《一种蛋壳型的催化剂.pdf》由会员分享，可在线阅读，更多相关《一种蛋壳型的催化剂.pdf（5页珍藏版）》请在专利查询网上搜索。
1、(10)申请公布号 CN 104162430 A (43)申请公布日 2014.11.26 C N 1 0 4 1 6 2 4 3 0 A (21)申请号 201410451831.0 (22)申请日 2014.09.09 B01J 23/75(2006.01) B01J 35/08(2006.01) C10G 3/00(2006.01) (71)申请人安徽工程大学 地址 241000 安徽省芜湖市北京中路8号 (72)发明人王翀 (54) 发明名称 一种蛋壳型的催化剂 (57) 摘要 一种蛋壳型的催化剂，具有核壳结构，该催化 剂具有耦合吸热的甲醇分解过程与放热的费托合 成过程的功能，可将甲醇。
2、直接转化为柴油馏分，其 外壳层为具有甲醇分解功能的催化剂组分，内核 为具有费托合成功能的催化剂组分。 (51)Int.Cl. 权利要求书1页 说明书3页 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 权利要求书1页 说明书3页 (10)申请公布号 CN 104162430 A CN 104162430 A 1/1页 2 1.一种蛋壳型的催化剂，具有核壳结构，其特征在于，该催化剂具有耦合吸热的甲醇分 解过程与放热的费托合成过程的功能，可将甲醇直接转化为柴油馏分，其外壳层为具有甲 醇分解功能的催化剂组分，内核为具有费托合成功能的催化剂组分。 2.根据权利要求1所述的一种蛋壳型的催化剂。
3、，其特征在于，外壳层中具有甲醇分解 功能的催化剂活性组分含有Cu、Zn、Al和Si中的一种或者几种元素。 3.根据权利要求1所述的一种蛋壳型的催化剂，其特征在于，内核中具有费托合成功 能催化剂的活性组分含有Co、Fe、Al和Si中的一种或者几种元素。 权 利 要 求 书CN 104162430 A 1/3页 3 一种蛋壳型的催化剂 技术领域 0001 本发明提供一种蛋壳型的催化剂，具体涉及一种用于甲醇制柴油的具有核壳结构 的固体催化剂。 背景技术 0002 在化学反应中，会伴有放热或者吸热过程的发生。解决反应过程中的热量传递问 题，是化工生产技术的主要工作之一。 0003 甲醇分解为合成气的反。
4、应（CH3OHCO+2H2）是一个吸热的反应，是在铜系催化剂 上进行的。从热力学上考虑，高温有利于甲醇向分解为合成气的方向进行，但是升高温度需 要消耗更多的热能，因此实际工业过程中，从工程应用角度出发，甲醇在催化剂作用下分解 为合成气的反应温度在200至280之间。 0004 由合成气经费托合成制取柴油组分的过程是一个放热的过程，多是在Co系催化 剂上进行的，从提高柴油组分选择性角度考虑，低温高压是有利于费托合成制取柴油的，所 以实际生产操作过程中，费托合成也是在200至250之间的，并且通过各种取热工艺将 反应热带出反应器。 0005 将甲醇分解得到的合成气经过费托合成转变为柴油，这条工艺路。
5、线在煤制甲醇市 场相对过饱和的情况下，可以将一部分的甲醇转化成柴油燃料，形成一条与甲醇制汽油工 艺相并行的，拓宽煤化工的应用面的新工艺。该工艺需要两种作用的催化剂协同作用，也就 是甲醇分解催化剂和费托合成催化剂，双功能催化剂是一种实现该工艺的途径。制备双功 能催化剂的方法有多种，有的是将具有不同催化功能的组分均匀混合在一起成型的，例如 粉体共混后成型或者共浸渍制备。通过上述方式制备出的催化剂，其中的各种组分之间的 相互影响作用往往改变了原有以单独形式存在的活性组分的功能，也就是说混合后形成的 催化剂的功能不是原来各自催化功能的叠加，而是发生了质的改变。显然对于甲醇分解制 合成气再费托合成得柴油。
6、的工艺来说，这样的催化剂制备方法是不合适的。而另一种制备 双功能催化剂的方法是采用滚动成型的方法制备的具有核壳结构的催化剂。在滚动成型的 过程中，不同时间加入含有不同活性组分的粉体，会在催化剂颗粒中形成具有径向分层的 结构，不同活性组分分布在不同的径向深度里，这也就形成了同一催化剂颗粒中具有多种 催化功能的不同区域，而不同功能的活性组分之间只有一个球面的接触空间，因此不同的 活性组分之间的相互影响甚小。这样的制备方法对于甲醇制备柴油来说是有利的。 发明内容 0006 本发明的目的在于提供一种可以将甲醇转化为富含直链烃的高品质柴油的具有 核壳结构的蛋壳型催化剂。该催化剂是采用滚动成型的方法制备的。
7、，内核为具有费托合成 功能催化剂组分，而外壳层为具有甲醇分解功能的催化活性组分。 0007 将甲醇转变为柴油的过程，其实是由两个反应串联在一起的连串过程，首先是甲 醇在催化剂上分解为合成气，紧接着是合成气经过费托合成反应转变为柴油。本发明提 说 明 书CN 104162430 A 2/3页 4 供的一种蛋壳型的催化剂，同时具有分解甲醇为合成气的能力和将合成气转化为柴油的能 力，所以本发明提供的这种催化剂是具有双功能的催化剂。 0008 甲醇分解为合成气的反应是一个吸热的反应，而合成气经费托合成转变为柴油组 分的过程是一个放热的过程，本发明就是通过滚球成型的方法，把两种催化功能的组分整 合在同一。
8、催化剂颗粒内，并使得它们在发挥各自催化作用的同时，让内核中进行的甲醇分 解反应利用外壳中费托合成中释放的反应热，实现了吸热和放热过程的耦合，从而在降低 整个工艺能耗的同时，提高了平衡转化率和目标产物的选择性。因此，本发明提供的这种蛋 壳型的催化剂，不仅具有双功能催化性能，还具有耦合吸、放热过程的换热功能。 0009 本发明提供的蛋壳型催化剂颗粒在滚动成型的过程中，具有不同催化功能的活性 组分的粉末是按照时间顺序先后加入的，首先是将具有费托合成功能的组分的粉末加入成 球机内，当该组分形成的厚度达到所需数值后，再用具有甲醇分解功能的组分的粉末继续 滚动成型，至颗粒达到所需直径后，成型完成。 001。
9、0 本发明提供一种蛋壳型的催化剂可以将甲醇直接转化为富含柴油组分的产物。除 了具有双功能催化的特性外，本发明还有耦合吸、放热的换热功能，因此具有更好的柴油选 择性。 具体实施方式 0011 下面结合实施例对本发明做进行进一步的说明。 0012 下面的实施例仅用于详细解释说明本发明，并不以任何方式限制本发明的范围。 0013 实施例1 以密度为0.7g/ml的铝溶胶和浓度为5%的硝酸水溶液配制成粘合剂（其中铝溶胶和 硝酸水溶液体积比为15:1）,将研磨混合均匀的氧化钴与氧化铝（Co：Al=1:9摩尔比）的粉 末倒入A成球机中，与雾化喷入的粘合剂接触，滚动成型，当成型的球粒半径达2.5mm时，球 。
10、粒从A成球机中滚出后进入B成球机中，B成球机中有研磨混合均匀的氧化铜、氧化锌和氧 化铝的粉末（Cu：Zn：Al=1:1:6摩尔比），在雾化喷入的粘合剂作用下，继续滚动成型至直径 10mm的球状，离开B成球机。此时具有费托合成功能的活性组分分布在半径2.5mm的内 核区域，而具有甲醇分解功能的活性组分分布在半径处于2.5mm至5mm之间的外壳区域内。 将成型后的球形颗粒在400下焙烧2小时后，得到球形催化剂颗粒。将这样的催化剂颗粒 装入内径为80mm的固定床反应器中，形成高度为320mm的催化剂床层，以1000ml/min的流 量通入甲醇，在225，5MPa的反应条件下，甲醇转化率为28%，全部。
11、产物中CO2占21%，烃类 产物中，甲烷选择性为14%，而C10以上（这里以C10以上组分代表柴油，下同）的选择性达 45%。 0014 比较例1 将氧化铜、氧化锌、氧化钴和氧化铝按照摩尔比1:1:1:15的比例研磨混合均匀后倒入 成球机中，与雾化喷入的，以密度为0.7g/ml的铝溶胶和浓度为5%的硝酸水溶液配制成的 粘合剂（其中铝溶胶和硝酸水溶液体积比为15:1）接触，滚动成型为直径为10mm的球状颗 粒，经过400焙烧2小时后成球形催化剂颗粒。将这样的催化剂颗粒装入内径为80mm的固 定床反应器中，形成高度为320mm的催化剂床层，以1000ml/min的流量通入甲醇，在225， 5MPa的反应条件下，甲醇转化率为3.5%，全部产物中CO2占45%，烃类产物中，甲烷的选择性 说 明 书CN 104162430 A 3/3页 5 为23%，而C10以上的选择性为18%。 说 明 书CN 104162430 A 。