基于聚酯的底漆组合物、光学膜及包括该光学膜的偏振板.pdf

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1、(10)申请公布号 CN 104284938 A (43)申请公布日 2015.01.14 C N 1 0 4 2 8 4 9 3 8 A (21)申请号 201380003859.1 (22)申请日 2013.12.20 10-2013-0048259 2013.04.30 KR C08L 67/02(2006.01) C09J 167/02(2006.01) G02B 1/12(2006.01) G02B 5/30(2006.01) (71)申请人 LG化学株式会社 地址韩国首尔 (72)发明人沈花燮 林伊琅 朴俊昱 金倞源 田圣贤 (74)专利代理机构北京金信知识产权代理有限 公司 11。

2、225 代理人朱梅 钱程 (54) 发明名称 基于聚酯的底漆组合物、光学膜及包括该光 学膜的偏振板 (57) 摘要 本发明提供了一种基于聚酯的底漆组合物， 其包括100重量份的聚酯树脂、1至20重量份的 水分散性颗粒、和余量的水。由于本发明的基于聚 酯的底漆组合物具有不同于氨基甲酸酯底漆组合 物的优异的耐水性和耐溶剂性，即使没有添加剂 如交联剂的协助，所述基于聚酯的底漆组合物仍 可以获得在保护膜与功能性涂层之间的足够的粘 合强度，并可以在很长一段时间保持稳定的粘合 强度。 (30)优先权数据 (85)PCT国际申请进入国家阶段日 2014.05.13 (86)PCT国际申请的申请数据 PCT/。

3、KR2013/011967 2013.12.20 (87)PCT国际申请的公布数据 WO2014/178517 KO 2014.11.06 (51)Int.Cl. 权利要求书2页 说明书15页 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 权利要求书2页 说明书15页 (10)申请公布号 CN 104284938 A CN 104284938 A 1/2页 2 1.一种基于聚酯的底漆组合物，其包括： 100重量份的聚酯树脂； 1至20重量份的水分散性颗粒；和 剩余部分的水。 2.根据权利要求1所述的基于聚酯的底漆组合物，其中所述聚酯树脂包括由以下式1 表示的重复单元： 式1 其中。

4、R 1 和R 2 独立地指氢、取代或未取代的C 1-20 烷基、取代或未取代的C 1-20 芳基，或者 取代或未取代的C 3-20 环烷基；R 3 和R 4 独立地指氢、取代或未取代的C 1-20 烷基、取代或未取 代的C 1-20 芳基，取代或未取代的C 3-20 环烷基、羧基、羟基、或磺酸酯基；并且R 3 和R 4 中的至 少一个是羧基、羟基、或磺酸酯基。 3.根据权利要求1所述的基于聚酯的底漆组合物，其中所述聚酯树脂包括通过多元酸 和多元醇的反应形成的聚酯二醇。 4.根据权利要求3所述的基于聚酯的底漆组合物，其中所述多元酸包括选自芳香族羧 酸、脂肪族羧酸、脂环族羧酸、其酸酐、其烷基酯、和。

5、其酰基卤化物中的一种。 5.根据权利要求3所述的基于聚酯的底漆组合物，其中所述多元醇包括选自乙二 醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、戊二醇、1,6-己二醇、 1,8-辛二醇、1,10-癸二醇、4,4-二羟基苯基丙烷、4,4-二羟基甲基甲烷、二乙二醇、三乙 二醇、聚乙二醇(PEG)、二丙二醇、聚丁二醇(PTMG)、聚丙二醇(PPG)、1,4-环己烷二甲醇、 1,4-环己二醇、双酚A、双酚F、甘油、1,1,1-三羟甲基丙烷、1,2,5-己三醇、季戊四醇、葡萄 糖、蔗糖和山梨糖醇中的至少一种。 6.根据权利要求3所述的基于聚酯的底漆组合物，其中所述聚酯树脂。

6、进一步包含丙烯 酸类单体。 7.根据权利要求6所述的基于聚酯的底漆组合物，其中所述丙烯酸类单体是选自(甲 基)丙烯酸烷基酯、丙烯酸烷基酯、烷基(甲基)丙烯酸、烷基丙烯酸、丙烯酸环氧基酯、和 丙烯酸羟烷基酯中的至少一种。 8.根据权利要求6的所述的基于聚酯的底漆组合物，其中所述聚酯树脂包括重量比为 1:9至9:1范围内的聚酯二醇和丙烯酸类单体。 9.根据权利要求1所述的基于聚酯的底漆组合物，其中所述的水分散性颗粒平均直径 为10nm至200nm。 10.根据权利要求1所述的基于聚酯的底漆组合物，其中所述水分散性颗粒包括：无机 颗粒，其是选自氧化硅、氧化钛、氧化铝、氧化锆、和基于锑的颗粒中的至少一。

7、种；有机颗粒， 其是选自基于有机硅的树脂、基于氟的树脂、(甲基)丙烯酸类树脂、交联的聚乙烯醇、和基 于三聚氰胺的树脂中的至少一种；或它们的组合。 权 利 要 求 书CN 104284938 A 2/2页 3 11.一种光学膜，包括： 基膜；和 通过使用权利要求1至10中任一项所述的基于聚酯的底漆组合物在所述基膜的至少 一侧上所形成的底漆层。 12.根据权利要求11所述的光学膜，其中，在所述底漆层上形成功能性涂层。 13.根据权利要求11所述的光学膜，其中，所述基膜是丙烯酸系膜。 14.根据权利要求13所述的光学膜，其中所述丙烯酸系膜包括含有基于(甲基)丙烯 酸烷基酯的单元和被至少一个羰基取代的。

8、3至6-元杂环单元的共聚物。 15.根据权利要求13所述的光学膜，其中所述丙烯酸系膜进一步包括在其主链上具有 碳酸酯部分的芳香族树脂。 16.一种偏振板，包括： 偏振片；和 设置在所述的偏振片的至少一侧上的权利要求11至15中任一项所述的光学膜。 权 利 要 求 书CN 104284938 A 1/15页 4 基于聚酯的底漆组合物、 光学膜及包括该光学膜的偏振板 技术领域 0001 本发明涉及一种基于聚酯的底漆组合物，并且更具体地，涉及一种具有高耐水性 和耐溶剂性的基于聚酯的底漆组合物、一种使用所述基于聚酯的底漆组合物的光学膜、和 包括所述光学膜的偏振板。 背景技术 0002 通常，偏振板具有。

9、偏振片和保护膜构成的叠层结构，其中偏振片是由基于聚乙烯 醇(PVA)的树脂形成并采用二色性染料或碘染色，而保护膜则使用粘合剂附着到所述偏振 片的一侧或两侧。在相关技术中，基于三醋酸纤维素的膜主要被用作偏振板的保护膜。然 而，TAC膜在高温或高湿环境下容易变形。所以，最近已开发由不同类型的材料制成的保 护膜以取代TAC膜。例如，已经提出了使用聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、环烯烃聚合物 (COP)、丙烯酸膜、或其组合的方法。 0003 用于保护偏振片的这些膜可以包括各种功能涂覆层，如为了防止反射、改善耐久 性、防止划痕和提高可视性这些目的，而在偏振片相对侧形成的防反射层和硬涂层。这些功 能涂覆层。

10、通常是通过采用在保护膜上应用包含基础树脂、溶剂和添加剂的涂料组合物，然 后再固化该涂料组合物而形成的。然而，功能性涂层可能不能充分地粘附到某些种类的保 护膜上。在这种情况下，功能性涂层可能从保护膜分离或被损坏，从而降低了偏振板的性 能。 0004 虽然已经提出了进行表面处理例如在保护膜上的进行等离子体处理和电晕处理 或在保护膜上形成底漆层的方法以便解决这类问题，这些方法仍然不足以确保功能性涂层 和保护膜的可靠的粘附性(尤其丙烯酸保护膜)。在相关技术中，例如，建议作为用于保护 膜的底漆层的氨基甲酸酯(urethane)底漆具有低的耐水性和耐溶剂性。因此，如果将氨基 甲酸酯底漆在高湿度条件下储存相。

11、当长一段时间，氨基甲酸酯底漆的粘合强度可通过水的 渗透而降低，而如果将包含有机溶剂的涂料组合物施加到底漆层，该底漆层可能因包含在 涂料组合物中的溶剂而溶胀，或者在被溶解在涂料组合物中的同时可能与保护膜分离。 0005 因此，需要一种具有高耐水性和耐溶剂性的底漆组合物用于偏振板的保护膜。 发明内容 0006 技术问题 0007 本发明的各方面可以提供一种底漆组合物、光学膜和包含所述底漆组合物的偏振 板，其中该底漆组合物具有高耐水性和耐溶剂性，同时足以提高保护膜和功能涂覆层之间 的粘合强度，并在很长一段时间保持高程度的粘接强度。 0008 技术方案 0009 根据本发明的一个方面，基于聚酯的底漆组。

12、合物可以包含100重量份的聚酯树 脂、1至20重量份的水分散性颗粒、和剩余部分的水。 0010 在此，所述聚酯树脂可以包括由以下式1表示的重复单元： 说 明 书CN 104284938 A 2/15页 5 0011 式1 0012 0013 其中，R 1 和R 2 独立地指氢、取代或未取代的C 1-20 烷基，取代或未取代的C 1-20 芳基， 或者取代或未取代的C 3-20 环烷基；R 3 和R 4 独立地指氢、取代或未取代的C 1-20 烷基、取代或 未取代的C 1-20 芳基、取代或未取代的C 3-20 环烷基、羧基、羟基、或磺酸酯基；并且R 3 和R 4 中 的至少一个是羧基、羟基、或。

13、磺酸酯基。 0014 根据本发明的另一个方面，光学膜可以包括基膜，以及底漆层，所述底漆层通过使 用基于聚酯的底漆组合物在所述基膜的至少一侧上形成，其中可以在底漆层上形成功能性 涂层，例如硬涂层或防反射层。 0015 另外，基膜可以是丙烯酸系膜。所述丙烯酸系膜可包括一种共聚物，该共聚物包含 (甲基)丙烯酸烷基酯单元和被至少一个羰基取代的3至6-元杂环单元。但是，所述丙烯 酸系膜并不限于此。如果情况需要，丙烯酸系膜还可以另外包括具有在其主链上形成碳酸 酯部分的芳香族树脂。 0016 根据本发明的另一个方面，偏振板可以包括偏振片和在所述偏振片的至少一侧上 形成的上述光学膜。 0017 有益效果 00。

14、18 由于本发明的基于聚酯的底漆组合物具有不同于氨基甲酸酯底漆组合物的高的 耐水性和耐溶剂性，即使在没有添加剂如交联剂的协助的情况下，所述基于聚酯的底漆组 合物仍可以保证在保护膜和功能性涂层之间足够的粘合强度，并且可以在很长一段时间保 持稳定的粘合强度。 具体实施方式 0019 现在将对本发明的示例性实施方式进行详细说明。 0020 作为反复研究用于改善光学膜和形成于该光学膜至少一侧的功能性涂层之间的 粘合性的技术发展结果，本发明的发明人已经认识到包含作为基础树脂的聚酯树脂的本发 明的基于聚酯的底漆组合物的发展。 0021 更具体地，本发明的基于聚酯的底漆组合物包含100重量份的聚酯树脂、1至。

15、20重 量份的水分散性颗粒、和剩余部分的水。其中，所述“剩余”指除了固体成分外在所述底漆 组合物中的残留成分。 0022 在本发明中，所述聚酯树脂是指包含通过羧酸与醇反应而在其主链上形成的酯基 团的树脂。所述聚酯树脂可以是水分散性聚酯树脂，还可以进一步包含通过多元酸和多元 醇反应形成的聚酯二醇。 0023 例如，所述多元酸的组分可以包含：芳香族二羧酸如邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对 苯二甲酸、1,4-萘二甲酸、2,5-萘二甲酸、2,6-萘二甲酸、联苯基二羧酸、和四氢邻苯二甲 说 明 书CN 104284938 A 3/15页 6 酸；脂肪族二元酸如草酸、琥珀酸、丙二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二。

16、酸、壬二酸、癸二 酸、亚油酸、马来酸、富马酸、中康酸、和衣康酸；和脂环族二元羧酸如六氢邻苯二甲酸、四氢 邻苯二甲酸、1,3-环己烷二羧酸、1,4-环己烷二羧酸；或其活性衍生物如酸酐、烷基酯、和 酰基卤化物(acid halide)。可以独立地或以其两种或多种的结合形式使用所述多元酸的 这些组分。特别是，可以使用对苯二甲酸、间苯二甲酸和琥珀酸。另外，特别是就水分散性 而言可以使用被磺酸酯取代的间苯二酸作为基本酸。 0024 同时，所述多元醇的成分没有特别限制，只要组分中在其分子中含有两个或更多 个羟基，且任意一个多元醇可以用作多元醇的组分之一。例如，所述多元醇可以包含选自乙 二醇、1,2-丙二醇。

17、、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、戊二醇、1,6-己二醇、 1,8-辛二醇、1,10-癸二醇、4,4-二羟基苯基丙烷、4,4-二羟基甲基甲烷，二乙二醇、三乙 二醇、聚乙二醇(PEG)、二丙二醇、聚丁二醇(polytetramethylene glycol)(PTMG)、聚丙二 醇(PPG)、1,4-环己烷二甲醇、1,4-环己二醇、双酚A、双酚F、甘油、1,1,1-三羟甲基丙烷、 1,2,5-己三醇、季戊四醇、葡萄糖、蔗糖和山梨糖醇中的至少一种。特别地，就水分散性而 言，所述多元醇可以包含一种或多种的二羟甲基链烷酸，二羟甲基乙酸、二羟甲基丙酸、二 羟甲基丁酸、以及它们的。

18、组合。 0025 同时，上述聚酯二醇可以通过多元酸和多元醇以摩尔比为2.5:1至1:2.5反应而 形成，优选的摩尔比为2.3:1至1:2.3，更优选地摩尔比为2:1至1:2。如果反应摩尔比率 偏离上述范围，未反应的单体可能会产生气味或导致涂覆缺陷。 0026 如果场合需要，也通过额外共聚丙烯酸类单体，使聚酯树脂可以成为包含酯单元 和基于丙烯酸的单元的聚酯丙烯酸类树脂。在这种情况下，所述酯单元可以在提高基膜的 粘附性上发挥作用，而丙烯酸类单体可以进一步提高耐溶剂性。 0027 例如，在本发明中可以使用的丙烯酸类单体可以是选自(甲基)丙烯酸烷基酯、 丙烯酸烷基酯、(甲基)丙烯酸环氧基酯、丙烯酸羟烷。

19、基酯、含羧基的(甲基)丙烯酸烷基 酯、烷基丙烯酸和含磺酸盐的丙烯酸酯中的一种或多种。例如，含磺酸盐的丙烯酸酯可以是 包含2-甲基-2-丙烯-1-磺酸钠的丙烯酸酯、包含芳基磺酸钠的丙烯酸酯，和包含2-丙 烯-1-磺酸盐的丙烯酸酯。同时，如果聚酯树脂与丙烯酸单体的所列出的例子中的含环氧 基的丙烯酸环氧基酯单体共聚，则可以提高所述聚酯树脂的高温稳定性，这是因为所述含 环氧基的丙烯酸环氧基酯单体中的环氧环在高温下解离并且其间经另外聚合发生交联以 改善所述聚酯树脂主链的高温耐久性。 0028 进一步地，如果情况需要，所述聚酯树脂可以与除了丙烯酸单体组分之外的其它 单体共聚。其它单体的例子可以包括：不饱和。

20、腈类如(甲基)丙烯腈、不饱和酰胺如(甲基) 丙烯酰胺、烯烃如乙烯和丙烯、-不饱和脂肪族单体如卤代氯乙烯和偏二氯乙烯、-不 饱和芳香族单体如苯乙烯和甲基苯乙烯、以及其两种或多种的组合。 0029 在本发明的聚酯树脂中可以包含两种或多种丙烯酸单体。例如，在本发明的聚酯 树脂可以额外包含(甲基)丙烯酸烷基酯单体和(甲基)丙烯酸环氧基酯单体如(甲基) 丙烯酸缩水甘油酯。 0030 如上所述，当所述聚酯树脂中额外包含丙烯酸单体时，聚酯二醇和丙烯酸单体的 重量比可以是约1:9至约9:1，更优选的是约2:8至约8:2，以及最优选地是约3:7至约7:3。 当所述聚酯树脂和丙烯酸类单体的含量满足上述数值范围内时。

21、，聚酯树脂的性质如耐溶剂 说 明 书CN 104284938 A 4/15页 7 性和对基膜的粘附性可以得到改进。 0031 制备聚酯树脂的方法可以采用在相关技术领域中众所周知的任何的方法。例如， 本发明的聚酯树脂可以通过多元酸和多元醇进行酯化反应然后进行酯化产物的缩聚反应 的方法制备而成，或通过将多元酸酐和多元醇进行酯化然后进行酯化产物的缩聚反应的方 法制备而成。更具体地，上述方法可以包括：(1)将用于聚酯的聚合反应的聚合原材料混合 以获得原料混合物的原料混合步骤，(2)酯化所述原料混合物的酯化步骤，和(3)为获得聚 酯将酯化的原料混合物进行缩聚的缩聚步骤。 0032 例如，通过上述方法制备。

22、的本发明中所使用的聚酯树脂可以包括由以下式1所表 示的重复单元： 0033 式1 0034 0035 其中R 1 和R 2 独立地指氢、取代或未取代的C 1-20 烷基，取代或未取代的C 1-20 芳基， 或者取代或未取代的C 3-20 环烷基；R 3 和R 4 独立地指氢、取代或未取代的C 1-20 烷基、取代或 未取代的C 1-20 芳基、取代或未取代的C 3-20 环烷基、羧基、羟基、或磺酸酯基；并且R 3 和R 4 中 的至少一个是羧基、羟基、或磺酸酯基。特别优选地是R 3 或R 4 可以是羧基或磺酸酯基。 0036 例如，在本发明中使用的聚酯树脂可包括由以下式2表示的重复单元： 00。

23、37 式2 0038 0039 其中R，R和R独立地指氢、取代或未取代的C 1-20 烷基、取代或未取代的C 1-20 芳 基，或者取代或未取代的C 3-20 环烷基。 0040 另一方面，聚酯树脂可以进一步包括除上述组分之外的一定范围内的不损害本发 明物理特性的附加组分。 0041 相对于100重量份的聚酯树脂，如果本发明的底漆组合物包含1至20重量份的水 分散性颗粒，则可以改善所述底漆组合物的可加工性、卷绕性、滑动性、和透明度。 0042 可以使用任何颗粒作为本发明中所使用的上述水分散性颗粒。例如，所述任何颗 粒可以包括无机颗粒、有机颗粒或它们的组合。所述无机颗粒的例子可以包括氧化硅、氧化。

24、 钛、氧化铝、氧化锆、和基于锑的无机氧化物。所述有机颗粒的例子可以包括基于硅的树脂、 基于氟的树脂、(甲基)丙烯酸系树脂、交联的聚乙烯醇、和基于三聚氰胺的树脂。 说 明 书CN 104284938 A 5/15页 8 0043 在上述水分散性颗粒中，特别优选的是氧化硅，因为氧化硅具有优异的阻隔抑制 能力，并且由于其优良的透明性而不会产生雾度，并没有任何颜色，因此使得偏振板的光学 特性较少地受氧化硅的影响。另外，由于胶体氧化硅相对于底漆组合物在分散性和分散稳 定性方面表现良好，底漆层的形成过程中的可加工性也更加优异。 0044 同时，水分散性颗粒优选具有约10nm至约200nm，且更优选约20n。

25、m至约70nm的 平均粒径(初级粒子的平均直径)。由于当水分散性颗粒的平均直径小于10nm时，因高 的表面能导致在底漆溶液中产生水分散性颗粒的凝结和沉淀，溶液的稳定性可能会受到阻 碍。通过400nm以上的波长的散射光至颗粒上会增强颗粒的雾度，这是由于当水分散性颗 粒的平均直径大于200nm时，在底漆溶液中不会形成均匀的水分散性颗粒的分散体，且与 一个波长范围从约400nm到约800nm的可见光相比较，水分散性颗粒的尺寸增加，同时颗 粒结块。使用具有上述范围内粒径的颗粒，且在底漆层的表面上可适应性形成不规则性 (irregularities)，以便于可以有效地减少尤其在丙烯酸系膜和底漆层之间和/。

26、或底漆层 之间的接触表面的摩擦力。因此，所述颗粒可以具有更优异的粘连抑制能力。 0045 由于本发明的底漆组合物是一种基于水的底漆组合物，所述颗粒可以混合至水分 散体。具体而言，当采用氧化硅作为颗粒时，所述颗粒可被混合到胶态氧化硅里。可以使 用在相关技术领域里的市场上作为胶体氧化硅的可商用的产品，且所述胶体氧化硅的实例 可以包括由Nissan Chemical公司生产的Snowtex、由Air Products&Chemicals生产的 AEROSIL、由日本Nippon Shoku bai株式会社生产的Soliostar RA和由Ramco生产的LSH。 0046 本发明的底漆组合物包含水以。

27、控制底漆组合物的粘度。优选地，本发明的底漆组 合物可包括约1重量至约30重量的固体含量。存在的问题在于，如果本发明的底漆组 合物包含的固体含量大约小于1重量，则所述底漆组合物的涂覆性能降低以至于其变得 难以形成底漆层，而如果本发明的底漆组合物包含约30重量或更多的固体含量时底漆 组合物的高粘度降低了底漆组合物的流平性特性，使得涂覆底漆组合物期间容易形成外部 缺陷。 0047 由于本发明的上述底漆组合物具有优异的耐水性和耐溶剂性，即使在底漆层上涂 覆使用有机溶剂的涂料组合物，底漆层也不容易分层或溶解，且在很长一段时间都保持优 异的粘合强度。 0048 下一步，对本发明的光学膜进行说明。 0049。

28、 本发明的光学膜可以包括：基膜、和底漆层，其通过本发明的上述底漆组合物在基 膜的至少一侧形成。在此，省略了底漆组合物的详细描述，因为底漆组合物是与上文中所描 述的底漆组合物相同。 0050 同时，基膜以单层或以在两个或更多层膜层压的结构形成。如果基膜以两个或更 多层膜层压的结构形成，所述层压的膜可以由彼此相同或彼此不同的材料形成。 0051 例如，所述基膜可以是丙烯酸系膜。在此，所述丙烯酸系膜是指包括以下作为主要 成分的膜：包括基于丙烯酸酯的单元和/或基于(甲基)丙烯酸酯的单元的树脂，且丙烯酸 薄膜是这样的概念，其包括这样的膜：该膜包括作为主要成分的共聚物树脂，其中除了基于 丙烯酸酯的单元和/。

29、或基于(甲基)丙烯酸酯的单元之外的其它单体进行共聚，如同包括 基于丙烯酸酯的单元或基于(甲基)丙烯酸酯的单元的均聚物树脂，以及通过将其他树脂 共混到上述丙烯酸树脂里的混合树脂制成的膜。 说 明 书CN 104284938 A 6/15页 9 0052 那些可共聚至丙烯酸树脂的单体单元可以包括基于芳香族乙烯基的单元，由羰 基、丙烯酸单元和缩水甘油基单元取代的3至6-元杂环单元。基于芳香族乙烯的单元的例 子可以包括从苯乙烯、-甲基苯乙烯等衍生的单元。由羧基取代的3至6-元杂环单元可 以包括从内酯环、戊二酸酐、戊二酰亚胺、马来酰亚胺、马来酸酐等衍生的单元。 0053 例如，丙烯酸系膜可以是包括含有基。

30、于(甲基)丙烯酸烷基酯的单元和被至少一 个羰基取代的3-至10-元杂环单元的共聚物的膜。在此，用羰基取代的3-至10-元杂环 单元可以是内酯环、戊二酸酐、戊二酰亚胺、马来酸酐和马来酰亚胺等。 0054 丙烯酸系膜的其它例子可包括含有混合树脂的膜，所述混合树脂中在其主链上形 成具有碳酸酯部分的芳香族树脂被混合至丙烯酸树脂里，其中其主链上形成具有碳酸酯部 分的芳香族树脂的例子可以包括聚碳酸酯树脂、苯氧基树脂等。 0055 制造丙烯酸树脂膜的方法没有特别的限制。例如，制造丙烯酸树脂膜的方法可以 包括：以任意混合方法充分地混合丙烯酸树脂、其他聚合物和添加剂以制备热塑性树脂组 合物，然后在丙烯酸树脂膜中。

31、形成热塑性树脂组合物，或可以包括制备单独的溶液，以溶液 混合丙烯酸树脂、其他聚合物和添加剂以形成均匀的混合溶液，然后在丙烯酸树脂膜中形 成混合的溶液。 0056 例如，将用于所述膜的原料通过任意混合器(如全向混合器)预混合以获得混合 物之后，该混合物被捏合和挤出，以制备热塑性树脂组合物。在这种情况下，在捏合和挤出 中使用的混合器没有特别限定。混合器的实例可以是挤出机，如单螺杆挤出机和双螺杆挤 出机，或任意的混合机如加压式捏合机。 0057 膜形成方法的例子可以包括溶液流延法、熔融挤出法、压延法和压缩成形法。特别 是，可以使用溶液流延法和熔融挤出法。 0058 溶液流延法中可使用的溶剂的例子可以。

32、包括：芳烃如苯、甲苯、二甲苯等；脂肪族 烃，如环己烷、萘烷等；酯类如乙酸乙酯、乙酸丁酯等；酮类如丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁 基酮等；醇类如甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇、甲基溶纤剂、乙基溶纤剂、丁基溶纤剂等； 醚类如四氢呋喃、二恶烷等；卤代烃如二氯甲烷、氯仿、四氯化碳等；二甲基甲酰胺；和二甲 亚砜。这些溶剂可以单独地使用或者其中两种或多种结合形式使用。 0059 用于进行溶液流延法的装置的例子可以包括滚筒式流延机、带式流延机、旋转涂 布机等。熔融挤出法的实例可以包括一个T-模法和吹胀法。所述形成方法优选在从150 至350，更优选从200至300的温度范围内进行。 0060 当通过T模法形成。

33、膜时，T-模被安装在公知的单螺杆或双螺杆挤出机的前端部， 以膜的形式挤出的膜被卷绕以获得卷型膜。为了单轴拉伸膜，调整卷绕的辊的温度以在挤 出方向上对膜施加拉伸从而以单轴拉伸该膜。此外，可以在垂直于挤出方向的方向上拉伸 所述膜以同时进行双轴拉伸、逐次双轴拉伸等。 0061 丙烯酸系膜可以是未经拉伸的膜或经拉伸的膜。当所述丙烯酸系膜是经拉伸的膜 时，丙烯酸系膜可以是单轴拉伸的膜或双轴拉伸的膜，而且所述丙烯酸系膜是双轴拉伸膜 时，丙烯酸系膜可以是同时双轴拉伸的膜或逐次双轴拉伸的膜。当所述丙烯酸系膜被双轴 拉伸时，膜的机械强度得以提高，因此膜的性能得到改善。即使在丙烯酸树脂与其它热塑性 树脂混合时，所。

34、述丙烯酸系膜可以抑制延迟增加并保持光学各向同性，将混合物模制成膜， 并拉伸所述薄膜。 说 明 书CN 104284938 A 7/15页 10 0062 拉伸温度可以是在接近作为膜原料的热塑性树脂组合物的玻璃化转变温度的范 围内，优选地从(玻璃化转变温度-30)至(玻璃化转变温度+100)，而且更优选地从 (玻璃化转变温度-20)至(玻璃化转变温度+80)。可以理解的是，当拉伸温度低于 约(玻璃化转变温度-30)时，可能无法获得充分的拉伸倍率。相反地，当拉伸温度超过 约(玻璃化转变温度+100)时，可以理解，产生了树脂组合物的流动性，以至于不能进行 稳定的拉伸。 0063 限定为面积比例的拉伸。

35、倍率优选为从1.1倍至25倍，且更优选地为1.3倍至10 倍。可以理解的是，在拉伸倍率小于1.1倍时可能不能改善韧性。可以理解的是，当拉伸倍 率超过大约25倍时可能无法识别拉伸倍率提高的效果。 0064 在一个方向上，拉伸速率优选地是10/min到20,000/min，更优选地是100 /min至10,000/min。当拉伸速度小于10/min时，可以理解的是，因为要获得足够的 拉伸倍率需要相对长的时间，制造成本可能增加。当拉伸速度超过20,000/min时，可以 理解的是，在拉伸膜上可能会出现裂缝。 0065 为了稳定丙烯酸系膜的光学各向同性和机械性能，所述丙烯酸系膜可以经过热处 理(退火)。

36、和其他工序。热处理的条件没有特别的限制，并且可以采用相关领域公知的任 意条件作为热处理条件。 0066 同时，如上所述，本发明的底漆组合物可以被涂覆在基膜的至少一侧面上以形成 底漆层，以便于制造本发明的光学膜。在此，涂覆方法可以通过在相关技术领域中公知的方 法进行，例如，用棒涂方法、凹版涂覆方法、狭缝模头涂覆方法等涂覆底漆组合物，然后干燥 涂覆在基膜上的底漆组合物的方法。虽然可以通过对流烘箱等来进行干燥过程，但是干燥 过程并不局限于此。干燥过程可以优选在100至120的温度下进行约1分钟到大约5 分钟。根据涂覆底漆组合物的步骤改变干燥温度。在拉伸完成的膜的情况下，干燥过程可 以在其中干燥温度不。

37、超过膜的玻璃化转变温度(Tg)的温度范围内进行。在包括拉伸过程 的情况下，在拉伸温度下实施拉伸过程同时进行干燥过程，并且在其中不超过所述膜的分 解温度(Td)的干燥温度的温度范围内进行干燥过程。 0067 另一方面，由上述方法形成的底漆层可具有优选为50nm至2,000nm，更优选地为 100nm至1500nm，进一步优选为300nm到1,000nm的厚度。当在底漆层的厚度小于50nm时， 存在粘合力不够的问题。当底漆层的厚度超过2,000nm时，问题在于所述底漆组合物未能 充分干燥或水分散性颗粒被掩埋在底漆层里，从而不能提供适宜的滑动性。 0068 此外，如果需要，可以在光学膜的至少一侧进行。

38、用于提高粘合强度的表面处理过 程。所述表面处理工艺可以是选自碱处理、电晕处理、和离子体处理中的一种或多种。当本 发明中使用的光学膜是不包含内酯环的丙烯酸系膜时，可以进行表面处理过程。 0069 同时，如上所述，在基膜的至少一侧形成底漆层之后，功能性涂层例如硬涂层、防 反射层等可以被层压在底漆层的顶部。 0070 在此，根据所给定的功能性涂层的功能，可以以各种组合物形成功能性涂层。 例如，可以由包含粘合剂树脂、颗粒剂、溶剂等功能性涂层的形成组合物(functional coating layer-forming composition)来形成所述功能性涂层。 0071 例如，在本发明中，所述功能。

39、性涂层的形成组合物可以包含，作为粘合剂树脂的， 在相关技术领域中公知的例如丙烯酸粘合剂树脂，氨基甲酸酯粘合剂树脂，或它们的混合 说 明 书CN 104284938 A 10 8/15页 11 物的粘合剂树脂。 0072 丙烯酸粘合剂树脂的种类没有特别的限制，可以没有特别限制地选择和使用在相 关技术领域中公知的任何丙烯酸类粘合剂树脂。丙烯酸类粘合剂树脂的例子可以包括丙烯 酸酯单体、丙烯酸酯低聚物、或它们的混合物。这里，丙烯酸酯单体或丙烯酸酯低聚物可以 包括一个或多个能够参与固化反应的丙烯酸酯官能团。 0073 丙烯酸酯单体和丙烯酸酯低聚物的种类没有特别限制，并且可以没有限制地选择 和使用在发明所。

40、属的技术领域中通常使用的丙烯酸酯单体和丙烯酸酯低聚物。 0074 此外，丙烯酸酯低聚物的例子可以包括氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物、环氧基丙烯 酸酯低聚物、聚酯丙烯酸酯、聚醚丙烯酸酯、或它们的混合物。丙烯酸酯单体的例子可以包 括二季戊四醇六丙烯酸酯、二季戊四醇羟基五丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、季戊四醇三 丙烯酸酯、三亚甲基丙基三丙烯酸酯、丙氧基化甘油三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷乙氧基三丙 烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、丙氧基化甘油三丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、乙二醇 二丙烯酸酯或它们的组合。然而，丙烯酸酯低聚物和丙烯酸酯单体不必受限于这些例子。 0075 同时，所述颗粒的例子可以包括有机颗粒、无。

41、机颗粒，或它们的混合物。所述颗粒 的含量没有限制，并且相对于100重量份的粘合剂树脂，可以以约0.1重量份至约10重量 份的范围的量包含所述颗粒。当颗粒的含量满足所述数值范围时，具有获得充分的雾度值 并改善涂覆性能的优点。 0076 另一方面，当有机颗粒和无机颗粒的混合物被用作所述颗粒时，相对于100重量 份的所述有机颗粒，可以以约20重量份至约80重量份的范围内的量包含所述无机颗粒。当 所述无机颗粒的量满足所述数值范围时，其优点在于优异的耐磨损性能，并且可以获得良 好的涂覆表面。 0077 另外，无机颗粒的例子可以包括选自氧化硅、硅颗粒、氢氧化铝、氢氧化镁、氧化 铝、氧化锆和氧化钛、或者是两。

42、种或更多种的组合中的一种。所述无机颗粒不必限于这些例 子。 0078 有机颗粒的例子可以包括选自聚苯乙烯、聚(甲基丙烯酸甲酯)、聚(丙烯酸甲 酯)、聚丙烯酸酯、聚丙烯酸酯-共-苯乙烯、聚丙烯酸甲酯-共-苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲 酯-共-苯乙烯、聚碳酸酯、聚氯乙烯、聚对苯二甲酸丁二酯、聚对苯二甲酸乙二酯、聚酰胺、 聚酰亚胺、聚砜、聚苯醚、聚缩醛、环氧树脂、酚醛树脂、有机硅树脂、三聚氰胺树脂、苯并胍 胺、聚二乙烯基苯、聚二乙烯基苯-共-苯乙烯、聚二乙烯基苯-共-丙烯酸酯、聚(邻苯二 甲酸二烯丙酯)和三烯丙基异氰脲酸酯聚合物中的一种或多种聚合物，或它们中的两种或 多种的共聚物。 0079 同时，虽然所。

43、述溶剂不局限于所述的量，相对于100重量份的粘合剂树脂，可以以 约50重量份至约500重量份的范围的量包含所述溶剂。当所述溶剂的含量满足所述数值 范围时，功能性涂层具有优异的涂覆性能，涂覆膜具有优异的膜强度，并且易于制造所述涂 覆膜以形成厚膜。 0080 在本发明中可使用的溶剂类型没有特别限制，并且可以正常使用有机溶剂。有机 溶剂的例子可以包括选自C 1 -C 6 低级醇、乙酸酯、酮、溶纤剂、二甲基甲酰胺、四氢呋喃，丙二 醇单甲醚、甲苯和二甲苯中的一种或多种。 0081 所述低级醇的例子可以包括选自甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇和二丙酮醇中 说 明 书CN 104284938 A 11 9/。

44、15页 12 一种，乙酸酯的例子可以包括选自乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸异丙酯、乙酸丁酯和乙酸溶纤 剂中的一种，而酮的例子可以包括选自甲基乙基酮、甲基异丁基酮、乙酰丙酮和丙酮中的一 种。然而，它们并不限于这些例子。 0082 同时，如果有必要，对根据本发明用于形成功能性涂层的组合物还可以额外地包 括为通过UV照射固化的目的而添加的UV固化引发剂。虽然UV固化引发剂的例子可以包括 选自1-羟基环己基苯基酮、苄基二甲基缩酮、羟基二甲基苯乙酮、苯偶姻、苯偶姻甲基醚、 苯偶姻乙基醚、苯偶姻异丙基醚和苯偶姻丁基醚中的一种物质，或它们中的两种或更多种 的组合，但是UV固化引发剂并不限于这些例子。 0083 优。

45、选地，相对于100重量份的粘合剂树脂，以0.1重量份至10重量份的范围的量 添加所述UV固化引发剂。当所述UV固化引发剂的含量满足数所述值范围时，可以产生所 述粘合剂树脂的充分固化，并且可以改善膜的强度。 0084 此外，如情况需要，根据本发明用于形成功能性涂层的组合物可以额外包括流平 剂、润湿剂和消泡剂中的一种或多种添加剂。相对于100重量份的粘合剂树脂，可以以0.01 重量份至10重量份的范围的量添加所述添加剂。 0085 虽然在本发明中功能性涂层的厚度不受限制，但是其可以在约1m至约20m， 优选约1m到约4m的范围内。当该功能性涂层的厚度满足所述数值范围时，可以防止 如裂纹的缺陷且同时。

46、实现足够的功能。 0086 另一方面，所述功能性涂层可以通过以下方法形成：在底漆层上涂覆用于形成功 能性涂层的组合物，然后干燥和/或固化在底漆层上的功能性涂层的形成组合物。涂覆过 程可通过相关技术领域中公知的涂覆方法进行，例如，湿式涂覆方法，包括辊涂法、棒涂法、 喷涂法、深层涂覆法和旋涂法，但是涂覆方法并不局限于湿式涂覆方法，但也可以包括在相 关技术领域中使用的其他各种涂覆方法。 0087 另一方面，干燥过程和/或固化过程可通过辐射热和/或光至涂覆在底漆层上的 功能性涂层的形成组合物的方法进行。干燥过程和固化过程可以依次或同时进行。但是， 更优选地是为了加工方便通过辐射光线如紫外线的方法进行固。

47、化过程。 0088 同时，根据功能性涂层的形成组合物的混合比或组分可以控制固化条件。例如， 在电子束固化或UV固化的情况下，功能性涂层的形成组合物可以通过以从约200mJ/cm 2 至 1,000mJ/cm 2 的范围的量向功能性涂层的形成组合物照射电子束或UV光约1秒钟至约10 分钟。在电子束固化或UV固化中，粘结剂树脂具有优异的机械性能如耐磨损性，并且由于 当固化时间满足上述数值范围时所述粘合剂树脂可以被充分固化，透明基板层已改善了耐 久性。 0089 本发明的偏振板可以另外包括除了功能性涂层之外的其它目的的单独的层。例 如，本发明的偏振板还可以包括用于防止显示器表面的污染的防污染层，并且。

48、可以没有限 制地进一步包括除了防污染层之外的各种目的的层。 0090 本发明的光学膜可以具有由根据本发明的上述底漆组合物制成并在其一侧上形 成的底漆层(为了方便称之为“第一底漆层” )，并且可以具有由之前使用的基于氨基甲酸 酯的底漆组合物制成并在其另一侧形成的底漆层(为了方便称之为“第二底漆层”)。在这 种情况下，功能性涂层如硬涂层可以粘附到所述第一底漆层，然后可以在第二底漆层上形 成用于粘合第二底漆层和偏振片的粘合层。所述粘合层可以包括在相关技术领域中为将 说 明 书CN 104284938 A 12 10/15页 13 偏振片粘合至保护膜的通常使用的基于水的粘合剂或基于非水的粘合剂。粘合层。

49、的例子 可以没有限制地包括基于聚乙烯醇的粘合剂、丙烯酸粘合剂、基于环氧树脂的粘合剂、基于 氨基甲酸酯的粘合剂等。当考虑到保护膜与偏振片的粘合强度，在这些例子中优选地是基 于聚乙烯醇的粘合剂，在基于聚乙烯醇的粘合剂中更优选地是含乙酰乙酰基基团等的经改 性的基于聚乙烯醇的粘合剂。虽然基于聚乙烯醇的粘合剂的具体实例可以包括由Nippon Synthetic Chemical Industry有限公司生产的Gohsener Z-100、Z-200、Z-200H、Z-210、 Z-220和Z-320，但是基于聚乙烯醇的粘合剂不仅限于这些例子。 0091 同时，虽然基于非水的粘合剂是UV-可固化型粘合剂，并没有特别的限定，基于非 水的粘合剂的例子可以包括：使用光照自由基聚合反应的粘合剂例如基于(甲基)丙烯酸 酯的粘合剂、烯/硫醇粘合剂(en/thi。