上述无机粒子的制造成本。并且， 当由本发明的组合物制造的光学片适用于背光单元(Back 。

16、light unit,BLU)时，可根据铝、 锡和/或铈的含量，适当调节透光率和亮度。并且，上述含有金属的氧化锆粒子包含铬的情 况下，由于铬，能够防止当组合物或利用该组合物制造的光学片露出于紫外线时发生黄变。 0020 本发明的有机-无机混合组合物具有在亮度和透光度方面能够呈现优异的物性， 且能够将黄变的发生最小化的优点。 0021 上述有机-无机混合组合物具有优异的液相折射率。具体地，上 述有机-无机混合组合物的液相折射率可以为1.57以上。作为一个例子，上述有机-无机 混合组合物的液相折射率可以为1.571.61。与其不同，上述液相折射率可以为1.57 1.60。作为另一个例子，上述液相折。

17、射率可以在1.581.60范围内。此时的液相折射率 可以是在相对于上述有机-无机混合组合物总100重量份，上述含有金属的氧化锆粒子的 含量为约30重量份约35重量份(例如，31重量份)的情况下测定出的值。此时，上述含 有金属的氧化锆粒子还可包含铬或者不包含铬。 0022 将上述有机-无机混合组合物适用于各种装置的情况下，可实现装置的优异的亮 度。具体地，适用了利用上述有机-无机混合组合物来制造的膜的装置与适用了利用包含 仅由氧化锆组成的无机粒子的组合物来制造且具有实质上相同的厚度的膜的装置的亮度 相比，可具有提高约4以上的亮度。具体地，与适用了利用具有简单地仅由氧化锆组成 的无机粒子的组合物来。

18、制造的膜的装置相比，适用了利用本发明的有机-无机混合组合物 来制造的膜的装置的亮度可增加约5以上或约10以上，例如，可提高约4约20 说 明 书CN 104364320 A 3/22页 7 左右。与其不同，适用了利用上述有机-无机混合组合物来制造的膜的装置的亮度与适用 了利用具有简单地仅由氧化锆组成的无机粒子的组合物来制造的膜的装置相比，可提高约 5约20或约7约15。 0023 作为另一个例子，利用上述有机-无机混合组合物来制造的膜具有优异的透光 度。例如，利用上述组合物来形成厚度约为60m的膜的情况下，上述膜相对于具有约 450nm波长的蓝色光相比，可以具有约70以上的透光度。例如，上述透。

19、光度可以为约74 以上或约77以上。具体地，上述膜可以具有约70约85或约70约80的透光 度。 0024 另一方面，利用上述有机-无机混合组合物来制造的膜能够有效预防或减少黄变 的发生。 0025 作为一个例子，作为上述有机-无机混合组合物的固化物，制造成膜形态的试片 的情况下，对上述试片，在ASTM D 4674的条件下经过加速耐候性试验之后，相对于上述试 片的CIE色坐标y值的变化量可满足下述数学式1。 0026 数学式1 0027 y0.004 0028 在上述数学式1中，y分别指试验之前和之后的CIE坐标系的y轴值的变化量。 0029 上述CIE色坐标为根据CIE(Commissio。

20、n Internationale de I Eclairage)1931 色坐标测定方法测定出的值。作为一个例子，由上述有机-无机混合组合物形成的上述试 片的上述y值可以为约0.004以下。具体地，上述y值可以为约0.0035以下。更具体 地，上述y值可包含在约0.00050.004或0.0010.0035的范围内。根据如上所述 的内容，上述有机-无机混合组合物的固化物在CIE色坐标中的y轴值的变化量可能小。 0030 另一方面，上述有机-无机混合组合物的上述含有金属的氧化锆粒子还含有铬的 情况下，可呈现更低的y轴值的变化量。包含还含有铬的上述含有金属的氧化锆粒子的固 化试片例如在CIE色坐标。

21、中的y轴值的变化量可以为约0.003以下。具体地，上述y轴值 的变化量可以为约0.0028以下，更具体地，可以为约0.0026以下。例如，上述y轴值的变 化量可满足约0.001约0.003的范围。像这样，可知即使上述有机-无机混合组合物适 用于实际使用条件的情况下，实际上几乎没有发生黄变。 0031 作为一个例子，在上述含有金属的氧化锆粒子中，相对于100重量份的氧化锆，包 含铝、锡和/或铈的上述金属的含量可以为约0.120重量份、约0.54重量份、约0.5 10重量份、约0.5重量份约15重量份、约110重量份、约115重量份、约515重 量份或约815重量份。包含具有如上所述的范围内的含量。

22、的上述含有金属的氧化锆粒 子的有机-无机混合组合物可提高加工性，并提高利用该有机-无机混合组合物来制造的 膜的透光度。并且，将上述膜适用于光学装置等的情况下，可提高光学装置的亮度。 0032 作为另一个例子，上述含有金属的氧化锆粒子可以与铝、锡和/或铈一同还含有 铬。在还包含铬的含有金属的氧化锆粒子中，相对于100重量份的上述含有金属的氧化锆 粒子，还可包含约0.01重量份约10重量份的铬。此时，100重量份的上述含有金属的氧 化锆定义为不包含铬的情形。例如，相对于100重量份的上述含有金属的氧化锆粒子，还可 包含约0.110重量份、约0.38重量份或约0.25重量份的范围内的铬。包含上述 范。

23、围内的铬的含有金属的氧化锆粒子能够在不降低上述有机-无机混合组合物的物性的 说 明 书CN 104364320 A 4/22页 8 情况下，有效预防紫外线引起的黄变。 0033 相对于总的上述有机-无机混合组合物，本发明的上述含有金属的氧化锆粒子的 含量只要不是妨碍在上述固化性树脂内上述含有金属的氧化锆粒子的分散的水平，那么就 不受特别的限制。例如，相对于100重量份的上述固化性树脂，上述含有金属的氧化锆粒子 的含量可以为约570重量份。具体地，相对于100重量份的上述固化性树脂，上述含有 金属的氧化锆粒子的含量可以为约1550重量份、约2050重量份、约2060重量份 或约4550重量份。包。

24、含上述范围的含有金属的氧化锆粒子的组合物在不妨碍上述含有 金属的氧化锆粒子的分散度的情况下，能够实现高的亮度和优异的透光率。 0034 上述有机-无机混合组合物的上述含有金属的氧化锆粒子的大小只要在不降低 分散度的范围就不受特别的限制。作为一个例子，上述含有金属的氧化锆粒子的平均粒径 可以为1nm80nm。具体地，上述含有金属的氧化锆粒子的平均粒径可以在5nm80nm、 10nm30nm、1nm4nm、1nm20nm、30nm50nm或30nm80nm范围内。在本发明中， 粒子的平均粒径指基于粒度分析的粒子的算术平均直径，例如指常用光学系中提供的粒子 的大小，即指近似化为球形态的粒子的平均直径。

25、。 0035 只要可使上述氧化锆粒子分散，那么上述有机-无机混合组合物的上述固化性树 脂的种类就不受特别的限制。作为一个例子，可使用固化性树脂作为上述固化性树脂，具体 地，可包含光固化性树脂或热固性树脂等。例如，在上述有机-无机混合组合物中，可使用 紫外线固化性树脂作为上述固化性树脂。 0036 作为一个例子，上述固化性树脂可包含具有下述化学式1的结构的化合物。 0037 化学式1 0038 0039 在上述化学式1中，R 1 表示取代有羟基或未取代的碳原子数为210的亚烷基， R 2 表示氢或甲基，Ar表示具有碳原子数640的亚芳基或具有碳原子数340的亚杂芳 基，Q表示氧或硫，m和n各自独。

26、立地表示08的整数。 0040 在上述化学式1中，R 1 表示的亚烷基可由-(CH 2 ) x -表示，此时，x表示210的整 数。此时，上述亚烷基可以为直链型或支链型的碳链。R 1 表示的亚烷基的氢中的一个以上 可由羟基或碳原子数为15的烷基(-(CH 2 ) y -CH 3 ，在这里，y表示04的整数)取代或 未取代。 0041 作为另一个例子，上述固化性树脂可包含具有下述化学式2的结构的化合物。 0042 化学式2 0043 说 明 书CN 104364320 A 5/22页 9 0044 在上述化学式2中，R 1 表示氢或甲基，R 2 表示取代有羟基或未取代的碳原子数为 210的亚烷基。

27、，Ar表示具有碳原子数640的芳基或具有碳原子数340的杂芳基， m表示08的整数，P表示氧或硫。 0045 在上述化学式2中，R 1 表示氢、甲基或支链型的碳链，R 2 表示的亚烷基可由-(CH 2 ) y -表示，此时，y表示210的整数。 0046 在一个具体例中，在上述化学式2中，R 1 可表示氢或甲基，R 2 可表示取代有羟基或 未取代的碳原子数为210的亚烷基，Ar可表示苯基、萘基、联苯基或三苯基，m可表示1 8的整数，P可表示氧或硫。 0047 作为另一个例子，上述固化性树脂可包含具有下述化学式3的结构的化合物。 0048 化学式3 0049 0050 在上述化学式3中，R 1 。

28、可表示氢或甲基，R 2 可表示取代有羟基或未取代的碳原子 数为210的亚烷基，Ar 1 和Ar 2 可各自独立地表示具有碳原子数640的亚芳基或具有 碳原子数340的亚杂芳基，P可表示氧或硫，Q可表示氧或硫，i、j、n、m可各自独立地表 示08的整数。并且，Y表示-C(CH 3 ) 2 -、-CH 2 -、-S-、或 0051 在上述化学式3中，R 1 表示氢或甲基，R 2 表示的亚烷基可由-(CH 2 ) y -表示，此时，y 表示210的整数。 0052 例如，本发明的固化性树脂可使用含有包含上述化学式1化学式3的结构的化 合物中的至少一种的紫外线固化性树脂。 0053 本发明的有机-无机。

29、混合组合物的含有金属的氧化锆粒子表面可进行改性。为了 上述含有金属的氧化锆粒子的表面改性，可使用各种方法。例如，在制造上述有机-无机混 合组合物的工序中，可添加表面改性剂，从而使上述含有金属的氧化锆粒子的表面进行改 性。 0054 作为一个例子，上述表面改性剂可以是硅烷化合物。例如，可包含由下述化学式 4化学式6的结构表示的化合物中的至少一种。 0055 化学式4 0056 (R 3 ) m -Si-X( 4-m ) 0057 化学式5 0058 (R 3 ) m -O-Si-X( 4-m ) 0059 化学式6 0060 (R 3 ) m -HR 4 -Si-X( 4-m ) 说 明 书CN。

30、 104364320 A 6/22页 10 0061 R 3 表示具有碳原子数112的烷基、具有碳原子数212的烯基、具有碳原子数 212的炔基、具有碳原子数612的芳基、卤基、被取代的氨基、酰胺基、具有碳原子数 112的烷基羰基、羧基、巯基、氰基、羟基、具有碳原子数112的烷氧基、具有碳原子数 112的烷氧基羰基、磺酸基、磷酸基、丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基、环氧基或乙烯基。此 时，R 3 表示芳基的情况下，芳基的氢原子中的一个可被具有碳原子数16的烷基、具有碳 原子数26的烯基或具有碳原子数26的炔基取代或未取代。 0062 并且，分别在上述化学式4化学式6中，R 4 表示H或碳原子数为11。

31、2的烷基， X 4 表示氢、卤基、碳原子数为112的烷氧基、具有碳原子数112的酰氧基、具有碳原子 数112的烷基羰基、具有碳原子数112的烷氧基羰基或-N(R 5 ) 2 (在这里，R 5 为H或具 有碳原子数112的烷基)，m表示13的整数。 0063 例如，作为上述硅烷化合物的具体例，可例举异辛基三甲氧基硅烷、3-(甲基丙烯 酰氧基)丙基三甲氧基硅烷、3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-(甲基丙烯酰氧基)丙基 三乙氧基硅烷、3-(甲基丙烯酰氧基)丙基甲基二甲氧基硅烷、3-(丙烯酰氧基丙基)甲基 二甲氧基硅烷、3-(甲基丙烯酰氧基)丙基二甲基乙氧基硅烷、3-(甲基丙烯酰氧基)丙基 二甲基乙。

32、氧基硅烷、乙烯基二甲基乙氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、正辛基三甲氧基硅烷、 十二烷基三甲氧基硅烷、十八烷基三甲氧基硅烷、丙基三甲氧基硅烷、己基三甲氧基硅烷、 十八烷基三甲氧基硅烷、丙基三甲氧基硅烷、己基三甲氧基硅烷、乙烯基甲基二乙酰氧基硅 烷、乙烯基甲基二乙氧基硅烷、乙烯基三乙酰氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三异 丙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三苯氧基硅烷、乙烯基三叔丁氧基硅烷、乙烯基 三异丁氧基硅烷、乙烯基三异丙烯氧基硅烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷、苯乙烯乙 基三甲氧基硅烷、巯基丙基三甲氧基硅烷或3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷等。这些能够 各自单独利用或组合2种以上来利用。

33、。 0064 作为另一个例子，上述表面改性剂可以为羧酸化合物，例如，上述表面改性剂可包 含由下述化学式7和化学式8的结构表示的化合物中的至少一种。 0065 化学式7 0066 (R 5 ) m -COOH 0067 化学式8 0068 (R 5 )m-CH 2 COOH 0069 分别在上述化学式7和化学式8中，R 5 表示氢、具有碳原子数120的烷基、具有 碳原子数120的烯基、碳原子数17的烷氧基、具有碳原子数640的芳基或具有碳 原子数340的杂芳基，m表示110的整数，R 5 和-(CH 2 ) m -的氢原子可以各自独立地被 选自具有碳原子数110的烷基、具有碳原子数110的烷氧基。

34、、具有碳原子数110 的烯基、具有碳原子数320的芳基或羧基中的一种取代。 0070 作为一个具体例，分别在上述化学式7和化学式8中，R 5 可表示甲氧基、羧乙基、乙 氧基、甲氧基苯酚基或甲氧基乙氧基，m可表示110的整数。 0071 例如，作为上述羧酸化合物的例子，可例举丙烯酸、甲基丙烯酸、油酸、十二烷酸、 2-2-2-甲氧基乙氧基乙氧基乙酸、-羧乙基丙烯酸酯、2-2-甲氧基乙氧基乙酸或甲氧基 苯基乙酸等。这些能够各自单独利用或组合2种以上来利用。 0072 相对于100重量份的上述含有金属的氧化锆粒子，上述表面改性剂能够以0.1 说 明 书CN 104364320 A 10 7/22页 1。

35、1 40重量份、0.15重量份、120重量份、130重量份、510重量份或520重量 份的含量范围包含在上述有机-无机混合组合物中。可通过添加上述含量范围的表面改性 剂，来确保上述无机粒子的优异的表面改性效果，从而可容易地将上述含有金属的氧化锆 粒子分散于上述固化性树脂。 0073 并且，本发明提供制造上述说明的含有金属的氧化锆粒子分散于固化性树脂的形 态的有机-无机混合组合物的方法。 0074 作为一个例子，本发明的有机-无机混合组合物可以如下制造，即，在制造含有 铝、锡和/或铈的氧化锆粒子之后，可将上述含有金属的氧化锆粒子和固化性树脂进行混 合来制造。此时，可与上述含有金属的氧化锆粒子和上。

36、述固化性树脂一同添加表面改性剂 来进行混合。对于上述含有金属的氧化锆粒子，是指上与上述说明的相同，因而省略重复的 详细的说明。 0075 作为一个例子，上述含有金属的氧化锆粒子可以如下制造，即，可与锆前体一同混 合铝前体、锡前体和/或铈前体，并对上述前体的混合物进行搅拌和超声波处理来制造。此 时，还可混合铬前体来制造上述含有金属的氧化锆粒子。 0076 上述锆前体、铝前体、锡前体、铈前体和铬前体分别为全部包含可由本领域技术人 员在商业上获得的程度的范围的含义。例如，作为上述锆前体，可使用乙酸锆，作为上述铝 前体，可使用异丙醇铝，作为上述锡前体和上述铈前体，可分别使用乙酸锡和乙酰丙酮铈。 作为上。

37、述铬前体，可利用乙酸铬。 0077 对上述前体的混合物进行搅拌和超声波处理的步骤用于通过超声波照射工序使 前体成分溶解。例如，可施加约20kHz以上的频率而向上述混合物提供超声波。具体地，若 向液体照射具有约20kHz以上的大能量的声波，则会发生微细气泡的产生和消灭现象每秒 钟反复25000次30000次左右的空化现象。通过这种空化现象，可在液体中促进化学反 应和分散作用，同时可起到去除污染物质的作用。 0078 作为另一个例子，在上述搅拌和超声波处理的步骤之后，在200350的温度 和25大气压40大气压的条件下，可使上述前体的混合物反应3小时7小时。具体地， 将上述前体的混合物移到内胆(l。

38、iner)约为1L的高压反应器之后，以使高压反应器的内 部压力成为25atm40atm的方式设定反应器的内部温度，若高压反应器的内部压力达到 25atm40atm，则能够以上述压力维持3小时7小时，由此制造本发明的上述含有金属 的氧化锆粒子。 0079 在制造上述含有金属的氧化锆粒子的工序中，根据情况，还可经过干燥过程。例 如，可使上述前体的混合物在上述说明的条件下反应，并针对经过超声波处理合成的包含 上述含有金属的氧化锆粒子的胶体溶液，使用通风干燥机或喷雾干燥机来去除水分，由此 可以获得上述含有金属的氧化锆粒子。干燥气氛为大气相，干燥温度是在不对无机物的物 性带来变化的温度下进行干燥。干燥温。

39、度可以为约90约110，时间可执行至完全去 除水分为止。 0080 混合上述含有金属的氧化锆粒子和上述固化性树脂的情况下，可在约20约 150范围内执行10分钟20小时，或者在约30约150温度下执行3小时10小 时。在混合上述含有金属的氧化锆和上述固化性树脂的步骤中，还可使用各种溶剂。之后， 可施加真空条件来去除所添加的溶剂。在这里，真空条件指理论上的真空条件和可在实验 说 明 书CN 104364320 A 11 8/22页 12 室中实际实现的程度的低的大气压状态全部包含的含义。上述溶剂是为了使上述含有金属 的氧化锆粒子和表面改性剂及固化性树脂均匀混合且均匀分散而使用的。作为在如上所 述。

40、的工序中可利用的溶剂的例子，可例举1-甲氧基-2-丙醇、乙醇、异丙醇、乙二醇、二氯甲 烷、甲醇或丙酮等，这些能够各自单独利用或组合2种以上来利用。 0081 另外，本发明提供由如上所述的有机-无机混合组合物形成的固化物。 0082 作为一个例子，上述固化物可以为膜形态。上述膜形态的固化物可利用为光学片。 例如，上述固化物可通过向本发明的有机-无机混合组合物施加光和/或热来形成。由此， 上述固化物包含上述含有金属的氧化锆粒子。制造上述固化物的工序可根据包含在上述有 机-无机混合组合物的固化性树脂的种类而不同。并且，在形成上述固化物的过程中，可根 据成形上述有机-无机混合组合物的框架(框)的形状而。

41、多样地决定上述固化物的形状。 0083 例如，上述光学片包括形成有微图案的一个以上的光学层，上述光学片的上述光 学层可由本发明的有机-无机混合组合物形成。并且，上述光学层包含上述含有金属的氧 化锆粒子。此时，上述微图案可以为三角形的截面形状重复的结构。 0084 作为具体例，上述微图案可以为棱镜图案，此时上述光学片可以为棱镜片。上述棱 镜片可通过使固化性树脂固化来制造。作为用于上述棱镜片的制造的上述固化性树脂的例 子，可例举丙烯酸2-苯氧基乙基酯、(甲基)丙烯酸2-苯氧基乙基酯、丙烯酸3-苯氧基丙 基酯、(甲基)丙烯酸3-苯氧基丙基酯、丙烯酸4-苯氧基丁基酯、(甲基)丙烯酸4-苯氧基 丁基酯、。

42、丙烯酸5-苯氧基戊基酯、(甲基)丙烯酸5-苯氧基戊基酯、丙烯酸6-苯氧基己基 酯、(甲基)丙烯酸6-苯氧基己基酯、丙烯酸7-苯氧基庚基酯、(甲基)丙烯酸7-苯氧基 庚基酯、丙烯酸8-苯氧基辛基酯、(甲基)丙烯酸8-苯氧基辛基酯、丙烯酸9-苯氧基壬基 酯、(甲基)丙烯酸9-苯氧基壬基酯、丙烯酸10-苯氧基癸基酯、(甲基)丙烯酸10-苯氧基 癸基酯、丙烯酸2-(苯硫基)乙基酯、(甲基)丙烯酸2-(苯硫基)乙基酯、丙烯酸3-(苯硫 基)丙基酯、(甲基)丙烯酸3-(苯硫基)丙基酯、丙烯酸4-(苯硫基)丁基酯、(甲基)丙 烯酸4-(苯硫基)丁基酯、丙烯酸5-(苯硫基)戊基酯、(甲基)丙烯酸5-(苯硫基)。

43、戊基 酯、丙烯酸6-(苯硫基)己基酯、(甲基)丙烯酸6-(苯硫基)己基酯、丙烯酸7-(苯硫基) 庚基酯、(甲基)丙烯酸7-(苯硫基)庚基酯、丙烯酸8-(苯硫基)辛基酯、(甲基)丙烯酸 8-(苯硫基)辛基酯、丙烯酸9-(苯硫基)壬基酯、(甲基)丙烯酸9-(苯硫基)壬基酯、丙 烯酸10-(苯硫基)癸基酯、(甲基)丙烯酸10-(苯硫基)癸基酯、2-(萘-2-基氧基)乙基 丙烯酸酯、2-(萘-2-基氧基)乙基(甲基)丙烯酸酯、3-(萘-2-基氧基)丙基丙烯酸酯、 3-(萘-2-基氧基)丙基(甲基)丙烯酸酯、4-(萘-2-基氧基)丁基丙烯酸酯、4-(萘-2-基 氧基)丁基(甲基)丙烯酸酯、5-(萘-2-。

44、基氧基)戊基丙烯酸酯、5-(萘-2-基氧基)戊 基(甲基)丙烯酸酯、6-(萘-2-基氧基)己基丙烯酸酯、6-(萘-2-基氧基)己基(甲基) 丙烯酸酯、7-(萘-2-基氧基)庚基丙烯酸酯、7-(萘-2-基氧基)庚基(甲基)丙烯酸酯、 8-(萘-2-基氧基)辛基丙烯酸酯、8-(萘-2-基氧基)辛基(甲基)丙烯酸酯、9-(萘-2-基 氧基)壬基丙烯酸酯、9-(萘-2-基氧基)壬基(甲基)丙烯酸酯、10-(萘-2-基氧基)癸基 丙烯酸酯、10-(萘-2-基氧基)癸基(甲基)丙烯酸酯、2-(萘-2-基硫代)乙基丙烯酸酯、 2-(萘-2-基硫代)乙基(甲基)丙烯酸酯、3-(萘-2-基硫代)丙基丙烯酸酯、3。

45、-(萘-2-基 硫代)丙基(甲基)丙烯酸酯、4-(萘-2-基硫代)丁基丙烯酸酯、4-(萘-2-基硫代)丁 基(甲基)丙烯酸酯、5-(萘-2-基硫代)戊基丙烯酸酯、5-(萘-2-基硫代)戊基(甲基) 说 明 书CN 104364320 A 12 9/22页 13 丙烯酸酯、6-(萘-2-基硫代)己基丙烯酸酯、6-(萘-2-基硫代)己基(甲基)丙烯酸酯、 7-(萘-2-基硫代)庚基丙烯酸酯、7-(萘-2-基硫代)庚基(甲基)丙烯酸酯、8-(萘-2-基 硫代)辛基丙烯酸酯、8-(萘-2-基硫代)辛基(甲基)丙烯酸酯、9-(萘-2-基硫代)壬基 丙烯酸酯、9-(萘-2-基硫代)壬基(甲基)丙烯酸酯、1。

46、0-(萘-2-基硫代)癸基丙烯酸酯、 10-(萘-2-基硫代)癸基(甲基)丙烯酸酯、2-(1,1-联苯-4-基氧基)乙基丙烯酸酯、 2-(1,1-联苯-4-基氧基)乙基(甲基)丙烯酸酯、3-(1,1-联苯-4-基氧基)丙基 丙烯酸酯、3-(1,1-联苯-4-基氧基)丙基(甲基)丙烯酸酯、4-(1,1-联苯-4-基 氧基)丁基丙烯酸酯、4-(1,1-联苯-4-基氧基)丁基(甲基)丙烯酸酯、5-(1,1-联 苯-4-基氧基)戊基丙烯酸酯、5-(1,1-联苯-4-基氧基)戊基(甲基)丙烯酸酯、 6-(1,1-联苯-4-基氧基)己基丙烯酸酯、6-(1,1-联苯-4-基氧基)己基(甲基) 丙烯酸酯、7-。

47、(1,1-联苯-4-基氧基)庚基丙烯酸酯、7-(1,1-联苯-4-基氧基)庚基 (甲基)丙烯酸酯、8-(1,1-联苯-4-基氧基)辛基丙烯酸酯、8-(1,1-联苯-4-基 氧基)辛基(甲基)丙烯酸酯、9-(1,1-联苯-4-基氧基)壬基丙烯酸酯、9-(1,1-联 苯-4-基氧基)壬基(甲基)丙烯酸酯、10-(1,1-联苯-4-基氧基)癸基丙烯酸酯、 10-(1,1-联苯-4-基氧基)癸基(甲基)丙烯酸酯、2-(1,1-联苯-4-基硫代)乙基 丙烯酸酯、2-(1,1-联苯-4-基硫代)乙基(甲基)丙烯酸酯、3-(1,1-联苯-4-基 硫代)丙基丙烯酸酯、3-(1,1-联苯-4-基硫代)丙基(甲基。

48、)丙烯酸酯、4-(1,1-联 苯-4-基硫代)丁基丙烯酸酯、4-(1,1-联苯-4-基硫代)丁基(甲基)丙烯酸酯、 5-(1,1-联苯-4-基硫代)戊基丙烯酸酯、5-(1,1-联苯-4-基硫代)戊基(甲基) 丙烯酸酯、6-(1,1-联苯-4-基硫代)己基丙烯酸酯、6-(1,1-联苯-4-基硫代)己基 (甲基)丙烯酸酯、7-(1,1-联苯-4-基硫代)庚基丙烯酸酯、7-(1,1-联苯-4-基 硫代)庚基(甲基)丙烯酸酯、8-(1,1-联苯-4-基硫代)辛基丙烯酸酯、8-(1,1-联 苯-4-基硫代)辛基(甲基)丙烯酸酯、9-(1,1-联苯-4-基硫代)壬基丙烯酸酯、 9-(1,1-联苯-4-基硫代)壬基(甲基)丙烯酸酯、10-(1,1-联苯-4-基硫代)癸 基丙烯酸酯、10-(1,1-联苯-4-基硫代)癸基(甲基)丙烯酸酯、2-羟基-2-苯氧基乙 基丙烯酸酯、2-羟基-2-苯氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、2-羟基-2-(萘-2-基氧基)乙基 丙烯酸酯、2-羟基-2-(萘-2-基氧基。