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1、(10)申请公布号 CN 104341406 A (43)申请公布日 2015.02.11 C N 1 0 4 3 4 1 4 0 6 A (21)申请号 201410276095.X (22)申请日 2014.06.19 10-2013-0087667 2013.07.24 KR C07D 409/06(2006.01) G03F 7/004(2006.01) G03F 7/033(2006.01) G02B 5/20(2006.01) G02B 1/04(2006.01) (71)申请人第一毛织株式会社 地址韩国庆尚北道 (72)发明人辛明晔 金元中 田桓承 郑义树 (74)专利代理机构北。
2、京康信知识产权代理有限 责任公司 11240 代理人张英 王玉桂 (54) 发明名称 光敏树脂组合物和使用其制备的滤色片 (57) 摘要 本发明提供了一种光敏树脂组合物和使用其 制备的滤色片。该光敏树脂组合物包含由式1表 示的化合物。该滤色片可以实现高对比度和高亮 度。式1。在式1 中,R 1 至R 7 中的每一个与具体实施方式中定义的 相同。 (30)优先权数据 (51)Int.Cl. 权利要求书2页 说明书14页 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 权利要求书2页 说明书14页 (10)申请公布号 CN 104341406 A CN 104341406 A 1/2页。
3、 2 1.一种由式1表示的化合物: 式1 其中,R 1 和R 2 各自独立地是氢、或者取代或未取代的C 1 至C 10 烷基;R 3 和R 4 各自独立 地是氢、卤素基团、或者取代或未取代的C 1 至C 3 烷基;R 5 和R 6 各自独立地是氢、氰基、取代 或未取代的C 1 至C 3 烷基;并且R 7 是氢、或者取代或未取代的C 1 至C 10 烷基,条件是R 3 和R 4 中的至少一个是卤素基团。 2.一种光敏树脂组合物,包括:包含由式1表示的化合物的着色剂;丙烯酸粘合剂树 脂;可光聚合性化合物;光引发剂;以及溶剂。 式1 其中,R 1 和R 2 各自独立地是氢、或者取代或未取代的C 1 。
4、至C 10 烷基;R 3 和R 4 各自独立 地是氢、卤素基团、或者取代或未取代的C 1 至C 3 烷基;R 5 和R 6 各自独立地是氢、氰基、取代 或未取代的C 1 至C 3 烷基;并且R 7 是氢、或者取代或未取代的C 1 至C 10 烷基,条 件是R 3 和R 4 中的至少一个是卤素基团。 3.根据权利要求2所述的光敏树脂组合物,包括:1wt至30wt的所述着色剂; 1wt至20wt的所述丙烯酸粘合剂树脂;1wt至20wt的所述可光聚合性化合物; 0.1wt至5wt的所述光引发剂;以及余量的所述溶剂。 4.根据权利要求2所述的光敏树脂组合物,其中,所述着色剂还包括选自红色颜料和 黄色颜。
5、料中的至少一种颜料。 5.根据权利要求4所述的光敏树脂组合物,其中,所述红色颜料是C.I.颜料红254、 C.I.颜料红255、C.I.颜料红264、C.I.颜料红270、C.I.颜料红272、C.I.颜料红177、或 者C.I.颜料红89,并且所述黄色颜料是C.I.颜料黄139、C.I.颜料黄138、或者C.I.颜料 黄150。 6.根据权利要求4所述的光敏树脂组合物,其中,所述着色剂包含重量比为9:1至1:9 权 利 要 求 书CN 104341406 A 2/2页 3 的由式1表示的所述化合物和所述颜料。 7.根据权利要求2所述的光敏树脂组合物,其中,所述丙烯酸粘合剂树脂是具有至少 一个。
6、羧基的第一烯属不饱和单体和可与所述第一烯属不饱和单体共聚的第二烯属不饱和 单体的共聚物。 8.根据权利要求2所述的光敏树脂组合物,其中,所述可光聚合性化合物包括二丙烯 酸乙二醇酯、二丙烯酸三乙二醇酯、二丙烯酸1,4-丁二醇酯、二丙烯酸1,6-己二醇酯、二丙 烯酸新戊二醇酯、二丙烯酸季戊四醇酯、三丙烯酸季戊四醇酯、二丙烯酸二季戊四醇酯、三 丙烯酸二季戊四醇酯、五丙烯酸二季戊四醇酯、六丙烯酸季戊四醇酯、二丙烯酸双酚A酯、 三丙烯酸三羟甲基丙烷酯、酚醛环氧丙烯酸酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、二甲基丙烯酸二乙 二醇酯、二甲基丙烯酸三乙二醇酯、二甲基丙烯酸丙二醇酯、二甲基丙烯酸1,4-丁二醇酯、 或者二甲基。
7、丙烯酸1,6-己二醇酯中的一种或多种。 9.根据权利要求2所述的光敏树脂组合物,其中,所述光引发剂包括三嗪化合物、苯乙 酮化合物、二苯甲酮化合物、噻吨酮化合物、苯偶姻化合物、或者肟化合物中的一种或多种。 10.根据权利要求2所述的光敏树脂组合物,还包括:分散剂、涂层改性剂、增粘剂、硅 烷偶联剂、流平剂、表面活性剂、或者聚合引发剂中的一种或多种添加剂。 11.一种包括根据权利要求1所述的由式1表示的所述化合物的滤色片。 权 利 要 求 书CN 104341406 A 1/14页 4 光敏树脂组合物和使用其制备的滤色片 技术领域 0001 本发明涉及光敏树脂组合物和使用其制备的滤色片。 背景技术 。
8、0002 滤色片通常被用于液晶显示器、照相机的光学滤光器等,并且通过在电荷耦合装 置或者透明基板上涂敷用三种或更多颜色着色的微小区域来制备。这样的着色的薄膜通常 通过染色、印刷、电淀积、颜料分散、喷墨印刷等来形成。目前,这样的方法被应用于生产诸 如移动电话、笔记本计算机、监控器、TV等的LCD。 0003 在染色方法中,可以通过在玻璃基板上形成具有诸如包括明胶、胺改性的聚乙烯 醇、胺改性的丙烯酸粘合剂树脂等的天然光敏树脂的染色基体的图像,随后利用直接染料 染色来生产有色的薄膜。为了在相同的基板上形成多个有色的薄膜,在颜色变化时进行阻 燃整理是必要的,从而使生产过程复杂化并且延迟生产时间。虽然普。
9、通的染料和树脂本身 具有良好的透明性和可分散性,但是这些染料和树脂具有差的耐光性、耐湿性和耐热性的 缺点,这些是最重要的特性。 0004 在印刷方法中,可以通过在热固性或者可光固化的树脂中印刷其中分散有颜料的 油墨,随后利用热量或者光固化这些成分来制备有色的薄膜。与其它方法相比,这种方法可 以减少材料成本。然而,该方法具有难以形成高度定义和微小的图像,并且形成的薄层不均 匀的缺点。 0005 韩国专利公开号1996-0011513公开了一种通过墨喷印刷来制备滤色片的方法。 然而,因为从喷嘴喷射以便印刷微小的并且定义的颜色的有色的光敏树脂组合物以染料的 形式制备,因此这种方法提供与染色方法类似的。
10、劣化的耐久性和耐热性。 0006 在颜料分散方法中,通过在透明基板(设置有黑色基质)上重复一系列的涂敷包 含着色剂的可光聚合性组合物的流程,将组合物的期望的图案暴露于光,利用溶剂去除未 暴露的部分,并且热固化来生产有色的薄膜。该颜料分散方法可以提高作为滤色片的最重 要特性的耐热性和耐久性,并且可以确保膜的均匀厚度。 0007 作为用于在颜料分散方法中的滤色片的颜料,组合使用基本上由酞花青颜料构成 的C.I.颜料绿、C.I.颜料黄、C.I.颜料蓝、C.I.颜料紫等。然而,在这种情况下,颜料的雾 化可以限制由于颜料颗粒尺寸的亮度和对比度。作为用于额外提高色彩特性的方法,引进 在熔融状态下不具有粒状。
11、物特性或者不超过几纳米的非常小的一次粒径的高度耐用的染 料是必要的。 0008 通常,虽然已经进行了关于可以引入许多染料的滤色片的各种研究,但是在期望 的颜色范围中难以提供优异的光传输和优异的吸收能力。此外,在滤色片中使用的满足高 对比度和基本的可靠性的染料非常罕见。 发明内容 0009 本发明的一个方面涉及由式1表示的化合物: 说 明 书CN 104341406 A 2/14页 5 0010 式1 0011 0012 其中,R 1 和R 2 各自独立地是氢,或者取代或未取代的C 1 至C 10 烷基;R 3 和R 4 各自独 立地是氢、卤素基团、或者取代或未取代的C 1 至C 3 烷基;R 。
12、5 和R 6 各自独立地是氢、氰基、取 代或未取代的C 1 至C 3 烷基;并且R 7 是氢,或者取代或未取代的C 1 至C 10 烷基,前提是R 3 和 R 4 中的至少一个是卤素基团。 0013 该卤素基团可以是-F、-Cl、-Br、或者-I。 0014 本发明的另一个方面涉及一种光敏树脂组合物,包括:包含由式1表示的化合物 的着色剂;丙烯酸粘合剂树脂(丙烯酸类粘合剂树脂);可光聚合性化合物;光引发剂;和 溶剂。 0015 该光敏树脂组合物可以包含1重量百分数(wt)至30wt的着色剂;1wt至 20wt的丙烯酸粘合剂树脂;1wt至20wt的可光聚合性化合物;0.1wt至5wt的光 引发剂。
13、;以及余量的溶剂。 0016 着色剂可以进一步包括选自红色颜料和黄色颜料中的至少一种颜料。 0017 着色剂可以包括重量比为9:1至1:9的由式1表示的化合物和颜料。 0018 丙烯酸粘合剂树脂可以是具有至少一个羧基的第一烯属不饱和单体和可与该第 一烯属不饱和单体共聚的第二烯属不饱和单体的共聚物。 0019 可光聚合性化合物可以包括二丙烯酸乙二醇酯、二丙烯酸三乙二醇酯、二丙烯酸 1,4-丁二醇酯、二丙烯酸1,6-己二醇酯、二丙烯酸新戊二醇酯、二丙烯酸季戊四醇酯、三 丙烯酸季戊四醇酯、二丙烯酸二季戊四醇酯、三丙烯酸二季戊四醇酯、五丙烯酸二季戊四醇 酯、六丙烯酸季戊四醇酯、二丙烯酸双酚A酯、三丙烯。
14、酸三羟甲基丙烷酯、酚醛环氧丙烯酸 酯(novolacepoxy acrylate)、二甲基丙烯酸乙二醇酯、二甲基丙烯酸二乙二醇酯、二甲基 丙烯酸三乙二醇酯、二甲基丙烯酸丙二醇酯、二甲基丙烯酸1,4-丁二醇酯、二甲基丙烯酸 1,6-己二醇酯中的一种或多种。 0020 光引发剂可以包含三嗪化合物、苯乙酮化合物、二苯甲酮化合物、噻吨酮化合物、 苯偶姻化合物或者肟化合物中的一种或多种。 0021 光敏树脂组合物可以进一步包含分散剂、涂层改性剂、增粘剂、硅烷偶联剂、流平 剂、表面活性剂、或者聚合引发剂中的一种或多种添加剂。 0022 本发明的再一个方面涉及一种包括由式1表示的化合物的滤色片。 具体实施方。
15、式 0023 用于根据本发明的一个实施方式的滤色片的光敏树脂组合物包括:(A)包括由以 下式1表示的化合物的着色剂;(B)丙烯酸类粘合剂树脂;(C)可光聚合性化合物;(D)光引 说 明 书CN 104341406 A 3/14页 6 发剂;和(E)溶剂。 0024 在下文中,将详细地描述本发明的实施方式的光敏树脂组合物的每个成分。 0025 (A)着色剂 0026 根据本发明的着色剂可以包括由式1表示的化合物: 0027 式1 0028 0029 其中,R 1 和R 2 各自独立地是氢,或者取代或未取代的C 1 至C 10 烷基;R 3 和R 4 各自 独立地是氢、卤素基团、或取代的或未取代的。
16、C 1 至C 3 烷基;R 5 和R 6 各自独立地是氢、氰基、 取代或未取代的C 1 至C 3 烷基;和R 7 是氢、或者取代或未取代的C 1 至C 10 烷基,条件是R 3 和 R 4 中的至少一个是卤素基团。 0030 在R 1 和R 2 中,烷基可以是直链或者支链烷基,并且可以形成C 3 至C 6 环状化合物。 0031 R 3 和R 4 中的至少一个可以是-F、-Cl、-Br、或者-I。 0032 在一个实施方式中,R 1 和R 2 可以是丁基或者己基,R 3 可以是溴,R 4 和R 5 可以是氢, R 6 可以是氰基,和R 7 可以是丁基或者己基。 0033 在另一个实施方式中,R。
17、 1 和R 2 可以形成环己基,R 3 可以是溴基,R 4 0034 和R 5 可以是氢,R 6 可以是氰基,和R 7 可以是丁基或者己基。 0035 着色剂可以进一步包括除了由式1表示的化合物以外的选自红色颜料和黄色颜 料中的至少一种颜料。 0036 红色颜料的实例可以包括C.I.颜料红254、C.I.颜料红255、C.I.颜料红264、 C.I.颜料红270、C.I.颜料红272、C.I.颜料红177、C.I.颜料红89等。 0037 黄色颜料的实例可以包括异吲哚啉颜料如C.I.颜料黄139等、喹酞酮类颜料如 C.I.颜料黄138等、镍络合物颜料如C.I.颜料黄150等。 0038 颜料可。
18、以与分散剂一起使用从而使得在光敏树脂组合物中充分分散。 0039 具体地,可以利用分散剂对颜料进行表面预处理,或者可以在制备光敏树脂组合 物时,添加包括连同分散剂的颜料的颜料分散体。 0040 作为分散剂,可以使用非离子型分散剂、阴离子型分散剂、阳离子型分散剂等。分 散剂的实例可以包括聚二醇及其酯类、聚氧化烯、多元醇酯烯化氧(环氧烷)加合物、醇烯 化氧加合物、磺酸酯类、磺酸盐类、羧酸酯类、羧酸盐类、烷基酰胺烯化氧加合物、烷基胺等。 这些可以单独使用,或以其两种或更多种的组合使用。 0041 当着色剂包括除了由式1表示的化合物之外的颜料时,由式1表示的化合物和颜 料以9:1至1:9,优选3:7至。
19、7:3的重量比存在。 0042 在光敏树脂组合物中,着色剂(A)可以以1wt至30wt,优选5wt至25wt的 量存在。在着色剂的该含量范围内,光敏树脂组合物可以在期望的色坐标上呈现高对比度 说 明 书CN 104341406 A 4/14页 7 和高亮度。 0043 (B)丙烯酸粘合剂树脂 0044 丙烯酸粘合剂树脂是第一烯属不饱和单体和与第一烯属不饱和单体可共聚的第 二烯属不饱和单体的共聚物,并且包含至少一个丙烯酸重复单元。 0045 第一烯属不饱和单体可以包括至少一个羧基。具体地,第一烯属不饱和单体是丙 烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、衣康酸、富马酸或者它们的组合。 0046 在丙烯酸类粘合剂。
20、树脂中,第一烯属不饱和单体可以以5wt至50wt,具体地 以10wt至40wt的量存在。第二烯属不饱和单体可以是烯基芳族单体、不饱和羧酸酯 化合物、不饱和羧酸氨基烷基酯化合物、羧酸乙烯基酯化合物、不饱和羧酸缩水甘油酯化合 物、乙烯基氰化合物、不饱和酰胺化合物、或者它们的组合。 0047 烯基芳族单体的代表性实例可以包括苯乙烯、-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、乙烯 基苄基甲基醚等;不饱和羧酸酯化合物的代表性实例可以包括丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲 酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸2-羟基乙酯、甲基 丙烯酸2-羟基乙酯、丙烯酸2-羟基丁酯、甲基丙烯酸2-羟基丁酯、丙烯酸苄酯。
21、、甲基丙烯 酸苄酯、丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸环己酯、丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸苯酯等;不饱和羧酸氨 基烷基酯化合物的代表性可以实例可以包括丙烯酸2-氨基乙酯、甲基丙烯酸2-氨基乙酯、 丙烯酸2-二甲基氨基乙酯、甲基丙烯酸2-二甲基氨基乙酯等;羧酸乙烯酯化合物的代表性 实例可以包括醋酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯等;不饱和羧酸缩水甘油酯化合物的代表性实例 可以包括丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯等;乙烯基氰化合物的代表性实例可 以包括丙烯腈、甲基丙烯腈等;以及不饱和酰胺化合物的代表性实例可以包括丙烯酰胺、甲 基丙烯酰胺等,但不限于此。这种第二烯属不饱和单体可以单独或者两种或更多种的组合 使用。 004。
22、8 包含第一烯属不饱和单体和第二烯属不饱和单体的丙烯酸粘合剂树脂的实例可 以包括但不限于甲基丙烯酸/甲基丙烯酸苄酯共聚物、甲基丙烯酸/甲基丙烯酸苄酯/苯 乙烯共聚物、甲基丙烯酸/甲基丙烯酸苄酯/甲基丙烯酸2-羟基乙酯共聚物、甲基丙烯酸/ 甲基丙烯酸苄酯/苯乙烯/甲基丙烯酸2-羟基乙酯共聚物。这些化合物可以单独或以其 两种或更多种组合使用。 0049 丙烯酸粘合剂树脂具有范围从3,000g/mol至150,000g/mol,具体地从5,000g/ mol至50,000g/mol的重均分子量(Mw)。当丙烯酸粘合剂树脂的重均分子量在该范围内 时,组合物可以呈现对基板极好的粘附性、极好的物理和化学特。
23、性、合适的粘度和极好的分 散性。 0050 丙烯酸粘合剂树脂是光敏树脂组合物的像素分辨率的最大影响因素。例如,甲基 丙烯酸/甲基丙烯酸苄酯共聚物由于其酸值和重均分子量可以显著地影响像素分辨率。 例如,当共聚物具有25/75(w/w)的甲基丙烯酸/甲基丙烯酸苄酯的重量比、15mgKOH/g至 120mgKOH/g的酸值、3,000g/mol至150,000g/mol的重均分子量时,它可以实现极好的像素 分辨率。 0051 基于光敏树脂组合物的总量,丙烯酸粘合剂树脂可以以1wt至20wt的量使 用。当丙烯酸粘合剂树脂的含量的范围为1wt至20wt时,组合物可以呈现对基板极好 的的粘附性,确保一致的。
24、膜厚度并且为滤色片提供诸如膜强度、耐热性、耐化学性、余留图 说 明 书CN 104341406 A 5/14页 8 像等的极好的后工序特性。此外,由于适当的交联,组合物具有极好的表面光洁度。 0052 (C)可光聚合性化合物 0053 可以从可光聚合单体或者其低聚物及其组合中选择可光聚合性化合物。 0054 可光聚合单体的实例可以包括乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二甘醇二(甲基)丙 烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲 基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇 二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、。
25、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、季戊 四醇五(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、 二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基) 丙烯酸酯、六(甲基)丙烯酸二季戊四醇酯、双酚A二(甲基)丙烯酸酯、联苯酚钠三(甲 基)丙烯酸酯、酚醛环氧(甲基)丙烯酸酯、具有羧基的二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯衍 生物、环氧乙烷丙三醇三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、丙烯氧化物丙三醇三(甲基)丙 烯酸酯,或它们的组合。 0055 可光聚合低聚物的实例可以包括环氧(甲基)丙烯酸酯、聚氨酯(甲基)丙烯酸 酯、聚酯(甲基)丙烯酸酯等。 0056 因为可光聚。
26、合单体或者低聚物通过与环状醚的反应有助于提高耐溶剂性,所以可 光聚合单体或者低聚物包括羧基是有利的。具有羧基的可光聚合单体或者低聚物的实例可 以包括含羟基的(甲基)丙烯酸酯和多元羧酸(carboxylic polyacid)的酯;含羟基的(甲 基)丙烯酸酯和多元羧酸酸酐的酯等。 0057 含羟基的(甲基)丙烯酸酯的实例可以包括二(甲基)丙烯酸三羟甲基丙烷酯 (trimethylolpropane di(meth)acrylate)、二(甲基)丙烯酸甘油酯、三(甲基)丙烯酸季 戊四醇酯、五(甲基)丙烯酸二季戊四醇酯等。 0058 多元羧酸的实例可以包括芳族多元羧酸如邻苯二甲酸、3,4-二甲基邻苯。
27、二甲酸、 间苯二甲酸、对苯二甲酸、苯均四酸、偏苯三酸、1,4,5,8-萘四羧酸、3,3,4,4-二苯甲酮 四羧酸等;脂族多元羧酸如琥珀酸、戊二酸、己二酸、1,2,3,4-丁烷四羧酸、马来酸、富马 酸、衣康酸等;脂环族多元羧酸如六氢邻苯二甲酸、3,4-二甲基四氢邻苯二甲酸、六氢间 苯二甲酸、六氢对苯二甲酸、1,2,4-环戊烷三羧酸、1,2,4-环己烷三羧酸、环戊烷四羧酸、 1,2,4,5-环己烷四羧酸等。 0059 多元羧酸酸酐的实例可以包括芳族多元羧酸酐如邻苯二甲酸酐、苯均四酸酐、偏 苯三酸酐、3,3,4,4-二苯甲酮四羧酸二酐等;脂族多元羧酸酐如衣康酸酐、琥珀酸酐、 柠康酸酐、十二碳烯基琥珀。
28、酸酐、丙三羧酸酐(tricarballylic anhydride)、马来酸酐、 1,2,3,4-丁烷四羧酸二酐等;脂环族多元羧酸酐如六氢邻苯二甲酸酐、3,4-二甲基四 氢邻苯二甲酸酐、1,2,4-环戊烷三羧酸酐、1,2,4-环己烷三羧酸酐、环戊烷四羧酸二酐、 1,2,4,5-环己烷四羧酸二酐、腐植酸酐(himic anhydride)、纳迪克酸酐(降冰片烯二酸酐, nadic acid anhydride)等;含酯基的羧酸酐如乙二醇双偏苯三酸、甘油三偏苯三酸酐等。 0060 因此,含羧基的单体或者低聚物的实例可以包括二(甲基)丙烯酸三羟甲基丙烷 酯的邻苯二甲酸酯、二(甲基)丙烯酸甘油酯的琥珀。
29、酸酯、三(甲基)丙烯酸季戊四醇酯的 邻苯二甲酸酯、三丙烯酸季戊四醇酯的琥珀酸酯、五(甲基)丙烯酸二季戊四醇酯的邻苯二 甲酸酯、五(甲基)丙烯酸二季戊四醇酯的琥珀酸酯等。 说 明 书CN 104341406 A 6/14页 9 0061 基于光敏树脂组合物的总重量,可光聚合性化合物可以以1wt至20wt,优选 3wt至15wt的量存在。当光聚合性化合物的量在该范围内时,组合物可以表现出充分的 固化度、优异的可靠性、适当的粘度以及随着时间的优异的稳定性。 0062 (D)光引发剂 0063 光引发剂通常用于光敏树脂组合物中。例如,光引发剂可以包括三嗪化合物、苯乙 酮化合物、双咪唑化合物、苯偶姻化合。
30、物、二苯甲酮化合物、噻吨酮化合物以及肟化合物或 者它们的组合中的一种或多种,但不限于此。 0064 三嗪化合物的实例可以包括2,4-双(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三 嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-(4-甲氧氧基萘基)-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-(4-甲 氧基苯乙烯基)-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-2-(5-甲基呋喃-2-基)乙烯 基-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-2-(呋喃-2-基)乙烯基-1,3,5-三嗪、 2,4-双(三氯甲基)-6-2-(4-二乙氨基-2-甲基苯基)乙烯基-1,3,5-三嗪、2,4-双 (三氯甲。
31、基)-6-2-(3,4-二甲氧基苯基)乙烯基-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲 基)-6-胡椒基)-1,3,5-三嗪、2,4,6-三氯-s-三嗪、2-苯基-4,6-双(三氯甲基)-s-三 嗪、2-(3,4-二甲氧基苯乙烯基)-4,6-双(三氯甲基)-s-三嗪、2-(4-甲氧基萘 基)-4,6-双(三氯甲基)-s-三嗪、2-(对-甲氧基苯基)-4,6-双(三氯甲基)-s-三嗪、 2-(对-甲苯基)-4,6-双(三氯甲基)-s-三嗪、2-联苯基-4,6-双(三氯甲基)-s-三 嗪、双(三氯甲基)-6-苯乙烯基-s-三嗪、2-(萘1-基)-4,6-双(三氯甲基)-s-三嗪、 2-(4-甲氧基萘1。
32、-基)-4,6-双(三氯甲基)-s-三嗪、2-4-三氯甲基(胡椒基)-6-三 嗪、2-4-三氯甲基(4-甲氧基苯乙烯基)-6-三嗪等。具体地,可以使用2,4-双(三氯甲 基)-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-(4-甲氧基萘基)-1,3,5-三 嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯乙烯基)-1,3,5-三嗪或2,4-双(三氯甲基)-6-胡 椒基-1,3,5-三嗪,更具体地,2,4-双(三氯甲基)-6-胡椒基-1,3,5-三嗪。 0065 苯乙酮化合物的实例可以包括二乙氧基苯乙酮,2-甲基-2-吗啉代-1-(4-甲硫 基苯基)丙烷-1-酮、2-羟基-。
33、2-甲基-1-苯丙烷-1-酮、苄基二甲基缩酮、2-羟基-2-甲 基-1-4-(2-羟乙氧基)苯基丙烷-1-酮、1-羟基环己基苯基缩酮、2-苄基-2-二甲基 氨基-1-(4-吗啉代苯基)丁烷-1-酮、2-(4-甲基苄基)-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代 苯基)丁烷-1-酮、2-羟基-2-甲基-1-4-(1-甲基乙烯基)苯基丙烷-1-酮等。具体 地,可以使用2-甲基-2-吗啉代-1-(4-甲硫基苯基)丙烷-1-酮、2-苄基-2-二甲基氨 基-1-(4-吗啉代苯基)丁烷-1-酮或2-(4-甲基苄基)-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯 基)丁烷-1-酮,更具体地,2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4。
34、-吗啉代苯基)丁烷-1-酮或 2-(4-甲基苄基)-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)丁烷-1-酮。 0066 双咪唑化合物的实例可以包括2,2-双(2-氯苯基)-4,4,5,5-四苯基双咪 唑、2,2-双(2-氯苯基)-4,4,5,5-四(4-乙氧羰基苯基)双咪唑、2,2,-双(2-氯苯 基)-4,4,5,5-四(4-溴苯基)双咪唑、2,2-双(2-氯苯基)-4,4,5,5-四(2,4-二 氯苯基)双咪唑、2,2-双(2-溴苯基)-4,4,5,5-四苯基双咪唑、2,2-双(2,4-二氯 苯基)-4,4,5,5-四苯基双咪唑、2,2-双(2-氯苯基)-4,4,5,5-四(间-甲氧基苯 基)。
35、双咪唑、2,2-双(2,3-二氯苯基)-4,4,5,5-四苯基双咪唑、2,2-双(2,6-二氯苯 基)-4,4,5,5-四苯基双咪唑、2,2-双(2-硝基苯基)-4,4,5,5-四苯基双咪唑、以及 说 明 书CN 104341406 A 7/14页 10 2,2-双(2-甲基苯基)-4,4,5,5-四苯基双咪唑等。具体地,可以使用2,2-双(2-氯 苯基)-4,4,5,5-四苯基双咪唑或2,2-双(2,3-二氯苯基)-4,4,5,5-四苯基双咪唑。 0067 苯偶姻化合物的实例可以包括苯偶姻、苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻异丙醚、 苯偶姻异丁醚、苄基二甲基缩酮等。 0068 二苯甲酮化合物的实。
36、例可以包括二苯甲酮、苯甲酰苯甲酸酯(benzoyl benzoate)、邻苯甲酰苯甲酸甲酯、4-苯基二苯甲酮、羟基二苯甲酮、丙烯酸二苯甲酮酯 (benzophenone acrylate)、3,3-二甲基-2-甲氧基二苯甲酮、4,4-二氯二苯甲酮、 4,4-双(二甲氨基)二苯甲酮、4,4-双(二乙氨基)二苯甲酮、4-苯甲酰基-4-甲基二 苯硫醚、3,3,4,4-四(叔丁基过氧化羰基)二苯甲酮、2,4,6-三甲基二苯甲酮等。 0069 噻吨酮化合物的实例可以包括噻吨酮、2-甲基噻吨酮、2-异丙基噻吨酮、4-异丙 基噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、2,4-二异丙基噻吨酮、2-氯噻吨酮、1-氯-4-丙。
37、氧基噻吨酮 等。 0070 肟类化合物的实例可以包括O-酰基肟化合物、1,2-辛二酮、2-(O-苯甲酰 肟)-1-4-(苯硫基)苯基-1,2-辛二酮、1-(O-乙酰肟)-1-9-乙基-6-(2-甲基苯甲 酰)-9H-咔唑-3-基乙酮、O-乙氧羰基-氧基氨基-1-苯基丙-1-酮等。O-酰基 肟化合物的具体实例可以包括1-(4-苯硫基苯基)-丁烷-1,2-二酮2-肟-O-苯甲酸酯、 1-(4-苯基硫苯基)-辛烷-1,2-二酮2-肟-O-苯甲酸酯、1-(4-苯基硫苯基)-辛烷-1-酮 肟-O-乙酸酯以及1-(4-苯基硫苯基)-丁烷-1-酮肟-O-乙酸酯等。 0071 除上述化合物之外,还可以使用2,。
38、4,6-三甲基苯甲酰基二苯基膦氧化物、10-丁 基-2-氯辛酮、2-乙基蒽醌、苄基、9,10-菲醌、樟脑醌、甲基苯基酯、二茂钛化合物等。 0072 此外,光引发剂可以与在由吸收光激发之后通过转移能量引起化学反应的光敏剂 一起使用。 0073 基于光敏树脂组合物的总重量,光引发剂可以以0.1wt至5wt的量存在。当光 引发剂的含量在该范围内时,组合物在图案形成过程中可以充分聚合,并且在聚合之后不 会由于剩余的未反应的引发剂引起透射率的任何减少。 0074 (E)溶剂 0075 溶剂可以与丙烯酸粘合剂树脂和其他构成成分具有相容性,而不与成分反应。 0076 溶剂的实例可以包括醇类,如甲醇、乙醇等;。
39、醚类,如二氯乙醚、正丁基醚、二异戊 醚、甲基苯基醚、四氢呋喃等;二醇醚类,如乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚等;溶纤剂乙酸 酯(乙酸溶纤剂类,cellosolve acetates),如甲基溶纤剂乙酸酯、乙基溶纤剂乙酸酯、二 乙基溶纤剂乙酸酯等;卡必醇衍生物,如甲基乙基卡必醇、二乙基卡必醇等,二乙二醇单甲 醚、二乙二醇单乙醚、二乙二醇二甲醚、二乙二醇甲基乙基醚、二乙二醇二乙醚等;丙二醇烷 基醚乙酸酯类,如丙二醇单甲醚乙酸酯、丙二醇丙基醚乙酸酯等;芳烃,如甲苯、二甲苯等; 酮类,如甲乙酮、环己酮、4-羟基-4-甲基-2-戊酮、甲基-正丙基酮、甲基-正丁基酮、甲 基-正戊基酮、2-庚酮等;饱和脂肪族烷基。
40、单羧酸酯类,如乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸异丁 酯等;乳酸酯类如乳酸甲酯、乳酸乙酯等;羟乙酸烷基酯类(alkyl oxyacetate),如羟乙酸 甲酯(methyl oxyacetate)、羟乙酸乙酯、羟乙酸丁酯等;烷氧基乙酸烷基酯类,如甲氧基乙 酸甲酯、甲氧基乙酸乙酯、甲氧基乙酸丁酯、乙氧基乙酸甲酯、乙氧基乙酸乙酯等;3-羟丙 酸烷基酯类(alkyl3-oxypropionate),如3-羟丙酸甲酯、3-羟丙酸乙酯等;3-烷氧丙酸烷 说 明 书CN 104341406 A 10 8/14页 11 基酯类,如3-甲氧基丙酸甲酯,3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯 等;2。
41、-氧基丙酸烷基酯类,如2-氧基丙酸甲酯、2-氧基丙酸乙酯、2-氧基丙酸丙酯等;2-烷 氧基丙酸烷基酯类,如2-甲氧基丙酸甲酯、2-甲氧基丙酸乙酯、2-乙氧基丙酸甲酯等;烷基 单羟基一元羧酸酯类(alkyl monooxy monocarboxylate),包括2-羟基-2-甲基丙酸烷基 酯,如2-羟基-2-甲基丙酸甲酯和2-羟基-2-甲基丙酸乙酯,以及2-烷氧基-2-甲基丙 酸烷基酯,如2-甲氧基-2-甲基丙酸甲酯和2-乙氧基-2-甲基丙酸乙酯;酯类,如2-羟基 丙酸乙酯、2-羟基-2-甲基丙酸乙酯、羟基乙酸乙酯和2-羟基-3-甲基丁酸甲酯;以及酮酸 酯类,如丙酮酸乙酯。溶剂的实例还可以包括高。
42、沸点溶剂如N-甲基甲酰胺、N,N-二甲基甲 酰胺、N-甲基甲酰苯胺、N-甲基乙酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、二甲亚砜、 苄基乙基醚、二己醚、乙酰丙酮、异佛尔酮、己酸、辛酸、1-辛醇、1-壬醇、苄醇、乙酸苄酯、苯 甲酸乙酯、草酸二乙酯、马来酸二乙酯、-丁内酯、碳酸亚乙酯、碳酸亚丙酯、苯基溶纤剂乙 酸酯。 0077 具体地,考虑到溶剂的相容性和反应性,可以利用二醇醚类,如乙二醇单乙醚;乙 二醇烷基醚乙酸酯类,如乙基溶纤剂乙酸酯;酯类,如2-羟基丙酸乙酯;二乙二醇类,如二 乙二醇单甲醚;和丙二醇烷基醚乙酸酯类,如丙二醇单甲醚乙酸酯,和丙二醇丙基醚乙酸 酯。考虑到染料的溶解度,在全部溶。
43、剂中,环已酮可以以10wt至80wt的量存在。 0078 可以以相对于光敏树脂组合物的总量的余量使用溶剂,使得在加入其他成分之后 可以适当地调节组合物的溶解度和粘度,并且使得在应用于产品时可以提高物理性质和光 学性质。 0079 (F)其他添加剂 0080 可选地,光敏树脂组合物可以进一步包括非离子型、阴离子型或阳离子型分散剂 以改善染料和颜料的可分散性。 0081 分散剂可以包括聚烷撑二醇及其酯类、聚氧化烯、多元醇酯烯化氧加合物、醇烯化 氧加合物、磺酸酯类、磺酸盐类、羧酸酯类、羧酸酯类、羧酸盐类、烷基酰胺烯化氧加合物、烷 基胺或者它们的组合中的一种或多种。 0082 基于光敏树脂组合物的总重。
44、量,分散剂可以以0.1wt至4wt的量存在。 0083 可选地,光敏树脂组合物可以进一步包含涂层改性剂,如硅酮涂层改性剂和氟涂 层改性剂,以提高可涂覆性和抗泡沫特性,或包含粘附促进剂等以提高与基板的粘附力。 0084 基于光敏树脂组合物的总重量,涂层改性剂和粘附促进剂可以以0.01wt至 1wt的量存在。 0085 组合物可以进一步包含添加剂,如环氧化合物;丙二酸;3-氨基-1,2-丙二醇;具 有乙烯基或(甲基)丙烯酰氧基的硅烷偶联剂;流平剂;硅酮表面活性剂;氟表面活性剂; 自由基聚合引发剂等,从而在涂覆之时避免斑点或瑕疵(speck)或防止由于流平性或非显 影导致产生残余物。可以根据组合物的。
45、期望的性能不费力地调节使用的添加剂的量。 0086 环氧化合物的实例可以包括酚醛环氧树脂、四甲基联苯基环氧树脂、双酚A型环 氧树脂、脂环族环氧树脂、邻甲酚酚醛树脂等。基于光敏树脂组合物的总重量,环氧化合物 可以以0.01wt至10wt的量存在。在该范围内,组合物可以表现出优异的耐储存性和加 工裕度。 0087 硅烷偶联剂的实例可以包括乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基 说 明 书CN 104341406 A 11 9/14页 12 硅烷)、3-缩水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、 3-氯丙基甲基二甲氧基硅烷、3-氯丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙。
46、烯酰氧基丙基三甲氧基硅 烷、3-巯基丙基三甲氧基硅烷等。 0088 基于光敏树脂组合物的总重量,硅烷偶联剂可以以0.01wt至2wt的量存在。 在该范围内,组合物可以表现出优异的粘附性、耐储存性和涂覆能力。 0089 硅酮表面活性剂的实例可以包括具有硅氧烷键的表面活性剂。例如,商业可获得 的硅酮表面活性剂可以包括DC3PA、SH7PA、DC11PA、SH21PA、SH28PA、29SHPA、SH30PA(Toray Silicone Co.,Ltd.);SH8400(Toray Silicone Co.,Ltd.),其为聚酯改性硅油;Shin-Etsu Silicone KP321、KP322。
47、、KP323、KP324、KP326、KP340、GF(Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.); TSF4445、TSF4446、TSF4452、TSF4460(Toshiba Silicone Co.,Ltd.)等。 0090 氟表面活性剂的实例可以包括具有碳氟化合物链的表面活性剂。例如,商业可获 得的氟表面活性剂可以包括Fluorad FC430、Fluorad FC431(Sumitomo3M Ltd.);MEGAFACE F142D、MEGAFACE F171、MEGAFACE F172、MEGAFACE F173、MEGAFACE F177、MEGAFACE F18。
48、3、 MEGAFACE F470、MEGAFACE F475、MEGAFACE R30(Dainippon Ink and Chemicals,Inc.); Efftop EF301、Efftop EF303、Efftop EF351、Efftop EF352(Shinakida Kasei Co.,Ltd.); Saffron S381、Saffron S382、Saffron SC101、Saffron SC105(Asahi Glass Co.,Ltd.); E5844(Daikin Fine Chemical Laboratory Co.,Ltd.)等。 0091 可以单独或以两种或更多的组合来使用这种硅酮表面活性剂和氟表面活性剂。 0092 可以使用根据本发明的光敏树脂组合物来制备根据另一个实施方式的滤色片。 0093 例如,通过适当的方法,如旋涂、狭缝涂覆等将光敏树脂组合物以1.5m至 3.5m的厚度涂覆在未施用任何物质的玻璃基板上以及涂覆在施加有至 的厚度的SiNx(保护层)的玻璃基板上。在涂覆之后,使组合物经受90的软烘焙,随后 照射活性射线从而形成用于滤色片的图案。作为用于照射的光源,使用例如,在190nm至 450nm,优选200nm至400nm的范围内的UV光。电子束和X-射线照射也可以使用。在照射 之后,用碱性显影液处理涂层以溶。