用于制备3氨甲基3,5,5三甲基环己胺的方法.pdf

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1、(10)申请公布号 CN 102531917 A (43)申请公布日 2012.07.04 C N 1 0 2 5 3 1 9 1 7 A *CN102531917A* (21)申请号 201010625230.9 (22)申请日 2010.12.10 102010062594.9 2010.12.08 DE C07C 211/36(2006.01) C07C 209/26(2006.01) C07C 215/42(2006.01) C07C 213/00(2006.01) C07D 221/22(2006.01) (71)申请人赢创德固赛有限责任公司 地址德国埃森 (72)发明人 G施特罗伊。

2、肯斯 C勒特曼 M奥尔谢尔 G格伦德 (74)专利代理机构中国专利代理(香港)有限公 司 72001 代理人石克虎 李连涛 (54) 发明名称 用于制备3-氨甲基-3,5,5-三甲基环己胺的 方法 (57) 摘要 本发明涉及用于制备3-氨甲基-3，5，5-三甲 基环己胺的方法，具体地，涉及一种改进的用于制 备3-氨甲基-3，5，5-三甲基环己胺(下面称为 异佛尔酮二胺或缩写为IPDA)的方法，其借助于 3-氰基3，5，5-三甲基环己酮(下面称为异佛尔 酮腈或缩写为IPN)的催化氢化和/或催化还原胺 化(也称胺化氢化)。 (30)优先权数据 (51)Int.Cl. 权利要求书2页 说明书8页 (。

3、19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 权利要求书 2 页 说明书 8 页 1/2页 2 1.用于制备异佛尔酮二胺的方法，该方法在氨、氢和至少一种催化剂以及任选的溶 剂或溶剂混合物存在下，借助于异佛尔酮腈的催化氢化和/或催化还原胺化进行，其特征 在于，基于所使用的异佛尔酮腈，被输送到所述氢化中的反应混合物中氰根离子浓度为 200ppmw至5000ppmw。 2.用于制备异佛尔酮二胺的方法，其特征在于，所述氰根离子浓度为200ppmw至 3000ppmw。 3.按照前述权利要求中至少一项的用于制备异佛尔酮二胺的方法，其特征在于，所述 氰根离子浓度通过有针对性地计量添加HCN或氰。

4、化物盐，或还通过使用氰根离子浓度为 200ppmw至5000ppmw的IPN品质来调节。 4.按照前述权利要求中至少一项的用于制备异佛尔酮二胺的方法，其特征在于，所述 氰根离子浓度的调节以如下方式实现：使得引起在亚胺化阶段中IPN有针对性地分解回 去。 5.按照前述权利要求中至少一项的用于制备异佛尔酮二胺的方法，其特征在于，所述 氰根离子浓度的调节以如下方式实现：使得引起在亚胺化阶段中IPN有针对性地分解回 去，这通过将亚胺化阶段中的温度提高到高于取决于使用亚胺化催化剂必需的温度5-50K， 优选7-30K，特别优选10-20K，以实现亚胺化阶段中至少80的IPN至IPNI转化率实现。 6.按。

5、照前述权利要求中至少一项的用于制备异佛尔酮二胺的方法，其特征在于，该方 法以一个阶段或多个阶段进行。 7.按照前述权利要求中至少一项的用于制备异佛尔酮二胺的方法，其特征在于，IPDA 的制备通过两阶段工艺实现。 8.按照前述权利要求中至少一项的用于制备异佛尔酮二胺的方法，其特征在于，在第 一阶段中至少部分所使用的异佛尔酮腈亚胺在存在或不存在亚胺化催化剂和/或溶剂的 情况下通过与氨反应转化为异佛尔酮腈亚胺，其中在亚胺化之后IPN至IPNI的转化率高于 80，优选高于90，特别优选高于95。 9.按照前述权利要求中至少一项的用于制备异佛尔酮二胺的方法，其特征在于，在第 二阶段中，第一阶段的反应产物。

6、，如产生的或者经过进一步处理之后和/或添加的另外的 氨，在至少氨和水的存在下，并且在存在或不存在有机溶剂情况下，在20至150，优选40 至130的温度，并且在0.3至50MPa、优选5至30MPa的压力，在氢化催化剂上胺化氢化。 10.按照前述权利要求中至少一项的用于制备异佛尔酮二胺的方法，其特征在于，IPN 至IPDA的转化在三个彼此分开的反应空间进行，其中在第一个反应空间中借助过量的氨 在亚胺化催化剂上、在20至150的温度和5至30MPa的压力实现IPN至异佛尔酮腈亚胺 的转化，在第二个反应空间中产生的反应产物与水在存在过量的氨情况下、在氢化催化剂 上，在20至130的温度和在5至30。

7、MPa的压力氢化，产生的反应产物在第三个反应空间中 在催化剂上、在100至160的温度和5至30MPa的压力氢化。 11.按照前述权利要求中至少一项的用于制备异佛尔酮二胺的方法，其特征在于，所述 亚胺化反应在存在至少一种亚胺化催化剂的情况下实现。 12.按照前述权利要求中至少一项的用于制备异佛尔酮二胺的方法，其特征在于，借助 液态氨来亚胺化异佛尔酮腈在不添加其它溶剂的情况下进行。 13.按照前述权利要求中至少一项的用于制备异佛尔酮二胺的方法，其特征在于，在亚 权 利 要 求 书CN 102531917 A 2/2页 3 胺化阶段中，每Mol使用的IPN使用1至500Mol、优选5-200Mol。

8、、特别优选5-100Mol的氨。 14.按照前述权利要求中至少一项的用于制备异佛尔酮二胺的方法，其特征在于，在存 在悬浮催化剂或者固定床催化剂，优选至少一种固定床催化剂，的情况下进行亚胺化。 15.按照前述权利要求中至少一项的用于制备异佛尔酮二胺的方法，其特征在于，在亚 胺化时将IPN和氨连续地从下到上输送通过由亚胺化催化剂填充的反应管。 16.按照前述权利要求中至少一项的用于制备异佛尔酮二胺的方法，其特征在于，用于 氢化所需的氢要么过量地，优选以至多10000摩尔当量，输送至所述反应器，要么仅以这样 的量输送，使得补偿通过反应消耗的氢以及溶解在产物料流中离开反应器的氢部分。 17.按照前述权。

9、利要求中至少一项的用于制备异佛尔酮二胺的方法，其特征在于，所述 氢化在作为溶剂的液态氨中进行，其中每Mol IPN使用1-500Mol、优选5-200Mol、特别优选 5-100Mol的氨。 18.按照前述权利要求中至少一项的用于制备异佛尔酮二胺的方法，其特征在于，使用 镍、铜、铁、钯、铑、钌和钴催化剂作为催化剂，非常特别是钌和/或钴催化剂。 19.按照前述权利要求中至少一项的用于制备异佛尔酮二胺的方法，其特征在于，所述 催化剂另外含有掺杂金属，优选Mo、Fe、Ag、Cr、Ni、V、Ga、In、Bi、Ti、Zr和Mn以及稀土。 20.按照前述权利要求中至少一项的用于制备异佛尔酮二胺的方法，其特。

10、征在于，所述 催化剂含有改性剂，优选碱金属和碱土金属或者其化合物，优选Mg和Ca化合物，以及磷酸 或硫酸以及它们的化合物。 21.按照前述权利要求中至少一项的用于制备异佛尔酮二胺的方法，其特征在于，使用 粉末或成形体形式的催化剂，例如挤出物或经压制的粉末。 22.按照前述权利要求中至少一项的用于制备异佛尔酮二胺的方法，其特征在于，使用 全接触剂、阮内型催化剂或负载型催化剂作为催化剂，优选阮内型催化剂和负载型催化剂。 23.按照前述权利要求中至少一项的用于制备异佛尔酮二胺的方法，其特征在于，使用 选自二氧化硅，氧化铝，硅铝酸盐，二氧化钛，二氧化锆，硅藻土，铝-硅混合氧化物，氧化镁 和活性炭的负载。

11、材料。 24.按照前述权利要求中至少一项的用于制备异佛尔酮二胺的方法，其特征在于，所述 氢化催化剂在其在所述氢化中使用之前首先用氨调理。 25.按照前述权利要求中至少一项的用于制备异佛尔酮二胺的方法，其特征在于，通过 两阶段工艺，含有所述异佛尔酮腈亚胺的混合物借助于成型的氢化催化剂氢化。 26.按照前述权利要求中至少一项的用于制备异佛尔酮二胺的方法，其特征在于，所述 氢化在以滴流式或底部方式运转的固定床反应器内连续进行。 27.按照前述权利要求中至少一项的用于制备异佛尔酮二胺的方法，其特征在于，离开 所述氢化的反应混合物经一阶段或多阶段纯化，并得到异佛尔酮二胺。 28.按照前述权利要求中至少一。

12、项的用于制备异佛尔酮二胺的方法，其特征在于，离开 所述氢化的反应混合物以两步骤纯化，其中在第一步骤中尤其是氢、惰性气体、氨、低沸点 的杂质和任选的水在一个或多个蒸馏塔中完全或部分地经分离，和在第二步骤中，其它低 沸点的杂质、水和高沸点的杂质完全或部分在蒸馏塔中被分离，并得到异佛尔酮二胺。 权 利 要 求 书CN 102531917 A 1/8页 4 用于制备 3- 氨甲基 -3,5,5- 三甲基环己胺的方法 技术领域 0001 本发明涉及一种改进的用于制备3-氨甲基-3，5，5-三甲基环己胺(下面称为异 佛尔酮二胺或缩写为IPDA)的方法，其借助于3-氰基-3，5，5-三甲基环己酮(下面称为异。

13、 佛尔酮腈或缩写为IPN)的催化氢化和/或催化还原胺化(也称胺化氢化) 背景技术 0002 IPDA的生产可以通过IPN的胺化氢化得到是已知的，并已经多次被描述。 0003 在最简单的情况下(US 3352913)，IPN在水和过量氨的存在下在钴催化剂上反 应。首先由IPN和氨通过脱水生成异佛尔酮腈亚胺，IPNI，然后氢化成IPDA。 0004 0005 在该类反应进程中，IPDA的产量决定性取决于过量的氨。可实现的IPDA最大产 率大约为80。主要副产物是所谓的氨基醇，IPAA，其由IPN的直接氢化生成。 0006 0007 当通过使用适合的亚胺化催化剂使得IPNI的形成加快时，可以显著提高。

14、IPDA的 产率。例如酸性离子交换剂树脂(EP 042119)适合作为亚胺化催化剂。此外，酸性金属氧 化物(EP 449089)，含磺酸基团的有机聚硅氧烷(EP816323)，杂多酸(EP 4426472)和活性 炭(EP 061137)也可以作为亚胺化催化剂。除了 减少不期望的氨基醇，还能明显抑制另外 的副产物，例如二环化合物和一些由脱去HCN产生的副产物。 0008 由于-酮腈(如IPN)脱去HCN的难题，特别在文献(US 3352913)中获知。一 方面观察到，通过脱去HCN，IPDA的产率降低(EP 042119，DE 4426472)。 0009 另一方面表明，HCN起催化剂毒物的作。

15、用，并且导致氢化催化剂的失活 (EP394967A1，第2页34行起，第3页44行起)。因此推荐，亚胺化步骤这样进行：使得 尽可能不解离出HCN。优选的该工艺这样进行：每mol使用的腈中解离出少于0.001mol HCN(EP394967第5页49行起)。基于IPN胺化氢化作用，其为163ppmw(0.0163重量百分 比) 0010 除了降低氰化物浓度，还记载了其它的方法，以在IPN胺化氢化为IPDA时提高 说 明 书CN 102531917 A 2/8页 5 IPDA的产率。 0011 如上述提到的过量的氨或者将氨作为溶剂对产率有正面的作用(例如EP449089， EP659734，DE 。

16、1229078)。 0012 通过用碱金属氢氧化物改性(EP 729937)导致提高IPDA的产率。通过添加碱金属 氢氧化物，尤其是氢氧化锂，在腈氢化时可以提高伯胺的产率，这在多个出版物中已知(US 4375003，EP 913388)。催化剂可以在同碱金属氢氧化物反应之前加入，或者在反应混合物 反应期间加入碱金属氢氧化物。只要不大量使用溶剂，如氨，THF或甲醇，LiOH改性的催化 剂长时间稳定性较好。然而在申请人的尝试中我们必须确认，在使用上述溶剂时LiOH连续 地从催化剂中向下洗出，并且仲胺的份额再次提高。在连续的方法进程中，其中溶剂通过蒸 馏从混合物中分离，并且返回到方法中，此外导致碱金。

17、属氢氧化物在蒸馏塔中沉积。蒸馏塔 必须定期关闭并进行清洗，使得碱金属改性间接导致生产停止运转。 0013 根据EP913387，为了提高选择率，可以在生产IPDA时还使用季铵碱。在使用溶剂 时，与碱金属改性的催化剂相比，相应改性的催化剂尤其具有明显更高的使用寿命。 发明内容 0014 本发明的任务是，找到一种用于由IPN催化氢化和/或催化还原胺化至IPDA选择 性提高的方法，其消除了上述方法所提到的缺点。 0015 令人吃惊地发现，通过提高反应混合物中氰根离子浓度，例如通过由从IPN 有针 对性解离HCN引起，该任务可以被解决。这之所以很令人吃惊，是因为氰根离子被记载为催 化剂毒物，并根据现有。

18、技术为了产率优化和选择性优化，力争达到尽可能小的氰根离子浓 度。 0016 在IPNI氢化至IPDA时，在保持不变的转化率条件下，氰根离子浓度的提高在一定 范围内以出人意料的方式有助于提高选择性。 0017 本发明的主题是用于制备异佛尔酮二胺的方法，该方法在氨、氢和至少一种催化 剂以及任选的至少一种溶剂或溶剂混合物存在下其借助于异佛尔酮腈(IPN)催化氢化和 /或催化还原胺化进行，其中供应至氢化的反应混合物中的氰根离子浓度为200ppmw至 5000ppmw，基于所使用的异佛尔酮腈。 0018 氰根离子的浓度调节为200ppmw至5000ppmw，优选至3000ppmw可以通过不同措施 实现，。

19、例如通过有针对性地计量加入HCN或者氰化物盐，如KCN或者通过使用适合的IPN品 质。根据本发明的方法，氰根离子浓度的调节优选这样实现：在亚胺化阶段引起IPN有针对 性地分解回去。根据本发明其可以与EP394967A1的教导相反，通过亚胺化阶段温度高于取 决于使用的亚胺化催化剂所需的温度5-50K，优选7-30K，特别优选10-20K，实现亚胺化阶 段IPN至IPNI至少80的转化率。 0019 可能的是，本发明方法可以以一个阶段或多个阶段进行。 0020 当本发明以一个阶段进行时，异佛尔酮腈在氨、氢、氢化催化剂和任选的其它的添 加物和存在或不存在有机溶剂情况下直接胺化氢化。 0021 术语“。

20、多个阶段”意味着，首先在单独的反应器或反应器段中首先将异佛尔酮腈完 全或部分转化为异佛尔酮腈亚胺，并且该异佛尔酮腈亚胺作为纯物质或者与其它组分的混 合物在至少氨的存在下胺化氢化。 说 明 书CN 102531917 A 3/8页 6 0022 用于制备IPDA的本发明方法的一种优选的实施方案是两阶段工艺：在第一阶段 中至少一部分所使用的IPN在存在或不存在亚胺化催化剂和/或溶剂情况下通过与氨反应 转化为异佛尔酮腈亚胺。在亚胺化之后，IPN至IPNI的转化率应高于80，优选高于90， 特别优选高于95。 0023 在第二阶段中，第一阶段反应产物，如其产生的或者经过进一步处理之后和/或 添加另外的。

21、氨，在至少氨和氢的存在下，并且在存在或不存在有机溶剂情况下，在20至 150、优选40至130温度，并且在0.3至50MPa、优选5至30MPa压力，在氢化催化剂上 胺化氢化。 0024 在另一个优选的实施方案中，IPN至IPDA的转化被分为三个彼此分开的反应空 间，在第一个反应空间中凭借过量的氨在亚胺化催化剂上，在20至150的温度和5至 30MPa的压力实现IPN至异佛尔酮腈亚胺的转化。在第二个反应空间中产生的反应产物同 氢在过量的氨存在下，在氢化催化剂上，在20至130的温度，在5至30MPa的压力氢化。 得到的反应产物在第三个反应空间中在本发明所使用的催化剂上，在100至160的温度，。

22、 在5至30MPa的压力氢化。 0025 为加速亚胺化反应的平衡调节合乎目的的是，使用亚胺化催化剂。此外可以使用 根据现有技术已知的亚胺化催化剂。适合的催化剂是例如无机或有机的离子交换剂(见 EP042119)，负载的杂多酸(见DE 4426472)，酸性金属氧化物，尤其是氧化铝和二氧化钛 (见EP449089)，含有磺酸基团的有机聚硅氧烷(DE19627265.3)和酸性沸石以及活性炭 (EP061137)。当使用亚胺化催化剂时反应温度可以为10至150，优选为30至130，非 常尤其优选为40至100。所述压力为混合物的本征压力至50MPa。亚胺化反应优选在该 压力下进行，其中也进行随后的。

23、还原胺化。 0026 尽管异佛尔酮腈用液态氨的亚胺化优选在不添加其它溶剂下进行，也可以在存在 其它溶剂下加工。适合的是具有1至4个碳原子的一元醇，尤其是甲醇以及醚，特别是THF， MTBE和二 烷。 0027 在亚胺化阶段中，每Mol所用的IPN使用1至500Mol的氨，优选5-200Mol，特别优 选5-100Mol。典型的催化剂载量为0.01至10kg IPN每kg催化剂和每小时，优选0.5至 10kg IPN每kg催化剂和每小时，特别优选0.5至5kg IPN每kg催化剂和每小时。 0028 在存在亚胺化催化剂情况的亚胺化反应时，催化剂可以是悬浮催化剂或者固定床 催化剂的形式。有利的是应。

24、用固定床催化剂。在特别优选的实施方案中IPN和氨从下到上 被连续引导通过由亚胺化催化剂填充反应管。 0029 氢化通常在20至150、优选40至130的温度，0.3至50MPa、优选5至30MPa 的压力进行。还可能的是，氢化反应在亚胺化阶段中已经提到的溶剂的存在下进行。使用 溶剂明显的优势是，氢化反应可以在0.3至10MPa的较低压力下进行。 0030 用于氢化反应所需的氢要么可以过量的，例如至多10000摩尔当量输送至反应 器，要么仅以这样的量输送，使得补偿通过反应消耗的氢以及溶解在产物 料流中离开反应 器的氢部分。在连续操作方式下，氢气可以以同流或逆流的形式被输送。 0031 在一种优选。

25、的实施方案中，氢化作用在液态氨作为溶剂下进行。每Mol IPN使用 1-500Mol氨，优选5-200Mol，特别优选为5-100Mol。合乎目的地，至少使用在之前的亚胺化 中设定的氨量。但是，氨量也可以在氢化反应前通过添加额外的氨到所希望的值来提高。 说 明 书CN 102531917 A 4/8页 7 0032 原则上所有的催化用氢来氢化腈基团和/或亚胺基团的氢化反应的催化剂都可 以用作催化剂。尤其适合的是镍，铜，铁，钯，铑，钌和/或钴催化剂，非常优选钌和钴催化 剂。为提高反应性，选择性和/或使用时间，催化剂可以含有其它的掺杂金属或其它的改性 剂。典型的掺杂金属为例如Mo、Fe、Ag、Cr。

26、、Ni、V、Ga、In、Bi、Ti、Zr和Mn以及稀土。典型 的改性剂例如那些依靠其可以对催化剂的酸碱性产生影响的改性剂，优选碱金属和碱土金 属或者其化合物，优选Mg和Ca化合物，以及磷酸或硫酸及它们的化合物。 0033 催化剂可以以粉末或成形体形式，例如使用挤出物或压制的粉末。能够使用全接 触剂、阮内型催化剂或负载型催化剂。优选阮内型催化剂或负载型催化剂。适合的负载材料 有例如二氧化硅，氧化铝，硅铝酸盐，二氧化钛，二氧化锆，硅藻土，铝-硅混合氧化物，氧化 镁和活性炭。活性金属可以以本领域技术人员已知的方式施加到负载材料上，例如通过浸 渍，喷射或沉淀。根据催化剂生产的种类，其它本领域技术人员已。

27、知的制备步骤是必须的， 如干燥，煅烧，成型和活化。为了成型可以任选地添加其他助剂例如石墨或硬脂酸镁。所使 用的氢化催化剂需要的体积取决于必须要维持的依赖于工作压力，温度，浓度和催化剂活 性的LHSV值(液体体积空速)，以确保所使用的IPN的尽可能完全的氢化。通常在使用优 选使用的由IPN、氨和氢组成的混合物时，LHSV值为0.5-4升IPN/氨混合物每升催化剂和 每小时，优选为1至3l Lsg l Kat -1 h -1 。 0034 优选的是，有待使用的氢化催化剂在其用于氢化之前首先用氨调理。为此，让所述 催化剂同氨或氨和一种或多种溶剂的混合物相接触。优选在将催化剂安装到氢化反应器之 后进行。

28、调理，但是也可以在催化剂安装前调理。为了调理，使用0.2至3，优选0.5至2m 3 氨 每m 3 催化剂每小时。通常在20至150，优选40至130的温度进行处理。特别优选的是 经历温度坡度，在开始时催化剂在适度升高的温度(优选20至50)加热，慢慢升高至后 面的氢化反应期望的 反应温度，优选升高至20至150。调理优选在氢存在下进行，其中 所使用的氢在反应器中的分压为0.1至50MPa，优选5至40MPa，特别优选10至30MPa。调 理的时间跨度依赖于所使用的氨的量，并且优选为1至48h，特别优选为12至24h。 0035 在优选的两阶段工艺中，含有异佛尔酮腈亚胺的混合物借助于成型的氢化催。

29、化 剂在第二阶段中氢化。输送到氢化阶段中的混合物可以直接是在第一阶段中产生的用氨 来亚胺化IPN产生的混合物，或者在上述混合物经添加或去除组分如氨，有机溶剂，碱，助 催化剂，氰化物盐，氢氰酸和/或水之后得到的那些。氢化反应优选在固定床反应器内连 续进行，其能够以滴流方式或底部方式运转。适合的反应器类型例如竖炉、冷管反应器 (Hordenreaktor)或管束反应器。还可能的是，对于氢化反应，先后连接多个固定床反应器， 其中所述反应器的每一个可选择地以滴流床和底部方式的形式运转。 0036 除了之前提到的输送到所述亚胺化阶段的混合物的组成部分之外，所述混合物还 可含有由滴流床反应器抽出的反应混合。

30、物的蒸馏后处理得到的比IPDA更高或更低沸点的 馏分。这种类型的馏分除残余的IPDA外还含有这样的副产物，其可以在反应条件下重新形 成IPDA。尤其有利的是，沸点高于IPDA的馏分(其除了残余的IPDA外，含有2-氮杂-4， 6，6-三甲基双环3.2.1-辛烷作为主要产物)被返回。同样尤其有利的是，未完全转化的 IPN，尤其是含异佛尔酮氨基腈的馏分，被返回。这些返回，如果期望的话，可以直接被添加 到输送至氢化阶段的反应混合物。 0037 在IPN或异佛尔酮腈亚胺氢化过程中可以形成两种不同的立体异构体。通过在氢 说 明 书CN 102531917 A 5/8页 8 化步骤中温度曲线的选择可以影响。

31、异构体比例。例如可能的是，含有IPN或异佛尔酮腈亚 胺的混合物首先在20至90温度部分氢化，随后反应在第二步骤中在90至150的温度 范围完全氢化。通过在第一步骤中保持相对较低的反应温度可以将选择性向有利于顺式异 构体的方向推移。另外，在反应开始时保持相对较低的反应温度好处是，热力学不稳定的异 佛尔酮腈亚胺尤其温和地被氢化，并且由此抑制副反应。中间形成的异佛尔酮氨基腈热力 学明显更稳定，因此可以在更高温度下氢化，而不必担心会产生其它副反应。不期望的副反 应还提到解离出HCN。根据本发明方法，一定的氰根离子浓度对氢化阶段的选择性产生积极 影响。当氰根离子从开始已经在氢化阶段中存在，而不是在氢化期。

32、 间才产生的时候，这种 效果尤其凸显。因此避免氢化阶段中解离出HCN。 0038 所期望的温度曲线的实现例如可以通过两个或更多个彼此隔开可加热的反应器 先后连接来实现。还可能的是，上升的温度曲线只在一个氢化反应器中实现。特别优选的 是氢化反应在绝热运行的滴流床反应器中进行，其中反应混合物在20至90的温度输送 至反应器，并且由于产生的和由反应混合物引入的反应热再以90至150离开。 0039 离开氢化反应的反应混合物以常见方法再次被纯化，以得到具有所需品质的 IPDA。其中所有的常规分离方法，如蒸馏，减压蒸发，结晶，萃取，吸着，渗透，相分离或前述 的组合都可以采用。纯化可以连续地，批次地、单阶。

33、段或多阶段地、在真空中或在压力作用 下进行。可能的组分，例如在进一步的纯化过程中被分离，为氢，氨、水以及在由IPN生产 IPDA产生的副产物，如氢化的HCN排除产物或IPN的杂质，甲基化的副产物和/或未完全氢 化的中间产物。 0040 纯化优选通过蒸馏在压力和/或真空下以多个步骤实现。为此可使用任意的具有 或不具有内嵌件的例如分馏塔，分隔壁，不规则的内嵌件或堆料，规则的内嵌件或填料，具 有或不具有强制输送装置的塔板。 0041 在第一步骤中尤其是氢，惰性气体，氨，易沸腾的杂质和任选的水在一个或多个蒸 馏塔中完全或部分分离。此外分离优选在小于反应步骤中的压力进行。如果在多个蒸馏步 骤中进行分离，。

34、有利的是，所述压力逐步下降。非常特别优选的是，分离在高于1bar压力并 且塔底温度为0-200进行。使用汽提气体用于分离易沸腾的杂质可能是有利的。尤其是 氨和氢气以及部分易沸腾杂质可以完全或部分返回到方法(反应)中。易沸腾杂质和任选 的氢和氨组分被供给至热利用。 0042 在第二步骤中，其它易沸腾的杂质，水和高沸点的杂质完全或部分被分离。其可以 在一个或多个蒸馏塔中实现。其中水同有机的、易沸腾的杂质，以及任选的IPDA组分通过 塔顶蒸馏掉并且在冷凝后分离成水相和有机相。在这里可以将有机相作为回流部分返回至 塔中。如果蒸馏的第二步骤在单一塔中进行(例如隔壁塔)，因此通过侧料流获得具有期 望纯度的。

35、IPDA，而在塔底产生高沸点的杂质。如果分离通过两个或多个阶段进行，IPDA在 塔顶获得。易沸腾和高沸点的杂质以及水的分离优选在100Pa至0.0999MPa低压和50至 300塔底温度实现。全部的副产物都可以被输送至热利用。 0043 本发明的特征尤其在于，同迄今的现有技术不同，IPN至IPDA的还原胺化的选择 性的最大化不是通过氰根离子浓度明确的最小化实现的。确切的说，基于所用IPN的质量， 200ppmw的最小浓度对于IPNI至IPDA氢化的选择性是必需的。尤其是IPN至IPDA还原 氢化时主要的副产物双环化合物2-氮杂-4，6，6-三甲基双环3.2.1-辛烷的形成明显降 说 明 书CN。

36、 102531917 A 6/8页 9 低，其通过IPAN胺基的分子内亲核进攻在腈基的碳原子上形成。 0044 0045 实施例1和2示出两种可比较的试验设定，其区别仅在于进料中的氰根离子浓度。 明显的是，通过计量添加对应于1000ppmw HCN数量的氰化物，形成的双环胺的量从4.13 下降至2.03。中间产物脒从1.40降至1.00。由于不能验证到活性降低(IPN至IPAN 的转化率恒定)，粗产物中IPDA的产率由93.23升至95.69。 0046 除了对选择性有积极影响，氰根离子还和文献中记载的效果一样对氢化催化剂具 有毒化作用。因此过度提高氰根离子的浓度并不是合乎目的的，因为否则失活。

37、作用会占据 优势。优选地，所述浓度最大为3000ppmw，基于所用的IPN。在这种情况下，基于所用的IPN， 5000ppmw的明显更高的氰化物浓度如前所述导致降低的副产物浓度(双环胺2.36，脒 1.03)，但是未转化的IPAN的含量由0.63增加至1.15，由此IPDA总产率为94.62， 降低了一个百分点。这在实施例3中解释。 具体实施方式 0047 实施例 0048 在实施例1-3中，手工添加氰化物。在导致了结果可对比的条件。然而，本发明优 选在前置反应器中产生氰根离子。 0049 连续试验参数的描述： 0050 IPN和氨在一个容器中连续混合。混合物由该容器经泵输送到2-1-前置反应。

38、 器 中，该前置反应器用根据EP042119的离子交换剂填充以催化由IPN和氨形成亚胺。然后， 混合物在具有三个可独立加热的温度区域的6-1-滴流床反应器中氢化。 0051 在该反应之后，氨被分离出，并且返回至该方法；此外连续补偿损耗的氨。 0052 实施例1： 0053 在上述试验参数中21.5的IPN氨溶液当LHSV为1.8l Lsg l Kat -1 h -1 时胺化氢化。负 载到硅藻土上的钴接触剂用作催化剂。装置中的压力为252bar。氢化反应中调节的温度曲 线符合绝热的反应进程，反应器入口的温度为70，出口为115。离开反应部分的混合物 经气相色谱研究。组成在表1中给出。 0054 。

39、表一： 0055 说 明 书CN 102531917 A 7/8页 10 0056 实施例2： 0057 如实施例1，但在亚胺化反应器后，另外计量添加40g/h的10KCN水溶液。 0058 其对应于相对于IPN 1000ppmw的HCN载量。反应产物的气相色谱分析的结果在 表2给出。 0059 表2： 0060 0061 0062 实施例3： 0063 如实施例1，但在亚胺化反应器后，另外以100g/h计量添加20的KCN水溶液。其 对应于相对于IPN 5000ppmw的HCN载量。反应产物的气相色谱分析的结果在表3给出： 0064 表3： 0065 说 明 书CN 102531917 A 10 8/8页 11 说 明 书CN 102531917 A 11 。