热固性组合物、层压体、衬底、膜、显示器件及窗材.pdf

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1、(10)申请公布号 CN 104017482 A (43)申请公布日 2014.09.03 C N 1 0 4 0 1 7 4 8 2 A (21)申请号 201410067285.0 (22)申请日 2014.02.26 2013-040657 2013.03.01 JP C09D 179/08(2006.01) C09D 133/16(2006.01) C08F 220/22(2006.01) C08F 230/08(2006.01) C08G 73/16(2006.01) (71)申请人捷恩智株式会社 地址 100-8105 日本东京千代田区大手町二 丁目2番1号 (72)发明人堀田佑策。

2、 (74)专利代理机构北京同立钧成知识产权代理 有限公司 11205 代理人臧建明 (54) 发明名称 热固性组合物、层压体、衬底、膜、显示器件及 窗材 (57) 摘要 本发明提供一种热固性组合物、层压体、衬 底、膜、显示器件及窗材。提供一种可通过1次 成膜而制造具有2层的层压体，且用以获得雾度 值小的层压体的热固性组合物。一种热固性组合 物，其特征在于，其是包含使含氟自由基聚合性单 体(a1)及含有烷氧基硅烷的自由基聚合性单体 (a2)聚合而所得的含氟共聚物(A)、含有芳香环 的羧基化合物(B)、含有芳香环的环状醚化合物 (C)及溶剂(D)的组合物，且以特定量含有各成 分。 (30)优先权数。

3、据 (51)Int.Cl. 权利要求书4页 说明书45页 附图1页 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 权利要求书4页 说明书45页 附图1页 (10)申请公布号 CN 104017482 A CN 104017482 A 1/4页 2 1.一种热固性组合物，其是包含使含氟自由基聚合性单体(a1)及含有烷氧基硅烷的 自由基聚合性单体(a2)聚合而所得的含氟共聚物(A)、含有芳香环的羧基化合物(B)、含有 芳香环的环状醚化合物(C)、以及溶剂(D)的组合物，其特征在于：相对于所述含氟自由基 聚合性单体(a1)100重量份而言，所述含有烷氧基硅烷的自由基聚合性单体(a2)为。

4、2重量 份50重量份，相对于所述含有芳香环的羧基化合物(B)100重量份而言，所述含有芳香环 的环状醚化合物(C)为10重量份400重量份，相对于所述含有芳香环的羧基化合物(B) 及所述含有芳香环的环状醚化合物(C)的合计100重量份而言，所述含氟共聚物(A)为20 重量份150重量份，所述溶剂(D)可溶解所述含氟共聚物(A)、所述含有芳香环的羧基化 合物(B)及所述含有芳香环的环状醚化合物(C)。 2.根据权利要求1所述的热固性组合物，其中：所述含氟自由基聚合性单体(a1)是下 述通式(1)所表示的化合物； 式(1)中，R 1 是氢或碳数为14的烷基；R 2 R 8 分别独立为氢或氟；n 1。

5、 及n 3 分别独 立为03的整数；n 2 及n 4 分别独立为06的整数；R 2 、R 3 、R 4 、R 5 及R 8 中至少1个足氟。 3.根据权利要求2所述的热固性组合物，其中：所述含氟自由基聚合性单体(a1)是选 自(甲基)丙烯酸-2,2,2-三氟乙酯、(甲基)丙烯酸-2-(全氟丁基)乙酯、(甲基)丙烯 酸-2-(全氟己基)乙酯及(甲基)丙烯酸-1，1，1,3,3,3-六氟异丙酯的1种以上。 4.根据权利要求1所述的热固性组合物，其中：所述含有烷氧基硅烷的自由基聚合性 单体(a2)是下述通式(2)所表示的化合物； 式(2)中，R 9 是氢或碳数为14的烷基；R 10 R 12 分别独。

6、立为氢或碳数为14的烷 基；n 5 为14的整数。 5.根据权利要求4所述的热固性组合物，其中：所述含有烷氧基硅烷的自由基聚合性 单体(a2)是选自(甲基)丙烯酸-3-(三甲氧基硅烷基)丙酯及(甲基)丙烯酸-3-(三 乙氧基硅烷基)丙酯的1种以上。 6.根据权利要求1所述的热固性组合物，其中：所述含有芳香环的羧基化合物(B)是 通过将四羧酸二酐(ba1)、二胺(ba2)及多元羟基化合物(ba3)作为必须成分而使其反应所 得的聚酯酰胺酸(Ba)，所述聚酯酰胺酸(Ba)是使X摩尔的所述四羧酸二酐(ba1)、Y摩尔 的所述二胺(ba2)及Z摩尔的所述多元羟基化合物(ba3)在下述式(3)及式(4)的。

7、关系成 权 利 要 求 书CN 104017482 A 2/4页 3 立的比率下进行反应而获得； 0.2ZY8.0(3) 0.2(Y+Z)X1.5(4)。 7.根据权利要求6所述的热固性组合物，其中：所述聚酯酰胺酸(Ba)具有下述通式 (5)及通式(6)所表示的结构单元； 式(5)及式(6)中，R 13 是四羧酸二酐(ba1)残基，R 14 是二胺(ba2)残基，R 15 是多元羟 基化合物(ba3)残基。 8.根据权利要求6所述的热固性组合物，其中：所述聚酯酰胺酸(Ba)是通过将所述四 羧酸二酐(ba1)、所述二胺(ba2)、所述多元羟基化合物(ba3)及1元醇(ba4)作为必须成 分而使其。

8、反应所得的反应生成物。 9.根据权利要求6所述的热固性组合物，其中：所述四羧酸二酐(ba1)是选自3，3， 4，4-二苯基砜四羧酸二酐、3，3，4，4-二苯醚四羧酸二酐、2,2-双(3，4-二羧基苯 基)六氟丙烷二酐及乙二醇双(脱水偏苯三酸酯)的1种以上。 10.根据权利要求6所述的热固性组合物，其中：所述二胺(ba2)是选自3，3-二氨 基二苯基砜及双4-(3-氨基苯氧基)苯基砜的1种以上。 11.根据权利要求6所述的热固性组合物，其中：所述多元羟基化合物(ba3)是选自乙 二醇、丙二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、1，7-庚二醇及1，8-辛二醇的1种以 上。 12.根据。

9、权利要求8所述的热固性组合物，其中：所述1元醇(ba4)是选自异丙醇、丙 烯醇、苯甲醇、甲基丙烯酸羟基乙酯、丙二醇单乙醚及3-乙基-3-羟甲基氧杂环丁烷的1种 以上。 13.根据权利要求6所述的热固性组合物，其中：所述聚酯酰胺酸(Ba)是进一步使苯 乙烯-马来酸酐共聚物(ba5)反应而所得的聚酯酰胺酸。 14.根据权利要求6至13中任一项所述的热固性组合物，其中：所述聚酯酰胺酸(Ba) 的重量平均分子量为1,00050,000。 15.根据权利要求1所述的热固性组合物，其中：所述含有芳香环的羧基化合物(B)是 使(甲基)丙烯酸(bb1)及含有芳香环的自由基聚合性单体(bb2)聚合而所得的共聚物。

10、 (Bb)，且相对于所述(甲基)丙烯酸(bb1)100重量份而言，所述含有芳香环的自由基聚合 性单体(bb2)为100重量份1,900重量份。 16.根据权利要求15所述的热固性组合物，其中：所述含有芳香环的自由基聚合性单 权 利 要 求 书CN 104017482 A 3/4页 4 体(bb2)是选自(甲基)丙烯酸苄基酯及N-苯基马来酰亚胺的1种以上。 17.根据权利要求15或16所述的热固性组合物，其中：所述共聚物(Bb)的重量平均 分子量为1,000100,000。 18.根据权利要求1所述的热固性组合物，其中：所述含有芳香环的环状醚化合物(C) 是具有下述通式(7)所表示的结构，且每1。

11、分子中具有至少2个环氧基的苯基缩水甘油醚 型多官能环氧化合物(Ca)； 式(7)中，R 16 是氢或甲基。 19.根据权利要求18所述的热固性组合物，其中：所述苯基缩水甘油醚型多官能 环氧化合物(Ca)是选自双酚A酚醛清漆型环氧化合物、2-4-(2,3-环氧丙氧基)苯 基-2-4-1，1-双4-(2,3-环氧丙氧基苯基)乙基苯基丙烷与1，3-双 4-1-4-(2,3-环氧丙氧基)苯基-1-4-1-4-(2,3-环氧丙氧基苯基)-1-甲基乙基 苯基乙基苯氧基-2-丙醇的混合物、及2-4-(2,3-环氧丙氧基)苯基-2-4-1， 1-双4-(2,3-环氧丙氧基苯基)乙基苯基丙烷的1种以上。 20.。

12、根据权利要求1所述的热固性组合物，其中：所述含有芳香环的环状醚化合物(C) 是使含有环状醚的自由基聚合性单体(cb1)及含有芳香环的自由基聚合性单体(cb2)聚合 而所得的共聚物(Cb)，相对于所述含有环状醚的自由基聚合性单体(cb1)100重量份而言， 所述含有芳香环的自由基聚合性单体(cb2)为25重量份900重量份。 21.根据权利要求20所述的热固性组合物，其中：所述含有环状醚的自由基聚合性单 体(cb1)是选自(甲基)丙烯酸缩水甘油酯及(甲基)丙烯酸-3-乙基-3-氧杂环丁烷基 甲酯的1种以上。 22.根据权利要求20所述的热固性组合物，其中：所述含有芳香环的自由基聚合性单 体(cb。

13、2)是选自(甲基)丙烯酸苄基酯及N-苯基马来酰亚胺的1种以上。 23.根据权利要求20至22中任一项所述的热固性组合物，其中：所述共聚物(Cb)的 重量平均分子量为1,000100,000。 24.根据权利要求1所述的热固性组合物，其中：所述含氟自由基聚合性单体(a1)是 甲基丙烯酸-2,2,2-三氟乙酯，所述含有烷氧基硅烷的自由基聚合性单体(a2)是甲基丙烯 酸-3-(三甲氧基硅烷基)丙酯，所述含有芳香环的羧基化合物(B)是选自所述聚酯酰胺酸 (Ba)及所述共聚物(Bb)的1种以上，所述含有芳香环的环状醚化合物(C)是选自所述苯基 缩水甘油醚型多官能环氧化合物(Ca)及所述共聚物(Cb)的1。

14、种以上。 25.根据权利要求24所述的热固性组合物，其中：所述含氟自由基聚合性单体(a1) 是甲基丙烯酸-2,2,2-三氟乙酯，所述含有烷氧基硅烷的自由基聚合性单体(a2)是甲基 丙烯酸-3-(三甲氧基硅烷基)丙酯，含有芳香环的羧基化合物(B)是聚酯酰胺酸(Ba)， 四羧酸酐(ba1)是3，3，4，4-二苯醚四羧酸二酐，所述二胺(ba2)是3，3-二氨基 二苯基砜，所述多元羟基化合物(ba3)是1，4-丁二醇，所述1元醇(ba4)是苯甲醇，所 述含有芳香环的环状醚化合物(C)是2-4-(2,3-环氧丙氧基)苯基-2-4-1，1-双 4-(2,3-环氧丙氧基苯基)乙基苯基丙烷与1，3-双4-1-。

15、4-(2,3-环氧丙氧基) 权 利 要 求 书CN 104017482 A 4/4页 5 苯基-1-4-1-4-(2,3-环氧丙氧基苯基)-1-甲基乙基苯基乙基苯氧基-2-丙 醇的混合物、或2-4-(2,3-环氧丙氧基)苯基-2-4-1，1-双4-(2,3-环氧丙氧基 苯基)乙基苯基丙烷。 26.一种层压体，其是通过根据权利要求1至25中任一项所述的热固性组合物的成膜 而获得，包含低折射率层及高折射率层的2层结构。 27.一种衬底，其包含抗反射膜，所述抗反射膜包含根据权利要求26所述的层压体。 28.一种膜，其包含抗反射膜，所述抗反射膜包含根据权利要求26所述的层压体。 29.一种显示器件，其。

16、包含根据权利要求26所述的层压体。 30.一种窗材，其包含根据权利要求26所述的层压体。 权 利 要 求 书CN 104017482 A 1/45页 6 热固性组合物、 层压体、 衬底、 膜、 显示器件及窗材 技术领域 0001 本发明涉及一种热固性组合物、通过对其进行成膜而所得的硬化膜。该硬化膜是 通过1次成膜而形成的具有2层的层压体，该层压体可用作抗反射(antireflection)衬底 或抗反射膜，可用作各种显示装置(display device)及窗材中所使用的抗反射膜。 背景技术 0002 现在，随着多媒体的发达，在各种显示装置中出现各种发展。而且，在各种显示装 置中，特别是以携带。

17、用显示装置为中心的在室外使用的显示装置中，其视认性的提高日益 变重要，在大型显示装置中，需求者要求变得更容易观看，此事项直接成为技术课题。 0003 而且，在各种窗材中，特别是以店铺及自动售货机等的显示用窗材为中心而在照 明下及室外所使用的窗材中，减低照明及太阳光的映入及使视认性提高日益变重要，此事 项直接成为技术课题。 0004 现在，作为用以使显示装置的视认性提高的1个手段，进行于显示装置的基材上 形成包含低折射率材料的抗反射膜的操作，作为形成抗反射膜的方法，研究了将折射率比 基材低的氟系聚合物溶解于有机溶剂中而制备液状组合物，通过将其涂布于衬底表面而形 成抗反射膜的方法。例如，提出了在基。

18、材的表面涂布氟化烷基硅烷的方法(例如参照专利 文献1及专利文献2)。然而，仅仅在1层的抗反射膜中反射率减低的效果小，需要通过使用 2层以上的层压体而使反射率减低的效果变大。使用2层以上的层压体的抗反射膜多数情 况下是在基材上形成有不同的折射率的层、抗静电膜、硬涂层等的层压体。在现有的制造方 法中，反复进行在基材上分别成膜各层的步骤。 0005 根据该事实，提出了可通过1次成膜而形成具有2层的层压体的制造方法。例如 有：使用含有在分子内具有羟基的含氟的聚合物及金属氧化物粒子的组合物的方法(例如 参照专利文献3)、使用含有包含二氧化硅粒子及其他无机粒子的2种以上无机粒子的组合 物，在最表层因无机粒。

19、子而形成凹凸的方法(例如参照专利文献4)、使用分散有通过氟系 化合物进行了处理的二氧化硅微粒子及高折射率微粒子的组合物，通过2种微粒子的比重 差而使其产生偏向存在的方法(例如参照专利文献5)。 0006 专利文献1日本专利特开昭61-40845号公报 0007 专利文献2日本专利特开昭64-1527号公报 0008 专利文献3日本专利特开2005-297539号公报 0009 专利文献4日本专利特开2008-70414号公报 0010 专利文献5日本专利特开2007-272132号公报 发明内容 0011 在该些现有的通过1次成膜而具有折射率不同的2层的层压体的制造方法中，是 2层中的至少1层。

20、中包含微粒子的层压体，若含有微粒子，则多数情况下雾度值大。利用雾 度值大的层压体作为抗反射膜的显示装置及窗材由于入射光通过上述层压体时发生散射 说 明 书CN 104017482 A 2/45页 7 而造成透射光模糊，从而产生显示品质降低的问题。 0012 本发明是以如上所述的状况为背景而成的，本发明的目的在于提供可通过1次成 膜而制造具有2层的层压体，且用以获得雾度值小的层压体的热固性组合物。 0013 本发明人为了解决上述问题点而进行了各种研究，结果发现通过对热固性组合物 (上述热固性组合物包含使含氟自由基聚合性单体及含有烷氧基硅烷的自由基聚合性单体 聚合而所得的含氟共聚物、含有芳香环的羧。

21、基化合物、含有芳香环的环状醚化合物、以及溶 剂)进行成膜而所得的硬化膜可达成上述目的，是可通过1次成膜而形成的具有2层的层 压体，且成为雾度值小的层压体，从而完成本发明。 0014 本发明具有以下的构成。 0015 1一种热固性组合物，其是包含使含氟自由基聚合性单体(a1)及含有烷氧基硅 烷的自由基聚合性单体(a2)聚合而所得的含氟共聚物(A)、含有芳香环的羧基化合物(B)、 含有芳香环的环状醚化合物(C)、以及溶剂(D)的组合物，其特征在于：相对于含氟自由基 聚合性单体(a1)100重量份而言，含有烷氧基硅烷的自由基聚合性单体(a2)为2重量份 50重量份，相对于含有芳香环的羧基化合物(B)。

22、100重量份而言，含有芳香环的环状醚化合 物(C)为10重量份400重量份，相对于含有芳香环的羧基化合物(B)及含有芳香环的环 状醚化合物(C)的合计100重量份而言，含氟共聚物(A)为20重量份150重量份，溶剂 (D)可溶解含氟共聚物(A)、含有芳香环的羧基化合物(B)及含有芳香环的环状醚化合物 (C)。 0016 2根据1所述的热固性组合物，其特征在于：含氟自由基聚合性单体(a1)是 下述通式(1)所表示的化合物； 0017 化1 0018 0019 (式(1)中，R 1 是氢或碳数为14的烷基；R 2 R 8 分别独立为氢或氟；n 1 及n 3 分 别独立为03的整数；n 2 及n 4。

23、 分别独立为06的整数；R 2 、R 3 、R 4 、R 5 及R 8 中至少1个是 氟)。 0020 3根据1或2所述的热固性组合物，其特征在于：含氟自由基聚合性单体 (a1)是选自(甲基)丙烯酸-2,2,2-三氟乙酯、(甲基)丙烯酸-2-(全氟丁基)乙酯、(甲 基)丙烯酸-2-(全氟己基)乙酯及(甲基)丙烯酸-1，1，1，3,3,3-六氟异丙酯的1种以 上。 0021 4根据13中任一项所述的热固性组合物，其特征在于：含有烷氧基硅烷 的自由基聚合性单体(a2)是下述通式(2)所表示的化合物； 说 明 书CN 104017482 A 3/45页 8 0022 化2 0023 0024 (式(。

24、2)中，R 9 是氢或碳数为14的烷基；R 10 R 12 分别独立为氢或碳数为1 4的烷基；n 5 为14的整数)。 0025 5根据14中任一项所述的热固性组合物，其特征在于：含有烷氧基硅烷 的自由基聚合性单体(a2)足选自(甲基)丙烯酸-3-(三甲氧基硅烷基)丙酯及(甲基) 丙烯酸-3-(三乙氧基硅烷基)丙酯的1种以上。 0026 6根据15中任一项所述的热固性组合物，其特征在于：含有芳香环的羧 基化合物(B)是通过将四羧酸二酐(ba1)、二胺(ba2)及多元羟基化合物(ba3)作为必须成 分而使其反应所得的聚酯酰胺酸(Ba)，聚酯酰胺酸(Ba)是使X摩尔的四羧酸二酐(ba1)、 Y摩尔。

25、的二胺(ba2)及Z摩尔的多元羟基化合物(ba3)在下述式(3)及式(4)的关系成立 的比率下进行反应而获得； 0027 0.2ZY8.0(3) 0028 0.2(Y+Z)X1.5(4)。 0029 7根据16中任一项所述的热固性组合物，其特征在于：聚酯酰胺酸(Ba) 具有下述通式(5)及通式(6)所表示的结构单元； 0030 化3 0031 0032 (式(5)及式(6)中，R 13 是四羧酸二酐(ba1)残基，R 14 是二胺(ba2)残基，R 15 是 多元羟基化合物(ba3)残基)。 0033 8根据6或7所述的热固性组合物，其特征在于：聚酯酰胺酸(Ba)是通过 将四羧酸二酐(ba1)。

26、、二胺(ba2)、多元羟基化合物(ba3)及1元醇(ba4)作为必须成分而 使其反应所得的反应生成物。 0034 9根据68中任一项所述的热固性组合物，其特征在于：四羧酸二酐 (ba1)是选自3，3，4，4-二苯基砜四羧酸二酐、3，3，4，4-二苯醚四羧酸二酐、 2,2-双(3，4-二羧基苯基)六氟丙烷二酐及乙二醇双(脱水偏苯三酸酯)的1种以上。 说 明 书CN 104017482 A 4/45页 9 0035 10根据69中任一项所述的热固性组合物，其特征在于：二胺(ba2)是 选自3，3-二氨基二苯基砜及双4-(3-氨基苯氧基)苯基砜的1种以上。 0036 11根据610中任一项所述的热固。

27、性组合物，其特征在于：多元羟基化合 物(ba3)是选自乙二醇、丙二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、1，7-庚二醇及1， 8-辛二醇的1种以上。 0037 12根据611中任一项所述的热固性组合物，其特征在于：1元醇(ba4) 是选自异丙醇、丙烯醇、苯甲醇、甲基丙烯酸羟基乙酯、丙二醇单乙醚及3-乙基-3-羟甲基 氧杂环丁烷(3-ethyl-3-hydroxymethyl oxetane)的1种以上。 0038 13根据612中任一项所述的热固性组合物，其特征在于：聚酯酰胺酸 (Ba)是进一步使苯乙烯-马来酸酐共聚物(ba5)反应而所得的聚酯酰胺酸。 0039 14根据613中。

28、任一项所述的热固性组合物，其特征在于：聚酯酰胺酸 (Ba)的重量平均分子量为1,00050,000。 0040 15根据15中任一项所述的热固性组合物，其特征在于：含有芳香环的 羧基化合物(B)是使(甲基)丙烯酸(bb1)及含有芳香环的自由基聚合性单体(bb2)聚合 而所得的共聚物(Bb)，且相对于(甲基)丙烯酸(bb1)100重量份而言，含有芳香环的自由 基聚合性单体(bb2)为100重量份1,900重量份。 0041 16根据15所述的热固性组合物，其特征在于：含有芳香环的自由基聚合性单 体(bb2)是选自(甲基)丙烯酸苄基酯及N-苯基马来酰亚胺的1种以上。 0042 17根据15或16所。

29、述的热固性组合物，其特征在于：共聚物(Bb)的重量平 均分子量为1,000100,000。 0043 18根据117中任一项所述的热固性组合物，其特征在于：含有芳香环的 环状醚化合物(C)是具有下述通式(7)所表示的结构，且每1分子中具有至少2个环氧基 的苯基缩水甘油醚(glycidyl phenyl ether)型多官能环氧化合物(Ca)； 0044 化4 0045 0046 (式(7)中，R 16 是氢或甲基)。 0047 19根据18所述的热固性组合物，其特征在于：苯基缩水甘油醚型多官能 环氧化合物(Ca)是选自双酚A酚醛清漆型环氧化合物、2-4-(2,3-环氧丙氧基)苯 基-2-4-1。

30、，1-双4-(2,3-环氧丙氧基苯基)乙基苯基丙烷与1，3-双 4-1-4-(2,3-环氧丙氧基)苯基-1-4-1-4-(2,3-环氧丙氧基苯基)-1-甲基乙基 苯基乙基苯氧基-2-丙醇的混合物、及2-4-(2,3-环氧丙氧基)苯基-2-4-1， 1-双4-(2,3-环氧丙氧基苯基)乙基苯基丙烷的1种以上。 0048 20根据117中任一项所述的热固性组合物，其特征在于：含有芳香环的 环状醚化合物(C)是使含有环状醚的自由基聚合性单体(cb1)及含有芳香环的自由基聚合 性单体(cb2)聚合而所得的共聚物(Cb)，相对于含有环状醚的自由基聚合性单体(cb1)100 重量份而言，含有芳香环的自由基。

31、聚合性单体(cb2)为25重量份900重量份。 说 明 书CN 104017482 A 5/45页 10 0049 21根据20所述的热固性组合物，其特征在于：含有环状醚的自由基聚合性单 体(cb1)是选自(甲基)丙烯酸缩水甘油酯及(甲基)丙烯酸-3-乙基-3-氧杂环丁烷基 甲酯的1种以上。 0050 22根据20或21所述的热固性组合物，其特征在于：含有芳香环的自由基 聚合性单体(cb2)是选自(甲基)丙烯酸苄基酯及N-苯基马来酰亚胺的1种以上。 0051 23根据2022中任一项所述的热固性组合物，其特征在于：共聚物(Cb) 的重量平均分子量为1，000100,000。 0052 24根据。

32、123中任一项所述的热固性组合物，其特征在于：含氟自由基聚 合性单体(a1)为甲基丙烯酸-2,2,2-三氟乙酯，含有烷氧基硅烷的自由基聚合性单体(a2) 是甲基丙烯酸-3-(三甲氧基硅烷基)丙酯，含有芳香环的羧基化合物(B)是选自聚酯酰胺 酸(Ba)及共聚物(Bb)的1种以上，含有芳香环的环状醚化合物(C)是选自苯基缩水甘油 醚型多官能环氧化合物(Ca)及共聚物(Cb)的1种以上。 0053 25根据24所述的热固性组合物，其特征在于：含氟自由基聚合性单体(a1) 是甲基丙烯酸-2,2,2-三氟乙酯，含有烷氧基硅烷的自由基聚合性单体(a2)是甲基丙烯 酸-3-(三甲氧基硅烷基)丙酯，含有芳香环。

33、的羧基化合物(B)是聚酯酰胺酸(Ba)，四羧酸 酐(ba1)是3,3，4，4-二苯醚四羧酸二酐，二胺(ba2)是3，3-二氨基二苯基砜，多 元羟基化合物(ba3)是1，4-丁二醇，1元醇(ba4)是苯甲醇，含有芳香环的环状醚化合物 (C)是2-4-(2,3-环氧丙氧基)苯基-2-4-1，1-双4-(2,3-环氧丙氧基苯基)乙 基苯基丙烷与1，3-双4-1-4-(2,3-环氧丙氧基)苯基-1-4-1-4-(2,3-环氧 丙氧基苯基)-1-甲基乙基苯基乙基苯氧基-2-丙醇的混合物、或2-4-(2,3-环氧 丙氧基)苯基-2-4-1，1-双4-(2,3-环氧丙氧基苯基)乙基苯基丙烷。 0054 26。

34、一种层压体，其特征在于：其是通过根据125中任一项所述的热固性 组合物的成膜而获得，包含低折射率层及高折射率层的2层结构。 0055 27一种衬底，其特征在于：其包含抗反射膜，上述抗反射膜包含根据26所述 的层压体。 0056 28一种膜，其特征在于：其包含抗反射膜，上述抗反射膜包含根据26所述的 层压体。 0057 29一种显示器件，其特征在于：其包含根据26所述的层压体。 0058 30一种窗材，其特征在于：其包含根据26所述的层压体。 0059 本说明书中，所谓“成膜”是表示“涂布、干燥及硬化”。所谓“1次成膜”是表示“1 次涂布、1次干燥、及1次硬化”。所谓“2层”是表示“2个层”。 。

35、0060 本说明书中，所谓“折射率”，若无特别说明则表示“光的波长为589nm的情况下的 折射率”。 0061 本说明书中，所谓“欲控制反射率的光的波长区域”并不限定于可见区域，是包含 紫外及红外等波长区域的波长区域中的以控制反射率为目的的光的波长区域。例如，在后 述的实施例中，表示光的波长为380nm780nm的可见区域。 0062 本说明书中，所谓“低折射率层”是表示“折射率比基材小的层”。例如，在后述的 实施例中表示折射率为1.201.50的层。 0063 本说明书中，所谓高折射率层是表示折射率比基材大的层。例如，在后述的实施例 说 明 书CN 104017482 A 10 6/45页 。

36、11 中表示折射率为1.531.80的层。 0064 本说明书中，所谓抗反射膜是表示通过成膜在基材上而与基材单独相比而言可减 小反射率的膜。 0065 本说明书中，所谓反射率减低效果是表示通过将硬化膜成膜在基材上而与基材单 独相比而言使反射率变小的效果。本说明书中，所谓反射减低特性是表示通过成膜在基材 上而与基材单独相比而言可使反射率变小的膜的特性。反射率越变小则表示反射率减低特 性越良好。 0066 本说明书中，为了表示丙烯酸与甲基丙烯酸的其中一方或两者，有时记为“(甲 基)丙烯酸”。而且，为了表示丙烯酸酯与甲基丙烯酸酯的其中一方或两者，有时也同样地 记为“(甲基)丙烯酸酯”。 0067 发。

37、明的效果 0068 利用本发明的热固性组合物而获得通过1次成膜而具有2层，雾度值小的层压体。 附图说明 0069 图1是表示本发明的实施例的硬化膜的图(相片)。 0070 图2是表示比较例的硬化膜的图(相片)。 具体实施方式 0071 0072 本发明的热固性组合物含有：含氟自由基聚合性单体(a1)及含有烷氧基硅烷的 自由基聚合性单体(a2)的含氟共聚物(A)、含有芳香环的羧基化合物(B)、含有芳香环的环 状醚化合物(C)、以及溶剂(D)。含氟共聚物(A)、含有芳香环的羧基化合物(B)、含有芳香 环的环状醚化合物(C)及溶剂(D)可分别为1种也可以是2种以上。 0073 至于含有芳香环的羧基化。

38、合物(B)及含有芳香环的环状醚化合物(C)的量，自形 成上述层压体的2层分离性及雾度特性良好的层压体的观点考虑，相对于含有芳香环的羧 基化合物(B)100重量份而言，含有芳香环的环状醚化合物(C)为10重量份400重量份， 更优选为20重量份200重量份。 0074 至于含氟共聚物(A)、含有芳香环的羧基化合物(B)及含有芳香环的环状醚化合 物(C)的量，自形成适于用以提高上述层压体的在欲控制反射率的光的波长区域的反射率 减低效果的膜厚的观点考虑，相对于含有芳香环的羧基化合物(B)及含有芳香环的环状醚 化合物(C)的合计100重量份而言，含氟共聚物(A)为20重量份150重量份，更优选为 40。

39、重量份100重量份。 0075 0076 本发明的含氟共聚物(A)是使含氟自由基聚合性单体(a1)及含有烷氧基硅烷的 自由基聚合性单体(a2)聚合而所得的共聚物。 0077 0078 在上述含氟共聚物(A)中，含氟自由基聚合性单体(a1)可为1种也可以足2种以 上。 0079 上述含氟自由基聚合性单体(a1)是下述通式(1)所表示的化合物。 说 明 书CN 104017482 A 11 7/45页 12 0080 化5 0081 0082 (式(1)中，R 1 是氢或碳数为14的烷基；R 2 R 8 分别独立为氢或氟；n 1 及n 3 分 别独立为03的整数；n 2 及n 4 分别独立为06的。

40、整数R 2 、R 3 、R 4 、R 5 及R 8 中至少1个是 氟) 0083 上述式(1)中，R 1 优选为氢或甲基，n 1 及n 3 优选分别独立为02；n 2 及n 4 优选 分别独立为0、1、2、4或6；优选R 2 、R 3 、R 4 、R 5 及R 8 中的3个12个为氟。 0084 本发明中所使用的含氟自由基聚合性单体(a1)例如可列举(甲基)丙烯酸-2，2， 2-三氟乙酯、(甲基)丙烯酸-2，2，3，3，3-五氟丙酯、(甲基)丙烯酸-2-(全氟丁基)乙 酯、(甲基)丙烯酸-2-(全氟己基)乙酯、(甲基)丙烯酸-2，2，3，3-四氟丙酯、(甲基) 丙烯酸-2，2，3，3，4，4，。

41、5，5-八氟戊酯、(甲基)丙烯酸-2，2，3，3，4，4，5，5，6，6，7，7-十二 氟庚酯、(甲基)丙烯酸-1，1，1，3，3，3-六氟异丙酯、(甲基)丙烯酸-2，2，3，4，4，4-六氟 丁酯、及(甲基)丙烯酸-1，2，2，2-四氟-1-(三氟甲基)乙酯。 0085 该些中优选与含有芳香环的羧基化合物(B)的相溶性良好，且可提供2层分离性 良好的热固性组合物的(甲基)丙烯酸-2，2，2-三氟乙酯、(甲基)丙烯酸-2-(全氟丁基) 乙酯、(甲基)丙烯酸-2-(全氟己基)乙酯、(甲基)丙烯酸-1，1，1，3，3，3-六氟异丙酯， 特别优选(甲基)丙烯酸-2，2，2-三氟乙酯。 0086 00。

42、87 在上述含氟共聚物(A)中，含有烷氧基硅烷的自由基聚合性单体(a2)可为1种也 可以足2种以上。 0088 上述含有烷氧基硅烷的自由基聚合性单体(a2)是下述通式(2)所表示的化合物。 0089 化6 0090 0091 (式(2)中，R 9 是氢或碳数为14的烷基；R 10 R 12 分别独立为氢或碳数为1 4的烷基；n 5 为14的整数) 0092 式(2)中，R 9 优选为氢或甲基；R 10 R 12 分别独立优选为氢或碳数为1或2的烷 基；n 5 优选为3。 0093 至于含有烷氧基硅烷的自由基聚合性单体(a2)的添加量，自上述层压体的低折 说 明 书CN 104017482 A 。

43、12 8/45页 13 射率层的折射率控制及上述层压体的耐化学品性的观点考虑，相对于含氟自由基聚合性单 体(a1)100重量份而言，含有烷氧基硅烷的自由基聚合性单体(a2)为2重量份50重量 份，更优选为5重量份20重量份。 0094 含有烷氧基硅烷的自由基聚合性单体(a2)例如可列举(甲基)丙烯酸-3-(三甲 氧基硅烷基)丙酯、(甲基)丙烯酸-3-(三乙氧基硅烷基)丙酯、(甲基)丙烯酸-3-(三 丙氧基硅烷基)丙酯、(甲基)丙烯酸-3-(三异丙氧基硅烷基)丙酯、及(甲基)丙烯 酸-3-(三丁氧基硅烷基)丙酯。 0095 该些中优选可提供耐化学品性良好的热固性组合物的(甲基)丙烯酸-3-(三甲。

44、 氧基硅烷基)丙酯及(甲基)丙烯酸-3-(三乙氧基硅烷基)丙酯，特别优选(甲基)丙烯 酸-3-(三甲氧基硅烷基)丙酯。 0096 0097 本发明的含有芳香环的羧基化合物(B)是在化合物中具有芳香环及羧基的化合 物。含有芳香环的羧基化合物(B)的种类并无特别限定，透光性良好，且容易获得的含有芳 香环的羧基化合物(B)例如可列举通过将四羧酸二酐(ba1)、二胺(ba2)及多元羟基化合物 (ba3)作为必须成分而使其反应所得的聚酯酰胺酸(Ba)、以及(甲基)丙烯酸(bb1)及含 有芳香环的自由基聚合性单体(bb2)的共聚物(Bb)。 0098 0099 上述聚酯酰胺酸(Ba)可通过将四羧酸二酐(b。

45、a1)、二胺(ba2)及多元羟基化合物 (ba3)作为必须成分而使其反应获得。 0100 使(ba1)、(ba2)及(ba3)反应时的各化合物的摩尔比如后述的聚酯酰胺酸(Ba) 的制造方法所记载。 0101 0102 上述四羧酸二酐(ba1)是具有芳香环的四羧酸二酐(ba1)。四羧酸二酐(ba1)例 如可列举3，3，4，4-二苯甲酮四羧酸二酐、2，2，3，3-二苯甲酮四羧酸二酐、2,3， 3，4-二苯甲酮四羧酸二酐、3，3，4，4-二苯基砜四羧酸二酐、2，2，3，3-二苯 基砜四羧酸二酐、2,3，3，4-二苯基砜四羧酸二酐、3，3，4，4-二苯醚四羧酸二酐、 2，2，3，3-二苯醚四羧酸二酐、。

46、2，3，3，4-二苯醚四羧酸二酐、2,2-双(3，4-二羧 基苯基)六氟丙烷二酐、及乙二醇双(脱水偏苯三酸酯)(商品名；TMEG-100、新日本理化 股份有限公司制造)。 0103 该些中优选可提供透光性良好的聚酯酰胺酸(Ba)的3，3，4，4-二苯基砜四羧 酸二酐、3，3，4，4-二苯醚四羧酸二酐、2,2-双(3，4-二羧基苯基)六氟丙烷二酐、及 乙二醇双(脱水偏苯三酸酯)(商品名；TMEG-100、新日本理化股份有限公司制造)，特别优 选3，3，4，4-二苯醚四羧酸二酐、及3，3，4，4-二苯基砜四羧酸二酐。 0104 0105 二胺(ba2)例如可列举4，4-二氨基二苯基砜、3，3-二氨。

47、基二苯基砜、3， 4-二氨基二苯基砜、双4-(4-氨基苯氧基)苯基砜、双4-(3-氨基苯氧基)苯基 砜、双3-(4-氨基苯氧基)苯基砜、4-(4-氨基苯氧基)苯基3-(4-氨基苯氧基)苯 基砜、4-(3-氨基苯氧基)苯基3-(4-氨基苯氧基)苯基砜、及2,2-双4-(4-氨 基苯氧基)苯基六氟丙烷。 说 明 书CN 104017482 A 13 9/45页 14 0106 该些中优选可提供透光性良好的聚酯酰胺酸(Ba)的3，3-二氨基二苯基砜、及 双4-(3-氨基苯氧基)苯基砜，特别优选3，3-二氨基二苯基砜。 0107 0108 上述多元羟基化合物(ba3)例如可列举乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、 重量平均分子量为1,000以下的聚乙二醇、丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、四丙二醇、重量平 均分子量为1，000以下的聚丙二醇、1，2-丁二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、1，2-戊二醇、 1，5-戊二醇、2,4-戊二醇、1，2，5-戊三醇、1，2-己二醇、1，6-己二醇、2,5-己二醇、1，2， 6-己三醇、1，2-庚二醇、1，7-庚二醇、1,2,7-庚三醇、1，2-辛二醇、1，8-辛二醇、3，6-辛二 醇、1,。