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1、(10)申请公布号 CN 102391249 A (43)申请公布日 2012.03.28 C N 1 0 2 3 9 1 2 4 9 A *CN102391249A* (21)申请号 201110292614.8 (22)申请日 2011.09.29 C07D 401/04(2006.01) A01N 43/56(2006.01) A01P 7/04(2006.01) (71)申请人青岛科技大学 地址 266042 山东省青岛市四方区郑州路 53号 (72)发明人许良忠 刘小伟 石营 高树坤 傅海丰 韩宗岭 梁静静 冯显国 (54) 发明名称 一种3,5-二氯吡啶基吡唑酰胺化合物及其 应用 。
2、(57) 摘要 本发明公开了一种3,5-二氯吡啶基吡唑酰 胺化合物，其结构如所示。化合物具有优异的 杀虫活性，可用于农业常见害虫尤其是抗药性害 虫的防治。 (51)Int.Cl. (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 权利要求书 1 页 说明书 5 页 CN 102391256 A 1/1页 2 1.一种3,5-二氯吡啶基吡唑酰胺化合物，其结构如式所示： 。 2.根据权利要求1所述的化合物的用途，其特征在于：化合物单一使用或与另外生 物活性化合物组合使用，对农业、林业或卫生害虫有优良防治效果。 3.一种杀虫组合物，含有权利要求1所述的化合物及农业、林业或卫生上可接受的载 。
3、体，组合物中活性成分重量百分含量为0.595%，组合物制剂的剂型可以是已知农药剂型 中的任一种。 4.一种防治虫害的方法，其特征在于：将权利要求3所述的组合物以每公顷10500g 的有效剂量施于需要控制的害虫或其生长的介质上。 权 利 要 求 书CN 102391249 A CN 102391256 A 1/5页 3 一种 3,5- 二氯吡啶基吡唑酰胺化合物及其应用 技术领域 0001 本发明属于杀虫剂领域。涉及一种3,5-二氯吡啶基吡唑酰胺化合物及其应用。 背景技术 0002 随着常规杀虫剂大量频繁地使用，害虫对其均产生了不同程度的抗药性，开发新 型作用机制的杀虫剂，是治理害虫抗药性的有效手。
4、段。随着人们生活质量和健康环保要求 的提高，研究开发高效安全、绿色环保的杀虫剂产品成为必然趋势。杜邦公司CN1678192A 中公开了具有杀虫作用的下列化合物（A） A 该化合物对鳞翅目害虫在很低剂量下即有优良防效。但该产品因成本因素制约着其推 广及应用。 0003 为了开发生产及使用成本低、原料来源广的高活性杀虫剂，本发明人利用价廉易 得的2,3,5-三氯吡啶为原料，制备出未见公开的3,5-二氯吡啶基吡唑酰胺化合物（）。 发明内容 0004 本发明目的在于提供一种新型高效杀虫剂,3，5-二氯吡啶基吡唑酰胺化合物，它 可用于农业、林业或卫生害虫的防治，尤其是抗药性害虫的防治。 0005 本发明。
5、的技术方案如下： 本发明提供一种3,5-二氯吡啶基吡唑酰胺化合物，其结构式如下： 说 明 书 CN 102391249 A CN 102391256 A 2/5页 4 本发明化合物可以按照以下方法制备： 方法1 中间体与中间体在适宜的溶剂中，加热回流46h制得目标化合物。 0006 适宜的溶剂选自乙腈、甲苯、二氯乙烷、乙酸乙酯、四氢呋喃、二氧六环等。 0007 反应过程中可加碱促进反应, 适宜的无机碱选自碳酸钠（或钾），适宜的有机碱选 自三乙胺、吡啶或取代吡啶。 0008 方法2 在适宜的溶剂和碱存在下，控制-515，滴加甲基磺酰氯，中间体与中间体作 用，制得目标化合物。适宜的溶剂选自丙酮、乙。
6、腈、乙酸乙酯、四氢呋喃、二氧六环，甲苯 等；适宜的无机碱选自碳酸钠（或钾），适宜的有机碱选自三乙胺、吡啶或取代吡啶。 0009 中间体的制备见CN101072767A，中间体的制备见实施例部分，中间体的制 备见CN 101333213A。 0010 本发明化合物（）对农业、林业等害虫具有活性高、药效持久等特点，与现有常规 杀虫剂无交互抗性，因此特别适用于抗药性难治理害虫的防治，尤其在抗性小菜蛾、甜菜夜 蛾、水稻螟虫等防治方面有很好的应用前景，并具有使用成本低、安全环保等优点。 0011 本发明化合物（）在防治害虫时，作为活性成分可单独使用，也可以与其它农药 活性成分组合使用，以提高其综合性能。。
7、用于害虫防治时，根据防治对象及作物，化合物 （）用量在每公顷10500g内变化。本发明化合物（）作为单一成分或组合物形使用时， 可以是现有农药剂型中的任一剂型，如可湿性粉剂、悬浮剂、油悬剂、水分散粒剂或乳油、微 乳剂、水乳剂等。制备相应的剂型的制剂时，所选用的载体、溶剂或助剂均属该领域技术人 员熟知的，如填料可选高岭土、轻钙、膨润土等；溶剂可选苯类、醇类、酮类、酯类等常见有机 说 明 书CN 102391249 A CN 102391256 A 3/5页 5 溶剂；助剂可选农乳600 # 、700 #、 、500 # 等乳化剂单体或复合物。制备各种剂型农药制剂时， 该发明化合物（）的含量范围是。
8、180%，优选560%。 具体实施方式 0012 下列实施例用来进一步说明本发明，但不应视为对本发明的限制。 0013 合成实施例： 实施例1、化合物的制备 （1）1-（3,5-二氯吡啶-2-基）-3-溴-1H-吡唑-5-甲酰氯的合成 在500ml反应瓶中加入19.0g（0.054mol）3-溴-1-（3,5-二氯-2-吡啶基）-4,5-二 氢-1H-吡唑-5-羧酸和200ml甲苯，搅拌下滴加33.0g（0.278mol）氯化亚砜，室温搅拌 15min，缓缓加热至回流，产生的气体用碱吸收，回流反应2h，减压旋蒸出溶剂，得棕色油状 液体18.5g，收率98.0%。 0014 1 HNMR（500。
9、MHz，DMSO-d 6 ）（ppm）：7.17(1H, s), 7.36(1H, d), 8.07(1H, d). 化合物的合成见WO2009121288；化合物在该反应条件下，与氯化亚砜反应实现 氧化、酰氯化一步完成，所得到的酰氯（）可直接用于目标化合物（）的制备。 0015 （2）目标化合物（）的制备 在250ml反应瓶中，加入9.3g（0.047mol）2-氨基-3甲基-5-氰基苯甲酰甲胺、120ml 乙腈，搅拌下滴加由15.8g（0.047mol）3-溴-1-（3,5-二氯-2-吡啶基）-1H-吡唑-5-甲 说 明 书 （） CN 102391249 A CN 102391256 A。
10、 4/5页 6 酰氯和30ml乙腈组成的溶液，室温搅拌15min，缓缓加热至回流，产生的氯化氢用碱吸收， 加热回流2h后，将反应液搅拌下缓缓倒入饱和碳酸氢钠溶液中，过滤析出的固体，50%甲醇 溶液洗涤滤饼，干燥得标题化合物（）20.0g，收率91.0%，熔点211213。 0016 1 HNMR（500MHz，DMSO-d 6 ）（ppm）： 2.05(3H, s), 2.78(3H, d), 7.17(1H, s), 7.32(1H, d), 7.41(1H, s), 7.68(1H, d), 7.99(1H, d), 8.14(1H, d), 11.02(1H, s). 制剂实施例（各组分。
11、加入量均为重量百分含量） 实施例2: 20%化合物悬浮剂 化合物 20% 甲基萘磺酸甲醛缩合物 3% 农乳1601# 3% 农乳500# 2% 硅酸镁铝 2% 乙二醇 4% 水 补至100% 将配方中各物料分别加入调配釜，混合均质后经砂磨机研磨，检测细度3-5mm即得20% 化合物悬浮剂。 0017 实施例3：5%化合物乳油 化合物 5% 环己酮 10% 二甲苯 10% 农乳600# 7% 农乳500# 3% DMF 补至100% 将配方各物料混合溶解，即得5%化合物乳油。 0018 杀小菜蛾活性测定 采用浸叶法：采用国际抗性行动委员会（IRAC）提出的浸叶法。用配制好的待测药液， 用直头眼科。
12、镊子浸渍甘蓝叶片，时间3-5秒，甩掉余液，每次一片，每个样品共三片。按样品 标记顺序依次放在处理纸上。待药液干后，放入具有标记的10cm长的直型管内，接入2龄 小菜蛾幼虫30头，用纱布盖好管口。将试验处理置于标准处理室内，72小时检查结果计算 死亡率。 0019 杀甜菜夜蛾试验 用配制好的待测药液，用直头眼科镊子浸渍甘蓝叶片，时间3-5秒，甩掉余液，每次一 片，每个样品共三片。按样品标记顺序依次放在处理纸上。待药液干后，放入具有标记的 10cm长的直型管内，接入3龄甜菜夜蛾幼虫30头，用纱布盖好管口。将试验处理置于标准 处理室内，72小时检查结果计算死亡率。 0020 化合物在1ppm时对小菜蛾3d死亡率97.3%，5ppm时3d死亡率100%；对甜菜夜 蛾5ppm时3d死亡率94.7%，10ppm时3d死亡率100%。 说 明 书CN 102391249 A CN 102391256 A 5/5页 7 说 明 书CN 102391249 A 。