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1、10申请公布号CN104093728A43申请公布日20141008CN104093728A21申请号201280063181122申请日20121213102011121900920111221DEC07F9/30200601C08K5/531320060171申请人科莱恩金融BVI有限公司地址英属维尔京群岛托尔托拉72发明人F施奈德F奥斯特罗德H鲍尔M西肯74专利代理机构中国国际贸易促进委员会专利商标事务所11038代理人邓毅54发明名称至少一种二烷基次膦酸与至少一种与其不同的二烷基次膦酸的混合物，其制备方法及其用途57摘要本发明涉及至少一种式I的二烷基次膦酸与至少一种与其不同的式II的二。
2、烷基次膦酸的混合物，其中R1、R2相同或不同并且表示C1C18烷基、C2C18烯基、C6C18芳基、C7C18烷基芳基，其中R3、R4相同或不同并且表示C1C18烷基、C2C18烯基、C6C18芳基和/或C7C18烷基芳基，条件是基团R3和R4中至少一者不同于R1和R2；本发明还涉及所述混合物的制备方法及其用途。30优先权数据85PCT国际申请进入国家阶段日2014062086PCT国际申请的申请数据PCT/EP2012/0051752012121387PCT国际申请的公布数据WO2013/091805DE2013062751INTCL权利要求书3页说明书14页19中华人民共和国国家知识产权局。
3、12发明专利申请权利要求书3页说明书14页10申请公布号CN104093728ACN104093728A1/3页21至少一种式I的二烷基次膦酸与至少一种与其不同的式II的二烷基次膦酸的混合物其中R1、R2相同或不同并且表示C1C18烷基、C2C18烯基、C6C18芳基、C7C18烷基芳基，其中R3、R4相同或不同并且表示C1C18烷基、C2C18烯基、C6C18芳基和/或C7C18烷基芳基，条件是基团R3和R4中至少一者不同于R1和R2。2根据权利要求1所述的混合物，其特征在于，R1和R2相同或不同并且表示甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、正己基、异己基和/或。
4、苯基。3根据权利要求1或2所述的混合物，其特征在于，R3和R4相同或不同并且表示甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、正己基、异己基和/或苯基，条件是基团R3和R4中至少一者不同于R1和R2。4根据权利要求1至3一项或多项所述的混合物，其特征在于，所述混合物包含01至999重量的式I的二烷基次膦酸和999至01重量的与其不同的式II的二烷基次膦酸。5根据权利要求1至4一项或多项所述的混合物，其特征在于，所述混合物包含40至999重量的式I的二烷基次膦酸和60至01重量的与其不同的式II的二烷基次膦酸。6根据权利要求1至5一项或多项所述的混合物，其特征在于，所述混合。
5、物包含60至999重量的式I的二烷基次膦酸和40至01重量的与其不同的式II的二烷基次膦酸。7根据权利要求1至6一项或多项所述的混合物，其特征在于，所述混合物包含80至999重量的式I的二烷基次膦酸和20至01重量的与其不同的式II的二烷基次膦酸。8根据权利要求1至7一项或多项所述的混合物，其特征在于，所述混合物包含90至999重量的式I的二烷基次膦酸和10至01重量的与其不同的式II的二烷基次膦酸。权利要求书CN104093728A2/3页39根据权利要求1至8一项或多项所述的混合物，其特征在于，所述混合物包含95至999重量的式I的二烷基次膦酸和5至01重量的与其不同的式II的二烷基次膦酸。
6、。10根据权利要求1至9一项或多项所述的混合物，其特征在于，所述混合物包含98至999重量的式I的二烷基次膦酸和2至01重量的与其不同的式II的二烷基次膦酸。11根据权利要求1至10一项或多项所述的混合物，其特征在于，二烷基次膦酸为二乙基次膦酸、乙基丙基次膦酸、乙基丁基次膦酸、乙基戊基次膦酸、乙基己基次膦酸、二丙基次膦酸、丙基丁基次膦酸、丙基戊基次膦酸、丙基己基次膦酸、二丁基次膦酸、丁基戊基次膦酸、丁基己基次膦酸、二戊基次膦酸、戊基己基次膦酸和/或二己基次膦酸。12根据权利要求1至11一项或多项所述的混合物，其特征在于，所述混合物包含98至999重量的二乙基次膦酸和2至01重量的丁基乙基次膦酸。
7、。13根据权利要求1至12一项或多项所述的混合物，其特征在于，所述混合物还包含至少一种协效剂，其中所述协效剂为含氮化合物例如蜜勒胺、蜜白胺、蜜隆、蜜胺硼酸盐、蜜胺氰尿酸盐、蜜胺磷酸盐、二蜜胺磷酸盐、五蜜胺三磷酸盐、三蜜胺二磷酸盐、四蜜胺三磷酸盐、六蜜胺五磷酸盐、蜜胺二磷酸盐、蜜胺四磷酸盐、蜜胺焦磷酸盐、蜜胺多磷酸盐、蜜白胺多磷酸盐、蜜勒胺多磷酸盐和/或蜜隆多磷酸盐；为铝化合物例如氢氧化铝、埃洛石、蓝宝石产物、勃姆石、纳米勃姆石；为镁化合物例如氢氧化镁；为锡化合物例如锡氧化物；为锑化合物例如锑氧化物；为锌化合物例如氧化锌、氢氧化锌、氧化锌水合物、碳酸锌、锡酸锌、羟基锡酸锌、硅酸锌、磷酸锌、硼磷酸。
8、锌、硼酸锌和/或钼酸锌；为硅化合物例如硅酸盐和/或硅酮；为磷化合物例如次膦酸及其盐、膦酸及其盐和/或氧化膦、磷腈和/或哌嗪焦磷酸盐；为碳化二亚胺、哌嗪、多异氰酸酯、苯乙烯丙烯酸类聚合物；和/或羰基双己内酰胺；为选自如下的含氮化合物三羟基乙基异氰尿酸酯与芳族多羧酸的低聚酯，或苯并胍胺、乙酰胍胺、三羟基乙基异氰尿酸酯、尿囊素、甘脲、氰尿酸盐、氰尿酸盐环氧化合物、脲氰尿酸盐、二氰胺、胍、磷酸胍和/或硫酸胍。14根据权利要求1至13一项或多项所述的混合物，其特征在于，所述混合物包含99至1重量的根据权利要求1至12至少一项所述的至少一种式I的二烷基次膦酸与至少一种与其不同的式II的二烷基次膦酸的混合物。
9、和1至99重量的协效剂。15制备根据权利要求1至12至少一项所述的混合物的方法，其特征在于，使磷源与引发剂和烯烃反应，并且用无机酸处理所获得的烷基化的磷化合物，并且通过蒸发和加工转化成至少一种式I的二烷基次膦酸与至少一种与其不同的式II的二烷基次膦酸的混合物。16根据权利要求15所述的方法，其特征在于，磷源为次膦酸盐，烯烃为乙烯，无机酸权利要求书CN104093728A3/3页4为硫酸或盐酸，自由基引发剂为2,2偶氮双2脒基丙烷二氢氯化物、2,2偶氮双N,N二亚甲基异丁脒二氢氯化物、偶氮双异丁腈、4,4偶氮双4氰基戊酸和/或2,2偶氮双2甲基丁腈或者为过氧化氢、过二硫酸铵、过二硫酸钾、二苯甲酰。
10、基过氧化物、二叔丁基过氧化物、过乙酸、二异丁酰基过氧化物、过氧新癸酸异丙苯酯、过氧新癸酸叔丁酯、过氧新戊酸叔丁酯、过氧新戊酸特戊酯、过氧二碳酸二丙酯、过氧二碳酸二丁酯、过氧二碳酸二肉豆蔻酯、二月桂酰基过氧化物、1,1,3,3四甲基丁基过氧2乙基己酸酯、特戊基过氧2乙基己基碳酸酯、过氧异丁酸叔丁酯、1,1二叔丁基过氧环己烷、过氧苯甲酸叔丁酯、过氧乙酸叔丁酯、过氧二乙基乙酸叔丁酯、过氧异丙基碳酸叔丁酯、2,2二叔丁基过氧丁烷、特戊基过氧化氢和/或2,5二甲基2,5二叔丁基过氧己烷。17根据权利要求15或16所述的方法，其特征在于，使次膦酸钠与乙烯和然后与稀硫酸反应，蒸发、过滤和蒸馏，从而获得二乙基。
11、次膦酸和丁基乙基次膦酸的混合物。18根据权利要求15至17一项或多项所述的方法，其特征在于，反应在溶剂中进行并且溶剂为醇、酸或水。19根据权利要求15至18一项或多项所述的方法，其特征在于，反应温度在50和150之间。20根据权利要求1至12至少一项所述的混合物的用途，作为用于进一步合成的中间产物，作为粘合剂，作为环氧树脂、聚氨酯和不饱和聚酯树脂的固化中的交联剂或促进剂，作为聚合物稳定剂，作为植物保护剂，作为螯合剂，作为矿物油添加剂，作为防腐剂，在洗涤剂和清洁剂应用中和在电子应用中。21根据权利要求1至14至少一项所述的混合物的用途，作为阻燃剂，特别是作为用于清漆和发泡涂料的阻燃剂，作为用于木。
12、材和其它含纤维素产物的阻燃剂，作为用于聚合物的反应性和/或非反应性阻燃剂，用于制备阻燃的聚合物模塑材料，用于制备阻燃的聚合物成型体和/或用于通过浸渍为聚酯和纤维素纯织物和混合织物配备阻燃性以及作为协效剂。22阻燃的热塑性或热固性聚合物模塑材料、聚合物成型体、聚合物膜、聚合物丝和聚合物纤维，其包含05至45重量的根据权利要求1至14至少一项所述的混合物，05至995重量的热塑性或热固性聚合物或其混合物，0至55重量的添加剂和0至55重量的填料或增强材料，其中各组分的总和为100重量。23阻燃的热塑性或热固性聚合物模塑材料、聚合物成型体、聚合物膜、聚合物丝和聚合物纤维，其包含1至30重量的根据权利。
13、要求1至14至少一项所述的混合物，10至95重量的热塑性或热固性聚合物或其混合物，2至30重量的添加剂和2至30重量的填料或增强材料，其中各组分的总和为100重量。权利要求书CN104093728A1/14页5至少一种二烷基次膦酸与至少一种与其不同的二烷基次膦酸的混合物，其制备方法及其用途0001本发明涉及至少一种二烷基次膦酸与至少一种与其不同的其它二烷基次膦酸的混合物；其制备方法及其用途。0002在印刷电路板印刷电路板在不同的设备中越来越多地使用，例如计算机、照相机、移动电话、LCD显示器、TFT显示器和其它电子设备的制备中，使用不同的材料，特别是塑料。其中主要包括热固性塑料、玻璃纤维增强的。
14、热固性塑料和热塑性塑料。由于其良好的性能，特别经常使用环氧树脂。0003根据相应的标准IPC4101，SPECICATIONFORBASEMATERIALSFORRIGIDANSMULTILAYERPRINTEDBOARDS，所述印刷电路板必须具有耐火性或阻燃性。0004印刷电路板在其制备中的热膨胀是成问题的。印刷电路板的电子制造的条件要求印刷电路板能够承受高的热负荷而无损坏或变形。在至多约260的温度下在印刷电路板上施加导体引线无铅焊接。因此重要的是，印刷电路板在热应力下不变形并且产物保持尺寸稳定。0005热膨胀即使在预浸材料预浸渍纤维PREIMPREGNATEDBRES的缩写形式和层压材料。
15、中也是特别重要的，因为它们构成印刷电路板的原始形状或前体。0006因此重要的是使试样的热膨胀达到最小，从而获得良好的尺寸稳定的产品制成的印刷电路板。0007本发明的目的在于如此配置用于预浸材料、印刷电路板和层压材料的塑料，使得所述塑料仅经受极小的如果有的话热膨胀并且满足尺寸稳定性。0008通过至少一种式I的二烷基次膦酸与至少一种与其不同的式II的二烷基次膦酸的混合物实现所述目的00090010其中0011R1、R2相同或不同并且表示C1C18烷基、C2C18烯基、C6C18芳基、C7C18烷基芳基，0012说明书CN104093728A2/14页60013其中0014R3、R4相同或不同并且表。
16、示C1C18烷基、C2C18烯基、C6C18芳基和/或C7C18烷基芳基，0015条件是基团R3和R4中至少一者不同于R1和R2。0016优选地，R1和R2相同或不同并且表示甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、正己基、异己基和/或苯基。0017优选地，R3和R4相同或不同并且表示甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、正己基、异己基和/或苯基，条件是基团R3和R4中至少一者不同于R1和R2。0018优选地，混合物包含01至999重量的式I的二烷基次膦酸和999至01重量的与其不同的式II的二烷基次膦酸。0019更优选地，混合物包含40。
17、至999重量的式I的二烷基次膦酸和60至01重量的与其不同的式II的二烷基次膦酸。0020还优选地，混合物包含60至999重量的式I的二烷基次膦酸和40至01重量的与其不同的式II的二烷基次膦酸。0021还优选地，混合物包含80至999重量的式I的二烷基次膦酸和20至01重量的与其不同的式II的二烷基次膦酸。0022同样优选地，混合物包含90至999重量的式I的二烷基次膦酸和10至01重量的与其不同的式II的二烷基次膦酸。0023还优选地，混合物包含95至999重量的式I的二烷基次膦酸和5至01重量的与其不同的式II的二烷基次膦酸。0024然而特别优选地，混合物包含98至999重量的式I的二烷。
18、基次膦酸和2至01重量的与其不同的式II的二烷基次膦酸。0025优选地，二烷基次膦酸为二乙基次膦酸、乙基丙基次膦酸、乙基丁基次膦酸、乙基戊基次膦酸、乙基己基次膦酸、二丙基次膦酸、丙基丁基次膦酸、丙基戊基次膦酸、丙基己基次膦酸、二丁基次膦酸、丁基戊基次膦酸、丁基己基次膦酸、二戊基次膦酸、戊基己基次膦酸和/或二己基次膦酸。0026根据本发明特别优选的是包含98至999重量二乙基次膦酸和2至01重量丁基乙基次膦酸的混合物。0027优选地，根据本发明的混合物还包含至少一种协效剂，其中所述协效剂为含氮化合物例如蜜勒胺、蜜白胺、蜜隆、蜜胺硼酸盐、蜜胺氰尿酸盐、蜜胺磷酸盐、二蜜胺磷酸盐、五蜜胺三磷酸盐、三蜜。
19、胺二磷酸盐、四蜜胺三磷酸盐、六蜜胺五磷酸盐、蜜胺二磷酸盐、蜜胺四磷酸盐、蜜胺焦磷酸盐、蜜胺多磷酸盐、蜜白胺多磷酸盐、蜜勒胺多磷酸盐和/或蜜隆多磷说明书CN104093728A3/14页7酸盐；0028为铝化合物例如氢氧化铝、埃洛石、蓝宝石产物、勃姆石、纳米勃姆石；0029为镁化合物例如氢氧化镁；0030为锡化合物例如锡氧化物；0031为锑化合物例如锑氧化物；0032为锌化合物例如氧化锌、氢氧化锌、氧化锌水合物、碳酸锌、锡酸锌、羟基锡酸锌、硅酸锌、磷酸锌、硼磷酸锌、硼酸锌和/或钼酸锌；0033为硅化合物例如硅酸盐和/或硅酮；0034为磷化合物例如次膦酸及其盐、膦酸及其盐和/或氧化膦、磷腈和/或哌。
20、嗪焦磷酸盐；0035为碳化二亚胺、哌嗪、多异氰酸酯、苯乙烯丙烯酸类聚合物；和/或羰基双己内酰胺；0036为选自如下的含氮化合物三羟基乙基异氰尿酸酯与芳族多羧酸的低聚酯，或苯并胍胺、乙酰胍胺、三羟基乙基异氰尿酸酯、尿囊素、甘脲、氰尿酸盐、氰尿酸盐环氧化合物、脲氰尿酸盐、二氰胺、胍、磷酸胍和/或硫酸胍。0037优选地，混合物包含99至1重量的根据权利要求1至7至少一项所述的至少一种式I的二烷基次膦酸与至少一种与其不同的式II的二烷基次膦酸的混合物和1至99重量的协效剂。0038本发明还涉及用于制备根据权利要求1至12至少一项所述的混合物的方法，其特征在于，使磷源与引发剂和烯烃反应，并且用无机酸处理。
21、所获得的烷基化的磷化合物，并且通过蒸发和加工转化成至少一种式I的二烷基次膦酸与至少一种与其不同的式II的二烷基次膦酸的混合物。0039优选地，磷源为次膦酸盐，烯烃为乙烯，无机酸为硫酸或盐酸，自由基引发剂为2,2偶氮双2脒基丙烷二氢氯化物、2,2偶氮双N,N二亚甲基异丁脒二氢氯化物、偶氮双异丁腈、4,4偶氮双4氰基戊酸和/或2,2偶氮双2甲基丁腈或者为过氧化氢、过二硫酸铵、过二硫酸钾、二苯甲酰基过氧化物、二叔丁基过氧化物、过乙酸、二异丁酰基过氧化物、过氧新癸酸异丙苯酯、过氧新癸酸叔丁酯、过氧新戊酸叔丁酯、过氧新戊酸特戊酯、过氧二碳酸二丙酯、过氧二碳酸二丁酯、过氧二碳酸二肉豆蔻酯、二月桂酰基过氧化。
22、物、1,1,3,3四甲基丁基过氧2乙基己酸酯、特戊基过氧2乙基己基碳酸酯、过氧异丁酸叔丁酯、1,1二叔丁基过氧环己烷、过氧苯甲酸叔丁酯、过氧乙酸叔丁酯、过氧二乙基乙酸叔丁酯、过氧异丙基碳酸叔丁酯、2,2二叔丁基过氧丁烷、特戊基过氧化氢和/或2,5二甲基2,5二叔丁基过氧己烷。0040优选地，所述方法这样进行，使次膦酸钠与乙烯和然后与稀硫酸反应，蒸发、过滤和蒸馏，从而获得二乙基次膦酸和丁基乙基次膦酸的混合物。0041优选地，反应在溶剂中进行并且溶剂为醇、酸或水。0042优选地，反应温度在50和150之间。0043本发明还包括根据权利要求1至12至少一项所述的混合物作为用于进一步合成的中间产物，作。
23、为粘合剂，作为环氧树脂、聚氨酯和不饱和聚酯树脂的固化中的交联剂或促进剂，作为聚合物稳定剂，作为植物保护剂，作为螯合剂，作为矿物油添加剂，作为防腐剂，说明书CN104093728A4/14页8在洗涤剂和清洁剂应用中和在电子应用中的用途。0044特别地，本发明包括根据权利要求1至14至少一项所述的混合物作为阻燃剂，特别是作为用于清漆和发泡涂料的阻燃剂，作为用于木材和其它含纤维素产物的阻燃剂，作为用于聚合物的反应性和/或非反应性阻燃剂，用于制备阻燃的聚合物模塑材料，用于制备阻燃的聚合物成型体和/或用于通过浸渍为聚酯和纤维素纯织物和混合织物配备阻燃性以及作为协效剂的用途。0045本发明还包括阻燃的热塑。
24、性或热固性聚合物模塑材料、聚合物成型体、聚合物膜、聚合物丝和聚合物纤维，其包含05至45重量的根据权利要求1至14至少一项所述的混合物，05至995重量的热塑性或热固性聚合物或其混合物，0至55重量的添加剂和0至55重量的填料或增强材料，其中各组分的总和为100重量。0046最后，本发明还涉及阻燃的热塑性或热固性聚合物模塑材料、聚合物成型体、聚合物膜、聚合物丝和聚合物纤维，其包含1至30重量的根据权利要求1至14至少一项所述的混合物，10至95重量的热塑性或热固性聚合物或其混合物，2至30重量的添加剂和2至30重量的填料或增强材料，其中各组分的总和为100重量。0047要求保护的是至少一种式I。
25、的二烷基次膦酸与至少一种与其不同的式II的二烷基次膦酸的混合物，条件是基团R3和R4中至少一者不同于R1和R2。这意味着，R3或R4不同于R1和R2，或者R3和R4两者均不同于R1和R2。0048优选地，至少一种式I的二烷基次膦酸与至少一种与其不同的式II的二烷基次膦酸的混合物由如下组成0049二甲基次膦酸和甲基乙基次膦酸，二甲基次膦酸和甲基丙基次膦酸，二甲基次膦酸和甲基丁基次膦酸，二甲基次膦酸和甲基戊基次膦酸，二甲基次膦酸和甲基己基次膦酸，二甲基次膦酸和乙基乙基次膦酸，二甲基次膦酸和乙基丙基次膦酸，二甲基次膦酸和乙基丁基次膦酸，二甲基次膦酸和乙基戊基次膦酸，二甲基次膦酸和乙基己基次膦酸，二甲。
26、基次膦酸和丙基丙基次膦酸，二甲基次膦酸和丙基丁基次膦酸，二甲基次膦酸和丙基戊基次膦酸，二甲基次膦酸和丙基己基次膦酸，二甲基次膦酸和丁基丁基次膦酸，二甲基次膦酸和丁基戊基次膦酸，二甲基次膦酸和丁基己基次膦酸，二甲基次膦酸和戊基戊基次膦酸，二甲基次膦酸和戊基己基次膦酸，二甲基次膦酸和己基己基次膦酸，二乙基次膦酸和甲基乙基次膦酸，二乙基次膦酸和甲基丙基次膦酸，二乙基次膦酸和甲基丁基次膦酸，二乙基次膦酸和甲基戊基次膦酸，二乙基次膦酸和甲基己基次膦酸，二乙基次膦酸和乙基丙基次膦酸，二乙基次膦酸和乙基丁基次膦酸，二乙基次膦酸和乙基戊基次膦酸，二乙基次膦酸和乙基己基次膦酸，二乙基次膦酸和丙基丙基次膦酸，二乙。
27、基次膦酸和丙基丁基次膦酸，二乙基次膦酸和丙基戊基次膦酸，二乙基次膦酸和丙基己基次膦酸，二乙基次膦酸和丁基丁基次膦酸，二乙基次膦酸和丁基戊基次膦酸，二乙基次膦酸和丁基己基次膦酸，二乙基次膦酸和戊基戊基次膦酸，二乙基次膦酸和戊基己基次膦酸，二乙基次膦酸和己基己基次膦酸，二丙基次膦酸和甲基乙基次膦酸，二丙基次膦酸和甲基丙基次膦酸，二丙基次膦酸和甲基丁基次膦酸，二丙基次膦酸和甲基戊基次膦酸，二丙基次膦酸和甲基己基次膦酸，二丙基次膦酸和乙基丙基次膦酸，二丙基次膦酸和乙基丁基次膦酸，二丙基次膦酸和乙基戊基次膦酸，二丙基次膦酸和乙基己基次膦酸，二丙基次膦酸和丙基丁基次膦酸，二丙基次膦酸和丙基戊基次膦酸，二丙。
28、基次膦酸和丙基己基次膦酸，二丙基次膦酸和丁基丁基次膦酸，二丙基次膦酸和丁说明书CN104093728A5/14页9基戊基次膦酸，二丙基次膦酸和丁基己基次膦酸，二丙基次膦酸和戊基戊基次膦酸，二丙基次膦酸和戊基己基次膦酸，二丙基次膦酸和己基己基次膦酸，二丁基次膦酸和甲基乙基次膦酸，二丁基次膦酸和甲基丙基次膦酸，二丁基次膦酸和甲基丁基次膦酸，二丁基次膦酸和甲基戊基次膦酸，二丁基次膦酸和甲基己基次膦酸，二丁基次膦酸和乙基丙基次膦酸，二丁基次膦酸和乙基丁基次膦酸，二丁基次膦酸和乙基戊基次膦酸，二丁基次膦酸和乙基己基次膦酸，二丁基次膦酸和丙基丁基次膦酸，二丁基次膦酸和丙基戊基次膦酸，二丁基次膦酸和丙基己基。
29、次膦酸，二丁基次膦酸和丁基戊基次膦酸，二丁基次膦酸和丁基己基次膦酸，二丁基次膦酸和戊基戊基次膦酸，二丁基次膦酸和戊基己基次膦酸，二丁基次膦酸和己基己基次膦酸，二戊基次膦酸和甲基乙基次膦酸，二戊基次膦酸和甲基丙基次膦酸，二戊基次膦酸和甲基丁基次膦酸，二戊基次膦酸和甲基戊基次膦酸，二戊基次膦酸和甲基己基次膦酸，二戊基次膦酸和乙基丙基次膦酸，二戊基次膦酸和乙基丁基次膦酸，二戊基次膦酸和乙基戊基次膦酸，二戊基次膦酸和乙基己基次膦酸，二戊基次膦酸和丙基丁基次膦酸，二戊基次膦酸和丙基戊基次膦酸，二戊基次膦酸和丙基己基次膦酸，二戊基次膦酸和丁基戊基次膦酸，二戊基次膦酸和丁基己基次膦酸，二戊基次膦酸和戊基己基。
30、次膦酸，二戊基次膦酸和己基己基次膦酸，二己基次膦酸和甲基乙基次膦酸，二己基次膦酸和甲基丙基次膦酸，二己基次膦酸和甲基丁基次膦酸，二己基次膦酸和甲基戊基次膦酸，二己基次膦酸和甲基己基次膦酸，二己基次膦酸和乙基丙基次膦酸，二己基次膦酸和乙基丁基次膦酸，二己基次膦酸和乙基戊基次膦酸，二己基次膦酸和乙基己基次膦酸，二己基次膦酸和丙基丁基次膦酸，二己基次膦酸和丙基戊基次膦酸，二己基次膦酸和丙基己基次膦酸，二己基次膦酸和丁基戊基次膦酸，二己基次膦酸和丁基己基次膦酸，二己基次膦酸和戊基己基次膦酸，甲基乙基次膦酸和甲基丙基次膦酸，甲基乙基次膦酸和甲基丁基次膦酸，甲基乙基次膦酸和甲基戊基次膦酸，甲基乙基次膦酸和。
31、甲基己基次膦酸，甲基乙基次膦酸和乙基丙基次膦酸，甲基乙基次膦酸和乙基丁基次膦酸，甲基乙基次膦酸和乙基戊基次膦酸，甲基乙基次膦酸和乙基己基次膦酸，甲基乙基次膦酸和丙基丁基次膦酸，甲基乙基次膦酸和丙基戊基次膦酸，甲基乙基次膦酸和丙基己基次膦酸，甲基乙基次膦酸和丁基戊基次膦酸，甲基乙基次膦酸和丁基己基次膦酸，甲基乙基次膦酸和戊基己基次膦酸，甲基丙基次膦酸和甲基丁基次膦酸，甲基丙基次膦酸和甲基戊基次膦酸，甲基丙基次膦酸和甲基己基次膦酸，甲基丙基次膦酸和乙基丙基次膦酸，甲基丙基次膦酸和乙基丁基次膦酸，甲基丙基次膦酸和乙基戊基次膦酸，甲基丙基次膦酸和乙基己基次膦酸，甲基丙基次膦酸和丙基丁基次膦酸，甲基丙基。
32、次膦酸和丙基戊基次膦酸，甲基丙基次膦酸和丙基己基次膦酸，甲基丙基次膦酸和丁基戊基次膦酸，甲基丙基次膦酸和丁基己基次膦酸，甲基丙基次膦酸和戊基己基次膦酸，甲基丁基次膦酸和甲基戊基次膦酸，甲基丁基次膦酸和甲基己基次膦酸，甲基丁基次膦酸和乙基丙基次膦酸，甲基丁基次膦酸和乙基丁基次膦酸，甲基丁基次膦酸和乙基戊基次膦酸，甲基丁基次膦酸和乙基己基次膦酸，甲基丁基次膦酸和丙基丁基次膦酸，甲基丁基次膦酸和丙基戊基次膦酸，甲基丁基次膦酸和丙基己基次膦酸，甲基丁基次膦酸和丁基戊基次膦酸，甲基丁基次膦酸和丁基己基次膦酸，甲基丁基次膦酸和戊基己基次膦酸，甲基戊基次膦酸和甲基己基次膦酸，甲基戊基次膦酸和乙基丙基次膦酸，。
33、甲基戊基次膦酸和乙基丁基次膦酸，甲基戊基次膦酸和乙基戊基次膦酸，甲基戊基次膦酸和乙基己基次膦酸，甲基戊基次膦酸和丙基丁基次膦酸，甲基戊基次膦酸和丙基戊基次膦酸，甲基戊基次膦酸和丙基己基次膦酸，甲基戊基说明书CN104093728A6/14页10次膦酸和丁基戊基次膦酸，甲基戊基次膦酸和丁基己基次膦酸，甲基戊基次膦酸和戊基己基次膦酸，甲基己基次膦酸和乙基丙基次膦酸，甲基己基次膦酸和乙基丁基次膦酸，甲基己基次膦酸和乙基戊基次膦酸，甲基己基次膦酸和乙基己基次膦酸，甲基己基次膦酸和丙基丁基次膦酸，甲基己基次膦酸和丙基戊基次膦酸，甲基己基次膦酸和丙基己基次膦酸，甲基己基次膦酸和丁基戊基次膦酸，甲基己基次膦。
34、酸和丁基己基次膦酸，甲基己基次膦酸和戊基己基次膦酸，乙基丙基次膦酸和乙基丁基次膦酸，乙基丙基次膦酸和乙基戊基次膦酸，乙基丙基次膦酸和乙基己基次膦酸，乙基丙基次膦酸和丙基丁基次膦酸，乙基丙基次膦酸和丙基戊基次膦酸，乙基丙基次膦酸和丙基己基次膦酸，乙基丙基次膦酸和丁基戊基次膦酸，乙基丙基次膦酸和丁基己基次膦酸，乙基丙基次膦酸和戊基己基次膦酸，乙基丁基次膦酸和乙基丙基次膦酸，乙基丁基次膦酸和乙基戊基次膦酸，乙基丁基次膦酸和乙基己基次膦酸，乙基丁基次膦酸和丙基丁基次膦酸，乙基丁基次膦酸和丙基戊基次膦酸，乙基丁基次膦酸和丙基己基次膦酸，乙基丁基次膦酸和丁基丙基次膦酸，乙基丁基次膦酸和丁基戊基次膦酸，乙基。
35、丁基次膦酸和丁基己基次膦酸，乙基丁基次膦酸和戊基乙基次膦酸，乙基丁基次膦酸和戊基丙基次膦酸，乙基丁基次膦酸和戊基丁基次膦酸，乙基丁基次膦酸和戊基己基次膦酸，乙基戊基次膦酸和乙基丙基次膦酸，乙基戊基次膦酸和乙基丁基次膦酸，乙基戊基次膦酸和乙基己基次膦酸，乙基戊基次膦酸和丙基丁基次膦酸，乙基戊基次膦酸和丙基戊基次膦酸，乙基戊基次膦酸和丙基己基次膦酸，乙基戊基次膦酸和丁基丙基次膦酸，乙基戊基次膦酸和丁基戊基次膦酸，乙基戊基次膦酸和丁基己基次膦酸，乙基戊基次膦酸和戊基丙基次膦酸，乙基戊基次膦酸和戊基丁基次膦酸，乙基戊基次膦酸和戊基己基次膦酸，乙基己基次膦酸和乙基丙基次膦酸，乙基己基次膦酸和乙基丁基次膦。
36、酸，乙基己基次膦酸和乙基己基次膦酸，乙基己基次膦酸和丙基丁基次膦酸，乙基己基次膦酸和丙基戊基次膦酸，乙基己基次膦酸和丙基己基次膦酸，乙基己基次膦酸和丁基丙基次膦酸，乙基己基次膦酸和丁基戊基次膦酸，乙基己基次膦酸和丁基己基次膦酸，乙基己基次膦酸和戊基丙基次膦酸，乙基己基次膦酸和戊基丁基次膦酸，乙基己基次膦酸和戊基己基次膦酸，丙基丁基次膦酸和丙基戊基次膦酸，丙基丁基次膦酸和丙基己基次膦酸，丙基丁基次膦酸和丁基戊基次膦酸，丙基丁基次膦酸和丁基己基次膦酸，丙基丁基次膦酸和戊基丙基次膦酸，丙基丁基次膦酸和戊基丁基次膦酸，丙基丁基次膦酸和戊基己基次膦酸，丙基丁基次膦酸和己基丁基次膦酸，丙基丁基次膦酸和己基。
37、丙基次膦酸，丙基戊基次膦酸和丙基己基次膦酸，丙基戊基次膦酸和丁基戊基次膦酸，丙基戊基次膦酸和丁基己基次膦酸，丙基戊基次膦酸和戊基丁基次膦酸，丙基戊基次膦酸和戊基己基次膦酸，丙基己基次膦酸和丁基己基次膦酸，丙基己基次膦酸和戊基丁基次膦酸，丙基己基次膦酸和戊基己基次膦酸，丁基戊基次膦酸和丁基己基次膦酸，丁基戊基次膦酸和戊基己基次膦酸，丁基戊基次膦酸和己基丁基次膦酸，丁基戊基次膦酸和己基戊基次膦酸，丁基己基次膦酸和戊基己基次膦酸。0050所述列表也包括所有变体形式，例如正、异、叔，例如叔丁基异戊基次膦酸和戊基次膦酸和所有其它可想到的混合物。0051此外，也可以出现多组分混合物，例如由二甲基次膦酸和甲。
38、基乙基次膦酸和甲基丙基次膦酸、二乙基次膦酸和甲基乙基次膦酸和二丙基次膦酸等组成的多组分混合物；因此，四组分混合物和具有更高数量的上述二次膦酸的混合物也是可能的。0052特别优选的是由如下组成的混合物二甲基次膦酸和丁基乙基次膦酸，二乙基次说明书CN104093728A107/14页11膦酸和丁基乙基次膦酸，二丙基次膦酸和丁基乙基次膦酸，二丁基次膦酸和丁基乙基次膦酸，二甲基次膦酸和己基乙基次膦酸，二乙基次膦酸和己基乙基次膦酸。0053优选地，混合物包含01至999重量的式I的二次膦酸和999至01重量的式II的丁基烷基次膦酸。0054特别优选地，混合物包含999至50重量的式I的二次膦酸和01至5。
39、0重量的式II的丁基烷基次膦酸。0055特别优选地，混合物包含80至995重量的式I的二次膦酸和05至20重量的式II的丁基烷基次膦酸。0056特别优选地，混合物包含95至999重量的式I的二次膦酸和01至5重量的式II的丁基烷基次膦酸。0057在此，二乙基次膦酸优选作为式I的二次膦酸，丁基乙基次膦酸优选作为式II的丁基烷基次膦酸。本发明特别包括由98至999重量二乙基次膦酸和2至01重量丁基乙基次膦酸组成的混合物。0058优选地，如上所述，混合物还包含至少一种协效剂。优选地，协效剂为至少一种膨胀中性物质，即其在热负荷或相似负荷下不改变其尺寸。可以通过热膨胀系数确定所述变化。热膨胀系数表示物质。
40、在温度变化时的尺寸变化。0059优选地，所述混合物包含65至1重量的根据权利要求1至12至少一项所述的至少一种式I的二烷基次膦酸与至少一种式II的二烷基次膦酸的混合物和1至35重量的协效剂。0060优选地，所述混合物包含80至95重量的根据权利要求1至12至少一项所述的至少一种式I的二烷基次膦酸与至少一种式II的二烷基次膦酸的混合物和5至20重量的协效剂。0061优选地，在根据本发明的方法中使用乙酸或水作为溶剂，并且反应温度优选为80至120。0062优选地，通过混合成聚合物体系来进行根据本发明的至少一种式I的二烷基次膦酸与至少一种与其不同的式II的二烷基次膦酸的混合物的加工。0063通过捏合。
41、、分散和/或挤出进行混合。优选地，通过增材加工成聚合物体系来进行根据本发明的至少一种式I的二烷基次膦酸与至少一种与其不同的式II的二烷基次膦酸的混合物的使用。0064特别优选地，通过反应成聚合物体系来进行根据本发明的至少一种式I的二烷基次膦酸与至少一种与其不同的式II的二烷基次膦酸的混合物的使用。反应的特征在于所造成的永久性键合至聚合物体系的聚合物束，因此根据本发明的至少一种式I的二烷基次膦酸与至少一种与其不同的式II的二烷基次膦酸的混合物不能从聚合物中浸出。0065根据本发明的混合物可以与其它阻燃剂和其它协效剂一起使用。其它阻燃剂包括例如磷化合物例如亚膦酸盐、膦酸盐、磷酸盐、膦酸、次膦酸、磷。
42、酸、膦、氧化膦、磷氧化物等。0066用于阻燃的聚合物模塑材料和聚合物成型体的合适的聚合物添加剂为紫外线吸收剂、遮光剂、润滑剂、染料、防静电剂、成核剂、填料、协效剂、增强剂等。0067优选地，聚合物体系源自热塑性聚合物例如聚酰胺、聚酯或聚苯乙烯和/或热固说明书CN104093728A118/14页12性聚合物。0068特别优选地，热固性聚合物为环氧树脂。0069特别优选地，热固性聚合物为用苯酚和/或双氰胺更通常的苯酚衍生物酚醛树脂；醇和胺，特别是苯酚衍生物和双氰胺固化的环氧树脂。0070特别优选地，热固性聚合物为用苯酚和/或双氰胺和/或催化剂固化的环氧树脂。0071优选地，催化剂为咪唑化合物。0。
43、072优选地，环氧树脂为聚环氧化合物。0073优选地，环氧树脂为基于酚醛清漆和/或双酚A的树脂。0074优选地，聚合物为单烯烃和二烯烃的聚合物，例如聚丙烯、聚异丁烯、聚1丁烯、聚4甲基1戊烯、聚异戊二烯或聚丁二烯以及环烯烃例如环戊烯或降冰片烯的聚合物；还有聚乙烯可以任选地交联，例如高密度聚乙烯HDPE、高密度和高摩尔质量聚乙烯HDPEHMW、高密度和超高摩尔质量聚乙烯HDPEUHMW、中密度聚乙烯MDPE、低密度聚乙烯LDPE、线性低密度聚乙烯LLDPE、支化低密度聚乙烯VLDPE及其混合物。0075优选地，聚合物为单烯烃和二烯烃的共聚物或单烯烃和二烯烃和其它乙烯基单体的共聚物，例如乙烯丙烯共。
44、聚物、线性低密度聚乙烯LLDPE及其与低密度聚乙烯LDPE的混合物、丙烯丁烯1共聚物、丙烯异丁烯共聚物、乙烯丁烯1共聚物、乙烯己烯共聚物、乙烯甲基戊烯共聚物、乙烯庚烯共聚物、乙烯辛烯共聚物、丙烯丁二烯共聚物、异丁烯异戊二烯共聚物、乙烯丙烯酸烷基酯共聚物、乙烯甲基丙烯酸烷基酯共聚物、乙烯乙酸乙烯酯共聚物及其与一氧化碳的共聚物，或乙烯丙烯酸共聚物及其盐离聚物，以及乙烯与丙烯和二烯例如己二烯、二环戊二烯或亚乙基降冰片烯的三元聚合物，还有这些共聚物的混合物，例如聚丙烯/乙烯丙烯共聚物、LDPE/乙烯乙烯乙酸酯共聚物、LDPE/乙烯丙烯酸共聚物、LLDPE/乙烯乙烯乙酸酯共聚物、LLDPE/乙烯丙烯酸共。
45、聚物和聚烯烃/一氧化碳交替或无规共聚物及其与其它聚合物例如聚酰胺的混合物。0076优选地，聚合物为烃树脂例如C5C9，包括其加氢改性形式例如增粘树脂和聚烯烃与淀粉的混合物。0077优选地，聚合物为聚苯乙烯BASF、聚对甲基苯乙烯、聚甲基苯乙烯。0078优选地，聚合物为苯乙烯或甲基苯乙烯与二烯或丙烯酸衍生物的共聚物，例如苯乙烯丁二烯、苯乙烯丙烯腈、苯乙烯烷基甲基丙烯酸酯、苯乙烯丁二烯烷基丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯、苯乙烯马来酸酐、苯乙烯丙烯腈甲基丙烯酸酯；苯乙烯共聚物和另一聚合物例如聚丙烯酸酯、二烯聚合物或乙烯丙烯二烯三元聚合物的高抗冲混合物；以及苯乙烯的嵌段共聚物，例如苯乙烯丁二烯苯乙烯、苯乙烯异。
46、戊二烯苯乙烯、苯乙烯乙烯/丁烯苯乙烯或苯乙烯乙烯/丙烯苯乙烯。0079优选地，聚合物为苯乙烯或甲基苯乙烯的接枝共聚物，例如苯乙烯接枝在聚丁二烯上，苯乙烯接枝在聚丁二烯苯乙烯共聚物或聚丁二烯丙烯腈共聚物上，苯乙烯和丙烯腈或甲基丙烯腈接枝在聚丁二烯上；苯乙烯、丙烯腈和甲基丙烯酸甲酯接枝在聚丁二烯上；苯乙烯和马来酸酐接枝在聚丁二烯上；苯乙烯、丙烯腈和马来酸酐或说明书CN104093728A129/14页13马来酸酰亚胺接枝在聚丁二烯上；苯乙烯和马来酸酰亚胺接枝在聚丁二烯上，苯乙烯和丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯接枝在聚丁二烯上，苯乙烯和丙烯腈接枝在乙烯丙烯二烯三元聚合物上，苯乙烯和丙烯腈接枝在聚丙烯。
47、酸烷基酯或聚甲基丙烯酸烷基酯上，苯乙烯和丙烯腈接枝在丙烯酸酯丁二烯共聚物上，及其混合物，例如以所谓的ABS,MBS聚合物、ASA聚合物或AES聚合物已知的那些。0080优选地，苯乙烯聚合物为粗孔泡沫，例如EPS发泡聚苯乙烯，例如STYROPORBASF和/或微孔泡沫如XPS挤制聚苯乙烯硬质泡沫，例如BASF。优选聚苯乙烯泡沫，例如XPS、DOWCHEMICAL、和0081优选地，聚合物为含卤聚合物，例如聚氯丁烯、氯化橡胶、异丁烯异戊二烯卤化丁基橡胶的氯化和溴化共聚物、氯化和溴化聚乙烯、乙烯和氯乙烯的共聚物、表氯醇均聚物和共聚物、特别是含卤乙烯基化合物的聚合物，例如聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚氟乙。
48、烯、聚偏二氟乙烯；及其共聚物，例如氯乙烯偏二氯乙烯、氯乙烯乙烯乙酸酯或偏二氯乙烯乙烯乙酸酯。0082优选地，聚合物为源自、不饱和酸及其衍生物的聚合物，例如聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯，用丙烯酸丁基酯抗冲改性的聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯酰胺和聚丙烯腈和所述单体彼此的共聚物或与其它不饱和单体的共聚物，例如丙烯腈丁二烯共聚物、丙烯腈丙烯酸烷基酯共聚物、丙烯腈烷氧基丙烯酸烷基酯共聚物、丙烯腈乙烯基氯化物共聚物或丙烯腈甲基丙烯酸烷基酯丁二烯三元聚合物。0083优选地，聚合物为源自不饱和醇和胺或其酰基衍生物或乙缩醛的聚合物，例如聚乙烯醇、聚乙烯乙酸酯、硬脂酸酯、苯酸酯、马来酸酯、聚乙烯基丁缩醛、聚烯丙基邻苯二。
49、甲酸酯、聚烯丙基蜜胺；及其与烯烃的共聚物。0084优选地，聚合物为环状醚的均聚物和共聚物，例如聚亚烷基二醇、聚环氧乙烷、聚环氧丙烷或其与二缩水甘油醚的共聚物。0085优选地，聚合物为聚缩醛，例如聚甲醛，以及包含共聚单体例如环氧乙烷的聚甲醛；用热塑性聚氨酯、丙烯酸酯或MBS改性的聚缩醛。0086优选地，聚合物为聚苯醚和聚苯硫醚及其与苯乙烯聚合物或聚酰胺的混合物。0087优选地，聚合物为聚氨酯，所述聚氨酯一方面源自具有端部羟基的聚醚、聚酯和聚丁二烯，另一方面源自脂族或芳族多异氰酸酯，及其前体。0088优选地，聚合物为源自二胺和二羧酸和/或氨基酸或相应的内酰胺的聚酰胺和共聚酰胺，例如聚酰胺2/12、聚酰胺4聚4氨基丁酸，DUPONT公司、聚酰胺4/6聚四亚甲基己二酰二胺、聚四亚甲基己二酸二酰胺，DUPONT公司、聚酰胺6聚己内酰胺、聚6氨基己酸，DUPONT公司，AKULON说明书CN104093728A1310/14页14K122，DSM公司；DUPONT公司；BAYER公司、聚酰胺6/6聚N,N六亚甲基己二酰二胺，DUPONT公司，DUPONT公司；DURETHANA30，BAYER公司；BASF公司、。