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1、(10)申请公布号 CN 104119461 A (43)申请公布日 2014.10.29 C N 1 0 4 1 1 9 4 6 1 A (21)申请号 201410334916.0 (22)申请日 2014.07.14 C08F 2/30(2006.01) C08F 2/22(2006.01) (71)申请人大连理工大学 地址 116024 辽宁省大连市甘井子区凌工路 2号 (72)发明人李杨 申凯华 赵欣麟 王艳色 许娣 李婷婷 (74)专利代理机构大连理工大学专利中心 21200 代理人梅洪玉 (54) 发明名称 一种自由基乳液聚合方法 (57) 摘要 本发明公开了一种自由基乳液聚合的。
2、方法， 其特征是在长碳链烷基胺聚氧乙烯基醚氧化物、 长碳链烷基胺聚氧乙烯醚、双氧水三元体系共同 作用下进行乳液聚合反应，上述三元体系具有引 发剂、乳化剂、自由基稳定剂协同作用的功能。这 种方法适用于在较温和的条件下进行乳液聚合反 应，制备高分子量、窄分布的聚合物。 (51)Int.Cl. 权利要求书2页 说明书7页 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 权利要求书2页 说明书7页 (10)申请公布号 CN 104119461 A CN 104119461 A 1/2页 2 1.一种自由基乳液聚合方法，其特征在于：在聚合反应器中加入以质量计为单体总量 的1.52.5倍的去离。
3、子水，再加入长碳链烷基胺聚氧乙烯基醚氧化物、长碳链烷基胺聚 氧乙烯醚、双氧水，长碳链烷基胺聚氧乙烯醚氧化物的用量质量百分数为单体总量的4 6，双氧水用量为0.030.30mmol/g长碳链烷基胺聚氧乙烯基醚氧化物，双氧水与长碳 链烷基胺聚氧乙烯醚用量的摩尔比为0.510；然后，加入聚合单体，用氮气置换聚合反 应器内的气氛数次，打开搅拌，搅拌后形成单体乳液，升温至反应温度3090，聚合温 度通过循环介质调控，聚合反应时间控制在724小时之间，单体转化率控制在50 80之间；加入含5盐酸的乙醇溶液终止聚合，终止剂用量质量百分数为单体总量的 0.050.15，絮凝、沉淀聚合物，用乙醇洗涤数次后，聚苯。
4、乙烯在5060的真空烘 箱中干燥至恒重，测试样品结构和性能；上述长碳链烷基胺聚氧乙烯醚氧化物选用几种长 碳链烷基胺聚氧乙烯醚氧化物的混合物，长碳链烷基胺聚氧乙烯醚亦可选用几种长碳链烷 基胺聚氧乙烯醚的混合物； 其中长碳链烷基胺聚氧乙烯醚具有如下结构特征： 其中：R选自碳原子数为6-24的烷烃，m、n均不小于1，m、n之和为平均聚合度，平均聚 合度选自220之间； 其中长碳链烷基胺聚氧乙烯醚氧化物具有如下结构特征： 其中：R选自碳原子数为6-24的烷烃，m、n均不小于1，m、n之和为平均聚合度，平均聚 合度选自220之间。 2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：其中R选自碳原子数为1218的。
5、烷烃。 3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：其中平均聚合度选自515之间。 4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：其中长碳链烷基胺聚氧乙烯醚选自平均 聚合度为5的十二烷基胺聚氧乙烯醚、平均聚合度为10的十二烷基胺聚氧乙烯醚、平均聚 合度为5的十八烷基胺聚氧乙烯醚、平均聚合度为10的十八烷基胺聚氧乙烯醚、平均聚合 度为15的十八烷基胺聚氧乙烯醚。 5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：其中长碳链烷基胺聚氧乙烯醚氧化物选 自平均聚合度为5的十二烷基胺聚氧乙烯醚氧化物、平均聚合度为10的十二烷基胺聚氧乙 烯醚氧化物、平均聚合度为5的十八烷基胺聚氧乙烯醚氧化物、平均聚合度为10的十八烷 。
6、基胺聚氧乙烯醚氧化物、平均聚合度为15的十八烷基胺聚氧乙烯醚氧化物。 6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：双氧水与长碳链烷基胺聚氧乙烯醚用量 的摩尔比为36。 7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：聚合反应温度控制在4070之间。 权 利 要 求 书CN 104119461 A 2/2页 3 8.根据权利要求1-7任一所述的方法，其特征在于聚合单体选自下列化合物中的一种 或几种的混合物：苯乙烯及其衍生物、丙烯酸酯及其衍生物、甲基丙烯酸酯及其衍生物。 9.根据权利要求1-8任一所述的方法，其特征在于聚合单体选自下列化合物中的一种 或几种的混合物：苯乙烯、-甲基苯乙烯、丙烯酸甲酯、甲基丙。
7、烯酸甲酯。 权 利 要 求 书CN 104119461 A 1/7页 4 一种自由基乳液聚合方法 技术领域 0001 本发明属于聚合反应实施方法技术领域，涉及一种自由基乳液聚合方法。在长碳 链烷基胺聚氧乙烯基醚氧化物、长碳链烷基胺聚氧乙烯醚、双氧水三元体系共同作用下进 行乳液聚合反应，上述三元体系具有引发剂、乳化剂、自由基稳定剂协同作用的功能。这种 方法适用于在较温和的条件下进行乳液聚合反应，制备高分子量、窄分布的聚合物。 背景技术 0002 可控或活性自由基乳液聚合是目前乳液聚合研究的热点，氮氧自由基是一类稳定 自由基，能够稳定自由基乳液聚合体系中的活性中心浓度，减弱链终止反应，从而达到可控。
8、 或活性聚合的目的。2,2,6,6-四甲基-1-氧基哌啶(TEMPO)及其衍生物是氮氧稳定自由 基的代表，可用作自由基捕捉剂，易于增长自由基共价结合成休眠种，在较高温度(120) 下，休眠种又能逆均裂成增长自由基，再参与引发聚合潘祖仁主编，高分子化学(第五 版)，109-113页，化学工业出版社，2011。目前所报道的氮氧自由基乳液聚合体系，由于 2,2,6,6-四甲基-1-氧基哌啶(TEMPO)及其衍生物无表面活性，均需加入独立的一定量的 乳化剂Macromolecules,1998,31(12),4041-4044。 0003 李杨等人在中国发明专利ZL201210253139.8中公开了。
9、一种自由基乳液聚合方 法，以长碳链烷基胺聚氧乙烯醚氧化物为乳化剂和引发剂，成功地制备了高分子量、窄分布 的聚合物，但该方法在较低的温度下，聚合反应活性较低、聚合反应速度较慢，通常需要在 较高的温度、较长的时间下完成聚合反应。 0004 本发明在长碳链烷基胺聚氧乙烯基醚氧化物存在的条件下，通过加入长碳链烷基 胺聚氧乙烯醚和双氧水，有效地提高了该体系的聚合反应活性，聚合反应速度显著加快，实 现了在较低的温度、较短的时间下完成聚合反应，单体的转化率大幅度增加，乳液体系更加 稳定，聚合物的制备效率极大地提高。 发明内容 0005 本发明提供了一种自由基乳液聚合的方法，是在长碳链烷基胺聚氧乙烯基醚氧化 。
10、物、长碳链烷基胺聚氧乙烯醚、双氧水三元体系共同作用下进行乳液聚合反应，上述三元体 系具有引发剂、乳化剂、自由基稳定剂协同作用的功能。这种方法适用于在较温和的条件下 进行乳液聚合反应制备高分子量、窄分布的聚合物。 0006 本发明的技术方案如下： 0007 一种自由基乳液聚合方法，在聚合反应器中加入去离子水，水的用量为单体总量 的1.52.5倍(以质量计)，加入长碳链烷基胺聚氧乙烯基醚氧化物、长碳链烷基胺聚 氧乙烯醚、双氧水，长碳链烷基胺聚氧乙烯醚氧化物的用量为单体总量的46(质量 百分数)，双氧水用量为0.030.30mmol/g长碳链烷基胺聚氧乙烯基醚氧化物；双氧水 与长碳链烷基胺聚氧乙烯醚。
11、用量的摩尔比一般为0.510，优选为36；再加入单体， 用氮气置换聚合反应器内的气氛数次，打开搅拌，搅拌一定时间后形成单体乳液，升温至反 说 明 书CN 104119461 A 2/7页 5 应温度，聚合温度通过循环介质调控，聚合反应温度一般控制在3090左右，优选在 4070之间，聚合反应时间控制在724小时之间，聚合反应时间根据最终单体转化 率的要求确定，单体转化率一般控制在5080之间，最佳控制在6070之间；加 入含5盐酸的乙醇溶液终止聚合，终止剂用量为单体总量的0.050.15(质量百分 数)，絮凝、沉淀聚合物，用乙醇洗涤数次后，产品聚苯乙烯在5060的真空烘箱中干 燥至恒重，采用经。
12、典方法测试样品结构和性能。上述长碳链烷基胺聚氧乙烯醚氧化物可选 用几种长碳链烷基胺聚氧乙烯醚氧化物的混合物，长碳链烷基胺聚氧乙烯醚亦可选用几种 长碳链烷基胺聚氧乙烯醚的混合物。 0008 上述自由基乳液聚合过程根据实际需要可选用适量的链转移剂、乳化剂和/或助 乳化剂、电解质等其它乳液聚合常规添加剂以优化乳液聚合反应过程。为了调控聚合物的 分子量，根据需要可选用链转移剂，链转移剂选自硫醇，选自叔十二碳硫醇、叔十碳硫醇、叔 十四碳硫醇、叔十六碳硫醇中的一种或几种硫醇的混合物，优选叔十二碳硫醇，链转移剂用 量根据最终聚合物分子量的要求确定。为了优化、减少长碳链烷基胺聚氧乙烯醚氧化物的 用量，根据需要。
13、可选用乳化剂选自松香酸皂、脂肪酸盐中的一种或几种乳化剂的混合物，优 选脂肪酸钠，乳化剂用量根据体系中长碳链烷基胺聚氧乙烯醚氧化物的种类和用量来优化 确定；为了提高乳化效率和胶乳稳定性、减少乳化剂用量，根据需要可选用适量的助乳化 剂，助乳化剂选自萘磺酸与甲醛缩合物的钠盐(-萘磺酸钠甲醛缩合物)。为了降低临界 胶束浓度，提高聚合速率，降低胶乳表面张力和粘度，缓冲pH值，易于导出聚合热，提高聚 合过程和聚合后胶乳的稳定性，根据需要可选用适量的电解质，电解质选自K 3 PO 4 、KCl。 0009 本发明所提供的自由基乳液聚合方法，其特征在于长碳链烷基胺聚氧乙烯基醚具 有如下结构特征： 0010 0。
14、011 其中：R一般选自碳原子数为6-24的烷烃，优选自碳原子数为12-18的烷烃；烷 烃可以是直链烷烃及其同分异构体，也可以是环烷烃；m、n为聚合度，通常m、n均不小于1， m、n之和为平均聚合度(m+n)，平均聚合度一般选自220之间，优选自515之间。长 碳链烷基胺聚氧乙烯醚优选自平均聚合度为5的十二烷基胺聚氧乙烯醚、平均聚合度为10 的十二烷基胺聚氧乙烯醚、平均聚合度为5的十八烷基胺聚氧乙烯醚、平均聚合度为10的 十八烷基胺聚氧乙烯醚、平均聚合度为15的十八烷基胺聚氧乙烯醚。长碳链烷基胺聚氧乙 烯基醚也可选自松香胺聚氧乙烯醚，通常要求聚氧乙烯醚的平均聚合度小于15。 0012 本发明所。
15、提供的自由基乳液聚合方法，其特征在于长碳链烷基胺聚氧乙烯基醚氧 化物为上述长碳链烷基胺聚氧乙烯基醚的氧化物，具有如下结构特征： 0013 说 明 书CN 104119461 A 3/7页 6 0014 其中：R一般选自碳原子数为6-24的烷烃，优选自碳原子数为12-18的烷烃；烷烃 可以是直链烷烃及其同分异构体，也可以是环烷烃；m、n为聚合度，通常m、n均不小于1，m、 n之和为平均聚合度(m+n)，平均聚合度一般选自220之间，优选自515之间。长碳 链烷基胺聚氧乙烯醚氧化物优选自平均聚合度为5的十二烷基胺聚氧乙烯醚氧化物、平均 聚合度为10的十二烷基胺聚氧乙烯醚氧化物、平均聚合度为5的十八。
16、烷基胺聚氧乙烯醚氧 化物、平均聚合度为10的十八烷基胺聚氧乙烯醚氧化物、平均聚合度为15的十八烷基胺聚 氧乙烯醚氧化物。长碳链烷基胺聚氧乙烯基醚氧化物也可选自松香胺聚氧乙烯醚氧化物， 通常要求聚氧乙烯醚的平均聚合度小于15。 0015 本发明所提供的方法适用于能够进行自由基乳液聚合的所有单体，聚合单体至少 选自下列一种单体或几种单体的混合物：苯乙烯及其衍生物、丙烯酸酯及其衍生物、甲基丙 烯酸酯及其衍生物；优选自下列一种单体或几种单体的混合物：苯乙烯、-甲基苯乙烯、 -乙基苯乙烯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基 丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丁酯。 。
17、0016 本发明的自由基乳液聚合方法，在长碳链烷基胺聚氧乙烯基醚氧化物存在的条件 下，通过加入长碳链烷基胺聚氧乙烯醚(脂肪叔胺、烷基叔胺)和双氧水，有效地提高了该 体系的聚合反应活性，聚合反应速度显著加快，实现了在较低的温度、较短的时间下完成聚 合反应，单体的转化率大幅度增加，乳液体系更加稳定，聚合物的制备效率极大地提高。聚 合反应具有可控或活性聚合的特征，所制备的聚合物具有高分子量、窄分布的特点，可实现 传统自由基乳液聚合方法对聚合物结构的有效调控。 0017 聚合物分析方法：采用 1 H-NMR和 13 C-NMR核磁共振谱仪分析聚合物的微观结构，采 用凝胶渗透色谱仪(GPC)分析聚合物的。
18、分子量及其分布。 具体实施方式 0018 本发明提出以下实施例作为进一步的说明，但并非限制本发明权利要求保护的范 围。 0019 实施例1 0020 长碳链脂肪胺聚氧乙烯醚氧化物的合成方法：在反应器中加入一定量的长碳链脂 肪胺聚氧乙烯醚、去离子水，升温至55，控制长碳链脂肪胺聚氧乙烯醚的浓度在10-50 之间，双氧水与长碳链脂肪胺聚氧乙烯醚的摩尔比为1.15，打开搅拌，在0.51.0小时内 滴加入30的双氧水溶液，滴加完毕后，升温至75，继续反应5小时，冷却得长碳链脂肪 胺聚氧乙烯醚氧化物。十二烷基胺聚氧乙烯醚1205(平均聚合度为5)、十二烷基胺聚氧乙 烯醚1210(平均聚合度为10)的转化。
19、率分别为98.74、90.60，十八烷基胺聚氧乙烯醚 1805(平均聚合度为5)、十八烷基胺聚氧乙烯醚1810(平均聚合度为10)、十八烷基胺聚氧 乙烯醚1815(平均聚合度为15)的转化率分别为95.40、92.03、90.93。长碳链脂肪 胺聚氧乙烯醚为张家港飞翔化工有限公司生产，产品牌号为十二烷基胺聚氧乙烯醚1205、 说 明 书CN 104119461 A 4/7页 7 十二烷基胺聚氧乙烯醚1210、十八烷基胺聚氧乙烯醚1805、十八烷基胺聚氧乙烯醚1810、 十八烷基胺聚氧乙烯醚1815，均为工业级产品。 0021 实施例2 0022 在聚合反应器中依次加入0.3g十八烷基胺聚氧乙烯。
20、醚(平均聚合度为5)氧化 物、十八烷基胺聚氧乙烯醚(平均聚合度为5)、双氧水、14g去离子水和13.5g苯乙烯，双氧 水用量为0.135mmol/g十八烷基胺聚氧乙烯醚氧化物；双氧水与十八烷基胺聚氧乙烯醚用 量的摩尔比为5；打开搅拌，控制聚合温度为50，聚合反应24小时后，加入含5盐酸的 乙醇溶液终止聚合，终止剂用量为单体总量的0.050.15(质量百分数)，絮凝、沉淀 聚合物，用乙醇洗涤数次后，产品聚苯乙烯在5060的真空烘箱中干燥至恒重，采用 经典方法测试样品结构和性能。单体苯乙烯转化率为71.5，聚苯乙烯数均分子量为154 万，重均分子量为255万，分子量分布为1.65。 0023 实施。
21、例3 0024 在聚合反应器中依次加入0.3g十八烷基胺聚氧乙烯醚(平均聚合度为5)氧化 物、十八烷基胺聚氧乙烯醚(平均聚合度为5)、双氧水、14g去离子水和13.5g苯乙烯，双氧 水用量为0.135mmol/g十八烷基胺聚氧乙烯醚氧化物；双氧水与十八烷基胺聚氧乙烯醚用 量的摩尔比为5；打开搅拌，控制聚合温度为60，聚合反应24小时后，加入含5盐酸的 乙醇溶液终止聚合，终止剂用量为单体总量的0.050.15(质量百分数)，絮凝、沉淀 聚合物，用乙醇洗涤数次后，产品聚苯乙烯在5060的真空烘箱中干燥至恒重，采用 经典方法测试样品结构和性能。单体苯乙烯转化率为79.1，聚苯乙烯数均分子量为175 。
22、万，重均分子量为283万，分子量分布为1.61。 0025 实施例4 0026 在聚合反应器中依次加入0.3g十八烷基胺聚氧乙烯醚(平均聚合度为5)氧化 物、十八烷基胺聚氧乙烯醚(平均聚合度为5)、双氧水、14g去离子水和13.5g苯乙烯，双氧 水用量为0.135mmol/g十八烷基胺聚氧乙烯醚氧化物；双氧水与十八烷基胺聚氧乙烯醚用 量的摩尔比为5；打开搅拌，控制聚合温度为60，聚合反应15小时后，加入含5盐酸的 乙醇溶液终止聚合，终止剂用量为单体总量的0.050.15(质量百分数)，絮凝、沉淀 聚合物，用乙醇洗涤数次后，产品聚苯乙烯在5060的真空烘箱中干燥至恒重，采用 经典方法测试样品结构。
23、和性能。单体苯乙烯转化率为38.6，聚苯乙烯数均分子量为134 万，重均分子量为231万，分子量分布为1.73。 0027 实施例5 0028 在聚合反应器中依次加入0.3g十八烷基胺聚氧乙烯醚(平均聚合度为5)氧化 物、十八烷基胺聚氧乙烯醚(平均聚合度为5)、双氧水、14g去离子水和13.5g苯乙烯，双氧 水用量为0.135mmol/g十八烷基胺聚氧乙烯醚氧化物；双氧水与十八烷基胺聚氧乙烯醚用 量的摩尔比为5；打开搅拌，控制聚合温度为60，聚合反应9小时后，加入含5盐酸的乙 醇溶液终止聚合，终止剂用量为单体总量的0.050.15(质量百分数)，絮凝、沉淀聚 合物，用乙醇洗涤数次后，产品聚苯乙。
24、烯在5060的真空烘箱中干燥至恒重，采用经 典方法测试样品结构和性能。单体苯乙烯转化率为25.2，聚苯乙烯数均分子量为101万， 重均分子量为179万，分子量分布为1.76。 0029 实施例6 说 明 书CN 104119461 A 5/7页 8 0030 在聚合反应器中依次加入0.3g十八烷基胺聚氧乙烯醚(平均聚合度为15)氧化 物、十八烷基胺聚氧乙烯醚(平均聚合度为15)、双氧水、14g去离子水和13.5g甲基丙烯酸 甲酯，双氧水用量为0.135mmol/g十八烷基胺聚氧乙烯醚氧化物；双氧水与十八烷基胺聚 氧乙烯醚用量的摩尔比为5；打开搅拌，控制聚合温度为50，聚合反应24小时后，加入含。
25、 5盐酸的乙醇溶液终止聚合，终止剂用量为单体总量的0.050.15(质量百分数)， 絮凝、沉淀聚合物，用乙醇洗涤数次后，产品聚苯乙烯在5060的真空烘箱中干燥至 恒重，采用经典方法测试样品结构和性能。单体甲基丙烯酸甲酯转化率为59.2，聚甲基丙 烯酸甲酯数均分子量为128万，重均分子量为230万，分子量分布为1.79。 0031 实施例7 0032 在聚合反应器中依次加入0.3g十八烷基胺聚氧乙烯醚(平均聚合度为15)氧化 物、十八烷基胺聚氧乙烯醚(平均聚合度为15)、双氧水、14g去离子水和13.5g甲基丙烯酸 甲酯，双氧水用量为0.135mmol/g十八烷基胺聚氧乙烯醚氧化物；双氧水与十八。
26、烷基胺聚 氧乙烯醚用量的摩尔比为5；打开搅拌，控制聚合温度为60，聚合反应24小时后，加入含 5盐酸的乙醇溶液终止聚合，终止剂用量为单体总量的0.050.15(质量百分数)， 絮凝、沉淀聚合物，用乙醇洗涤数次后，产品聚苯乙烯在5060的真空烘箱中干燥至 恒重，采用经典方法测试样品结构和性能。单体甲基丙烯酸甲酯转化率为72.2，聚甲基丙 烯酸甲酯数均分子量为152万，重均分子量为267万，分子量分布为1.75。 0033 实施例8 0034 在聚合反应器中依次加入0.3g十八烷基胺聚氧乙烯醚(平均聚合度为10)氧化 物、十八烷基胺聚氧乙烯醚(平均聚合度为10)、双氧水、14g去离子水和13.5g。
27、-甲基苯 乙烯，双氧水用量为0.135mmol/g十八烷基胺聚氧乙烯醚氧化物；双氧水与十八烷基胺聚 氧乙烯醚用量的摩尔比为5；打开搅拌，控制聚合温度为50，聚合反应24小时后，加入含 5盐酸的乙醇溶液终止聚合，终止剂用量为单体总量的0.050.15(质量百分数)， 絮凝、沉淀聚合物，用乙醇洗涤数次后，产品聚苯乙烯在5060的真空烘箱中干燥至 恒重，采用经典方法测试样品结构和性能。单体-甲基苯乙烯转化率为65.7，聚-甲 基苯乙烯数均分子量为124万，重均分子量为210万，分子量分布为1.69。 0035 实施例9 0036 在聚合反应器中依次加入0.3g十二烷基胺聚氧乙烯醚(平均聚合度为5)氧。
28、化 物、十二烷基胺聚氧乙烯醚(平均聚合度为5)、双氧水、14g去离子水和13.5g丙烯酸甲酯， 双氧水用量为0.135mmol/g十二烷基胺聚氧乙烯醚氧化物；双氧水与十二烷基胺聚氧乙烯 醚用量的摩尔比为5；打开搅拌，控制聚合温度为50，聚合反应24小时后，加入含5盐 酸的乙醇溶液终止聚合，终止剂用量为单体总量的0.050.15(质量百分数)，絮凝、 沉淀聚合物，用乙醇洗涤数次后，产品聚苯乙烯在5060的真空烘箱中干燥至恒重， 采用经典方法测试样品结构和性能。单体丙烯酸甲酯转化率为78.6，聚丙烯酸甲酯数均 分子量为105万，重均分子量为167万，分子量分布为1.59。 0037 实施例10 0。
29、038 在聚合反应器中依次加入0.3g十八烷基胺聚氧乙烯醚(平均聚合度为10)氧化 物、十八烷基胺聚氧乙烯醚(平均聚合度为10)、双氧水、14g去离子水和13.5g苯乙烯，双 氧水用量为0.135mmol/g十八烷基胺聚氧乙烯醚氧化物；双氧水与十八烷基胺聚氧乙烯醚 说 明 书CN 104119461 A 6/7页 9 用量的摩尔比为5；打开搅拌，控制聚合温度为50，聚合反应16小时后，加入含5盐酸 的乙醇溶液终止聚合，终止剂用量为单体总量的0.050.15(质量百分数)，絮凝、沉 淀聚合物，用乙醇洗涤数次后，产品聚苯乙烯在5060的真空烘箱中干燥至恒重，采 用经典方法测试样品结构和性能。单体苯。
30、乙烯转化率为64.7，聚苯乙烯数均分子量为 122万，重均分子量为196万，分子量分布为1.60。 0039 实施例11 0040 在聚合反应器中依次加入0.3g十八烷基胺聚氧乙烯醚(平均聚合度为5)氧化 物、十八烷基胺聚氧乙烯醚(平均聚合度为5)、双氧水、0.046g叔十二碳硫醇、14g去离子水 和13.5g苯乙烯，双氧水用量为0.135mmol/g十八烷基胺聚氧乙烯醚氧化物；双氧水与十八 烷基胺聚氧乙烯醚用量的摩尔比为5；打开搅拌，控制聚合温度为50，聚合反应20小时 后，加入含5盐酸的乙醇溶液终止聚合，终止剂用量为单体总量的0.050.15(质量 百分数)，絮凝、沉淀聚合物，用乙醇洗涤数。
31、次后，产品聚苯乙烯在5060的真空烘箱 中干燥至恒重，采用经典方法测试样品结构和性能。单体苯乙烯转化率为79.1，聚苯乙烯 数均分子量为69万，重均分子量为121万，分子量分布为1.75。 0041 实施例12 0042 在聚合反应器中依次加入0.2g十八烷基胺聚氧乙烯醚(平均聚合度为5)氧化 物、十八烷基胺聚氧乙烯醚(平均聚合度为5)、双氧水、0.26g脂肪酸钠、14g去离子水和 13.5g苯乙烯，双氧水用量为0.135mmol/g十八烷基胺聚氧乙烯醚氧化物；双氧水与十八烷 基胺聚氧乙烯醚用量的摩尔比为5；打开搅拌，控制聚合温度为50，聚合反应20小时后， 加入含5盐酸的乙醇溶液终止聚合，终。
32、止剂用量为单体总量的0.050.15(质量百 分数)，絮凝、沉淀聚合物，用乙醇洗涤数次后，产品聚苯乙烯在5060的真空烘箱中 干燥至恒重，采用经典方法测试样品结构和性能。单体苯乙烯转化率为70.9，聚苯乙烯数 均分子量为112万，重均分子量为180万，分子量分布为1.61。 0043 实施例13 0044 在聚合反应器中依次加入0.3g十八烷基胺聚氧乙烯醚(平均聚合度为5)氧化 物、十八烷基胺聚氧乙烯醚(平均聚合度为5)、双氧水、14g去离子水和13.5g苯乙烯，双氧 水用量为0.185mmol/g十八烷基胺聚氧乙烯醚氧化物；双氧水与十八烷基胺聚氧乙烯醚用 量的摩尔比为8；打开搅拌，控制聚合温。
33、度为50，聚合反应24小时后，加入含5盐酸的 乙醇溶液终止聚合，终止剂用量为单体总量的0.050.15(质量百分数)，絮凝、沉淀 聚合物，用乙醇洗涤数次后，产品聚苯乙烯在5060的真空烘箱中干燥至恒重，采用 经典方法测试样品结构和性能。单体苯乙烯转化率为78.8，聚苯乙烯数均分子量为146 万，重均分子量为235万，分子量分布为1.61。 0045 实施例14 0046 在聚合反应器中依次加入0.3g十二烷基胺聚氧乙烯醚(平均聚合度为5)氧化 物、十二烷基胺聚氧乙烯醚(平均聚合度为5)、双氧水、14g去离子水和13.5g苯乙烯，双氧 水用量为0.135mmol/g十二烷基胺聚氧乙烯醚氧化物；双。
34、氧水与十二烷基胺聚氧乙烯醚用 量的摩尔比为5；打开搅拌，控制聚合温度为50，聚合反应20小时后，加入含5盐酸的 乙醇溶液终止聚合，终止剂用量为单体总量的0.050.15(质量百分数)，絮凝、沉淀 聚合物，用乙醇洗涤数次后，产品聚苯乙烯在5060的真空烘箱中干燥至恒重，采用 说 明 书CN 104119461 A 7/7页 10 经典方法测试样品结构和性能。单体苯乙烯转化率为66.3，聚苯乙烯数均分子量为135 万，重均分子量为227万，分子量分布为1.68。 0047 实施例15 0048 在聚合反应器中依次加入0.3g十八烷基胺聚氧乙烯醚(平均聚合度为10)氧化 物、十八烷基胺聚氧乙烯醚(平均聚合度为10)、双氧水、14g去离子水和13.5g苯乙烯，双 氧水用量为0.035mmol/g十八烷基胺聚氧乙烯醚氧化物；双氧水与十八烷基胺聚氧乙烯醚 用量的摩尔比为1；打开搅拌，控制聚合温度为50，聚合反应24小时后，加入含5盐酸 的乙醇溶液终止聚合，终止剂用量为单体总量的0.050.15(质量百分数)，絮凝、沉 淀聚合物，用乙醇洗涤数次后，产品聚苯乙烯在5060的真空烘箱中干燥至恒重，采 用经典方法测试样品结构和性能。单体苯乙烯转化率为57.8，聚苯乙烯数均分子量为 128万，重均分子量为203万，分子量分布为1.59。 说 明 书CN 104119461 A 10 。