一种可交联活性分散染料化合物及其制备和应用.pdf

摘要
申请专利号：	CN201410397890.4	申请日：	2014.08.13
公开号：	CN104194381A	公开日：	2014.12.10
当前法律状态：	授权	有效性：	有权
法律详情：	授权\|\|\|实质审查的生效IPC(主分类):C09B 29/085申请日:20140813\|\|\|公开
IPC分类号：	C09B29/085; C09B29/09; C09B67/38; C09D11/328(2014.01)I; D06P1/18; D06P3/85; D06P5/30	主分类号：	C09B29/085
申请人：	东华大学
发明人：	谢孔良; 侯爱芹; 李敏; 张凯; 张红娟
地址：	201620 上海市松江区松江新城人民北路2999号
优先权：
专利代理机构：	上海泰能知识产权代理事务所 31233	代理人：	黄志达
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内容摘要

本发明涉及一种可交联活性分散染料化合物及其制备和应用，分散染料化合物通式结构式为：中的一种或几种。制备方法：偶合组分的制备、重氮化以及偶合反应，所合成的化合物结构中含氨基苯胺类化合物的氨基被活性基取代，活性基是3-氯-2-羟丙基，该取代基可在碱性条件下形成可交联的环氧乙基活性基。应用于喷墨墨水。发明一种能同时在涤纶纤维和棉纤维上印花的可交联活性分散染料化合物，并将其制备成喷墨墨水应用于涤棉等混纺织物的印花，解决了涤棉混纺织物涂料印花手感差、水洗牢度差和混合染料印花工艺流程长、染料相互沾色严重等缺点。

权利要求书

权利要求书
1.  一种可交联活性分散染料化合物，其特征在于：所述分散染料化合物通式结构式为：
中的一种或几种；
其中
R1＝NO2，Cl,Br，CN，CH3；
R2＝H，OCH3，OCH2CH3，Br，Cl，CN；
R3＝H，CH3，NO2，Cl，Br；
R4＝H，OCH3，OCH2CH3，Br，Cl，CN；
R5＝H，CH3，OCH3，OC2H5，OC2H4OCH3；
R6＝H，OCH3，NHCOCH3，NHCOC2H5，SO2CH3；
R7＝R8＝H，CH2CH(OH)CH2Cl，CH2CH(OH)CH2Br，CH3，CH2CH3，C2H4OH，C2H4CN，C2H4OCOCH3；
X1＝X2＝H，NO2，Cl；
X3＝H，Cl；
X4＝X5＝H，OCH3，Cl。

2.  一种如权利要求1所述的可交联活性分散染料化合物的制备方法，包括：
(1)将含氨基的苯胺类化合物、环氧氯丙烷、催化剂混合，搅拌溶解，反应，得到偶合组分反应液；其中含氨基的苯胺类化合物与环氧氯丙烷的摩尔比为1.0∶8，催化剂的用量为含氨基的苯胺类化合物质量的2％，反应温度为30-50℃，反应时间为30-36h；
(2)含氨基的苯胺类或杂环类化合物在亚硝酸钠/盐酸或盐酸/亚硝酰硫酸作用下发生重氮化反应，得到重氮化反应液；其中重氮化反应中，含氨基的苯胺类或杂环类化合物、亚硝酸钠及盐酸的摩尔比为1∶1.01-1.10∶2.5-3.0，重氮化温度0-5℃，反应时间1～2h；或含氨基的苯胺类化合物或杂环类化合物、亚硝酰硫酸及硫酸的摩尔比为1∶1.01～1.10∶3.0-8.0，重氮化温度-5-5℃，反应时间4-5h；
(3)将上述偶合组分反应液在醋酸溶液中完全溶解，在搅拌条件下，加入重氮化反应液进行偶合反应，反应温度为5-15℃，反应时间为3-4h；反应完全后，在60-70℃，加热1h后，抽滤，水洗，烘干。

3.  根据权利要求2所述的一种可交联活性分散染料化合物的制备方法，其特征在于：所述步骤(1)中催化剂为苄基三乙基氯化铵或溴化锂。

4.  一种如权利要求1所述的可交联活性分散染料化合物的应用，其特征在于：所述分散染料化合物应用于喷墨墨水。

5.  根据权利要求4所述的一种可交联活性分散染料化合物的应用，其特征在于：所述喷墨墨水包括：可交联分散染料化合物、分散剂、有机溶剂、表面活性剂、电导率调节剂、防腐剂和消泡剂。

6.  根据权利要求4所述的一种可交联活性分散染料化合物的应用，其特征在于：所述喷墨墨水，按墨水总质量的百分比，可交联活性分散染料质量含量1～15％；分散剂质量含量1～15％；有机溶剂质量含量15～35％；表面活性剂质量含量1～5％；电导率调节剂质量含量1～5％；防腐剂质量含量0.5～1％；消泡剂质量含量0.5～1％；去离子水为余量。

7.  根据权利要求5所述的一种可交联活性分散染料化合物的应用，其特征在于：所述分散剂为MF、85A、NNO一种或几种；有机溶剂为丙三醇、乙二醇、丁酮、1，4-丁二醇、二乙二醇、一缩二乙二醇、二缩二乙二醇、二甘醇单乙醚中的一种或几种；表面活性剂为OP-7、OP-10、OP-15、平平加O中的一种或几种；防腐剂为备防多D2或防腐剂SJ1006；消泡剂为Z-8415或Z-8410。

8.  根据权利要求5所述的一种可交联活性分散染料化合物的应用，其特征在于：所述电导率调节剂为乙二胺四乙酸、二亚乙基三胺五乙酸中的一种或两种。

9.  根据权利要求4所述的一种可交联活性分散染料化合物的应用，其特征在于：所述喷墨墨水用于涤棉混纺织物的喷印，具体为：首先对织物进行预处理，预处理后的织物在室温条件下进行直接喷墨印花，印花织物进行固色。

10.  根据权利要求9所述的一种可交联活性分散染料化合物的应用，其特征在于：所述预处理条件为碳酸钠为30～40g/L，尿素为80～100g/L，海藻酸钠原糊用量为8～25g/L，轧余率为70％，再在104℃条件下烘干5min；固色条件为130～165℃条件下进行汽蒸或焙烘10～15min。

说明书

说明书一种可交联活性分散染料化合物及其制备和应用
技术领域
本发明属于染料化合物及其制备和应用领域，特别涉及一种可交联活性分散染料化合物及其制备和应用。
背景技术
随着计算机技术在纺织品领域应用的迅猛发展，喷墨打印技术的应用领域主要扩展为以下三个方面：桌面喷射打印、喷绘喷射打印和织物喷射打印。织物的喷墨打印的目的是代替传统的印花技术：由于喷墨打印设备可以与电脑联用，可将图像设计、样品缩放与打印合在一起，既能满足短流程、小批量、多品种的要求，甚至可做到定制图像。特别是随着喷墨印花设备的不断更新、染料性能的不断提高以及墨水性能的改进，喷墨印花技术引起了印染行业人士的广泛关注。
在喷墨墨水中使用的着色剂，主要有颜料和染料两种。颜料型墨水具有工艺简单、成本低和对织物无选择性等优点，但由于手感硬、鲜艳度差和耐摩擦牢度低等缺点，主要用于户外喷绘。染料型墨水主要应用于织物的印花，各种染料均可使用，目前主要是用于棉织物的活性染料及用于合纤织物的分散染料。染料型墨水的优点主要有：一是色泽鲜艳，稳定性好，不易堵塞喷头；二是所用染料色谱齐全，选择范围广，成本相对低廉；三是由于一半以上的成分是水，所以符合环保要求。因此，染料型喷墨墨水一直是市场的重要产品，具有不可替代的地位。
涤棉混纺织物染料印花比较复杂，通常是对每种纤维用相应类型的染料印花。涤纶织物着色主要是分散染料，棉织物可以用活性染料、还原染料、可溶性还原染料等着色。在印花过程中，大多数的棉染料不被涤纶纤维所吸附，而相当数量的分散染料却对棉纤维沾色。因此，在涤棉混纺织物印花中，需要充分洗净以除去沾色于棉纤维的分散染料，但仍难免发生织物底面的沾色。当涤棉混纺比发生变化时，不同类型染料的混合物在颜色配伍性上也存在困难。并且，不同类型染料在各自上染的纤维上的颜色在色光、色深和牢度上很难一致。因此，能同时对两种纤维上色的可交联活性分散染料能克服这些问题。
涤棉混纺织物喷墨印花技术除了选择合适的染料外，另一个关键问题是墨水的制备。由于采用喷嘴喷射，需要考虑墨水多方面的因素，其中最主要的物理化学性能指标：粒径、粘度、表面张力、电导率等。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是提供一种可交联活性分散染料化合物及其应用，该发明的目的是发明一种能同时在涤纶纤维和棉纤维上印花的可交联活性分散染料化合物，并将其制备成喷墨墨水应用于涤棉等混纺织物的印花，解决了涤棉混纺织物涂料印花手感差、水洗牢度差和混合染料印花工艺流程长、染料相互沾色严重等缺点。
本发明的一种可交联活性分散染料化合物，所述分散染料化合物通式结构式为：

中的一种或几种；
其中
R1＝NO2，Cl，Br，CN，CH3；
R2＝H，OCH3，OCH2CH3，Br，Cl，CN；
R3＝H，CH3，NO2，Cl，Br；
R4＝H，OCH3，OCH2CH3，Br，Cl，CN；
R5＝H，CH3，OCH3，OC2H5，OC2H4OCH3；
R6＝H，OCH3，NHCOCH3，NHCOC2H5，SO2CH3；
R7＝R8＝H，CH2CH(OH)CH2Cl，CH2CH(OH)CH2Br，CH3，CH2CH3，C2H4OH，C2H4CN，C2H4OCOCH3；
X1＝X2＝H，NO2，Cl；
X3＝H，Cl；
X4＝X5＝H，OCH3，Cl。
本发明的一种可交联活性分散染料化合物的制备方法，包括：
(1)偶合组分的制备：将含氨基的苯胺类化合物、环氧氯丙烷、催化剂混合，搅拌溶解，反应，得到偶合组分反应液；其中含氨基的苯胺类化合物与环氧氯丙烷的摩尔比为1.0∶8，催化剂的用量为含氨基的苯胺类化合物质量的2％，反应温度为30-50℃，反应时间为30-36h；
(2)重氮化和偶合反应：苯环或杂环上具有氨基的化合物在亚硝酸钠/盐酸或盐酸/亚硝酰硫酸作用下发生重氮化反应，得到重氮化反应液；其中重氮化反应中，含氨基的苯胺类或杂环类化合物、亚硝酸钠及盐酸的摩尔比为1∶1.01～1.10∶2.5-3.0，重氮化温度0～5 ℃，反应时间1～2h；或含氨基的苯胺类或杂环类化合物、亚硝酰硫酸及硫酸的摩尔比为1：1.01～1.10：3.0～8.0，重氮化温度-5～5℃，反应时间4～5h；其中R1，R2，R3，R4，R5同上；
(3)将上述偶合组分反应液在醋酸溶液中完全溶解，在搅拌条件下，加入重氮化反应液进行偶合反应，反应温度为5-15℃，反应时间为3-4h；反应完全后，在60-70℃，加热1h后，抽滤，水洗，烘干；偶合反应产物中R7和R8至少有一个位置引入CH2CH(OH)CH2Cl基团。
所述步骤(1)中催化剂为苄基三乙基氯化铵或溴化锂。
本发明的一种可交联活性分散染料化合物的应用，其特征在于：所述分散染料化合物应用于喷墨墨水。
所述喷墨墨水包括：可交联分散染料化合物、分散剂、有机溶剂、表面活性剂、防腐剂和消泡剂。
所述喷墨墨水，按墨水总质量的百分比，可交联活性分散染料质量含量1～15％；分散剂质量含量1～15％；有机溶剂质量含量15～35％；表面活性剂质量含量1～5％；电导率调节剂质量含量1～5％；防腐剂质量含量0.5～1％；消泡剂质量含量0.5～1％；去离子水为余量。
所述分散剂为MF、85A、NNO一种或几种；有机溶剂为丙三醇、乙二醇、丁酮、1，4-丁二醇、二乙二醇、一缩二乙二醇、二缩二乙二醇、二甘醇单乙醚中的一种或几种；表面活性剂为OP-7、OP-10、OP-15、平平加O中的一种或几种；防腐剂为备防多D2或防腐剂SJ1006；消泡剂为Z-8415或Z-8410。
所述喷墨墨水用于涤棉混纺织物的喷墨印花织物的喷印，具体为：首先对织物进行预处理，预处理后的织物在室温条件下进行直接喷墨印花，印花织物进行固色。
所述预处理条件为碳酸钠为30～40g/L，尿素为80～100g/L，海藻酸钠原糊用量为(40g海藻酸钠溶解于960g水中制备原糊，40g/L)为8～25g/L，轧余率为70％，再在104℃条件下烘干5min；固色条件为130～165℃条件下进行汽蒸或焙烘10～15min。
本发明的可交联活性分散染料可以在喷墨墨水中应用。具体的应用步骤如下：
色浆的制备：
(1)染料与分散剂1:1(质量比)充分研磨后，加入有机溶剂、部分表面活性剂和去离子水等各组分，充分砂磨，得到一次浆料。(2)将一次浆料用高压均质机进行均质实验，重复三次，得到二次浆料。(3)将二次浆料用微射流均质机进行均质，重复三次，得到三次浆料，即为色浆。
墨水的配制：
(1)将电导率调节剂、防腐剂和剩余的表面活性剂和去离子水加入到所得墨水色浆中，在常温室温条件下充分搅拌至均匀；(2)再经过离心机离心一定时间后，取出上层浆料混合物；(3)将该混合物静置半个月熟化；(4)用250nm的滤膜过滤得成品；(5)检测熟化后墨水混合物各项指标。
所述色浆的制备过程中，可交联活性分散染料质量含量1-15％；分散剂质量含量为墨水总质量的1-15％；有机溶剂含量15-35％；表面活性剂质量含量0.18-4％；消泡剂质量含量0.5-1％；去离子水质量含量10-50％。该处质量含量为占墨水总质量含量百分比。
所述色浆的制备过程中，砂磨条件为：转速为1000-5000r/min；时间为4-8h；锆珠d为1.2mm和1.5mm；锆珠体积填充率为40-60％。
所述色浆的制备过程中，高压均质条件为：压力为20-80MPa；次数为3次。
所述色浆的制备过程中，微射流均质条件为：压力为120-300MPa；流量为50ml/min；次数为3次。
所述墨水制备过程中，防腐剂质量含量为墨水总质量的0.5-1％；电导率调节剂质量含量为墨水总质量的1-5％；表面活性剂质量含量为墨水总质量的0.02-1％；余量为去离子水质量。
所述色浆的制备过程中，离心条件为：转速为6000-12000r/min；时间为30-60min；
所述墨水制备过程中，各项指标为(25℃)：粒径为100-250nm；粘度为1.5-3mPa·s；表面张力20-40mN/m；电导率为1000-1500μs/cm。
有益效果
本发明的目的是发明一种能同时在涤纶纤维和棉纤维上印花的可交联活性分散染料化合物，并将其制备成喷墨墨水应用于涤棉等混纺织物的印花，解决了涤棉混纺织物涂料印花手感差、水洗牢度差和混合染料印花工艺流程长、染料相互沾色严重等缺点；
本专利涉及的可交联活性分散染料色谱齐全，可以配制出黄色、橙色、红色、紫色、蓝色和绿色的墨水，同时染料相容性好，进行一定比例的复配可以拼混出高乌黑度的黑色染料；
本发明的墨水具有良好的打印流畅性，而且打印在织物上具有色泽鲜艳，耐日晒、耐水洗、耐摩擦牢度好等优点，可用于纺织品的喷墨印花。
附图说明
图1为染料合成流程图；
图2为实例1染料的红外谱图；
图3为实例2染料的红外谱图；
图4为实例3染料的红外谱图；
图5为实例4染料的红外谱图；
图6为实例5染料的红外谱图；
图7为实例6染料的红外谱图；
图8为实例7染料的红外谱图。
具体实施方式
下面结合具体实施例，进一步阐述本发明。应理解，这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。此外应理解，在阅读了本发明讲授的内容之后，本领域技术人员可以对本发明作各种改动或修改，这些等价形式同样落于本申请所附权利要求书所限定的范围。
实施例1
合成目标：

原料包括间硝基苯胺、环氧氯丙烷、苯胺、苄基三乙基氯化铵、盐酸、亚硝酸钠等。
偶合组分的制备：在偶合反应釜中依次加入148.56g100％环氧氯丙烷、18.63g纯度为100％的苯胺和0.36g苄基三乙基氯化铵，搅拌至完全溶解。保持室温反应36h后旋转蒸发出多余的环氧氯丙烷，有灰褐色粘稠物生成，加入50ml30％醋酸搅拌至完全溶解待用。
重氮化反应：在重氮化反应釜中依次加入27.6g100％间硝基苯胺、500ml水和50ml36％盐酸加热搅拌至完全溶解，夹套通冷凝水，在0-5℃及常压下缓慢滴加47.33g30％亚硝酸钠溶液，保持0-5℃及常压条件下重氮化反应1h，加入氨基磺酸消除过量的亚硝酸。
偶合反应：偶合组分加冰浴降温至0～5℃，将重氮盐缓慢向偶合组分中滴加，边滴加边向偶合反应液中加入大量的冰水混合物。重氮盐加入完毕后，保持10～15℃反应3-4h，用H酸检测重氮盐反应情况。反应完毕后，抽滤，大量水洗，烘干。
色浆的制备：将15g染料滤饼与15g分散剂MF充分研磨，加入10g1,4-丁二醇、10g二缩二乙二醇、3g表面活性剂平平加O和40g去离子水充分混合。加入100ml1.2mm锆珠在4000r/min的条件下砂磨6h后过滤出锆珠，即得一次浆料。在压力为60MPa条件下高压均质3次，得到二次浆料。在处理流量为50ml/min，120～300MPa条件下微射流均质3次，得到三次浆料，即为色浆。
墨水的制备：向色浆中加入1g防腐剂备防多D2，1g消泡剂Z-8415，2g电导率调节剂乙二胺四乙酸；0.02g表面活性剂平平加O；余量为去离子水质量。在常温室温条件下充分搅拌至均匀，再在10000r/min条件下离心30min，取出上层混合溶液。将混合物静置半个月熟化，用250nm的滤膜过滤得成品。最后检测熟化后墨水混合物各项指标：粒径为200nm；粘度为2.0mPa·s；表面张力30mN/m；电导率为1000μs/cm。
墨水在涤棉混纺织物上的喷印：首先对织物进行预处理：碳酸钠为35g/L，尿素为80g/L，海藻酸钠(40g/L)为20g/L，轧余率为70％。104℃条件下烘干织物，在室温条件下进行直接喷墨印花，印花织物在165℃条件下进行汽蒸或焙烘12min。
实施例2
合成目标：

原料包括对硝基苯胺、环氧氯丙烷、3-氨基-4-甲氧基乙酰苯胺、苄基三乙基氯化铵、盐酸、亚硝酸钠等。
偶合组分的制备：在偶合反应釜中依次加入148.56g100％环氧氯丙烷、36g纯度为100％的3-氨基-4-甲氧基乙酰苯胺和0.72g苄基三乙基氯化铵，搅拌至完全溶解。保持室温反应36h后旋转蒸发出多余的环氧氯丙烷，有深灰褐色粘稠物生成，加入50ml30％醋酸搅拌至完全溶解待用。
重氮化反应：在重氮化反应釜中依次加入27.6g100％间硝基苯胺、500ml水和50ml36％盐酸加热搅拌至完全溶解，夹套通冷凝水，在0-5℃及常压下缓慢滴加47.33g30％亚硝酸钠溶液，保持0-5℃及常压条件下重氮化反应1h，加入氨基磺酸消除过量的亚硝酸。
偶合反应：偶合组分加冰浴降温至0～5℃，将重氮盐缓慢向偶合组分中滴加，边滴加边向偶合反应液中加入大量的冰水混合物。重氮盐加入完毕后，保持10～15℃反应3-4h，用H酸检测重氮盐反应情况。反应完毕后，抽滤，大量水洗，烘干。
色浆的制备：将15g染料滤饼与15g分散剂MF充分研磨，加入10g1,4-丁二醇、10g二缩二乙二醇、3g表面活性剂平平加O和40g去离子水充分混合。加入100ml1.2mm锆珠在4000r/min的条件下砂磨6h后过滤出锆珠，即得一次浆料。在压力为60MPa条件下高压均质3次，得到二次浆料。在处理流量为50ml/min，120～300MPa条件下微射流均质3次，得到三次浆料，即为色浆。
墨水的制备：向色浆中加入1g防腐剂备防多D2，1g消泡剂Z-8415，2g电导率调节剂乙二胺四乙酸；0.02g表面活性剂平平加O；余量为去离子水质量。在常温室温条件下充分搅拌至均匀，再在10000r/min条件下离心30min，取出上层混合溶液。将混合物静置半个月熟化，用250nm的滤膜过滤得成品。最后检测熟化后墨水混合物各项指标：粒径为200nm；粘度为2.0mPa·s；表面张力30mN/m；电导率为1000μs/cm。
墨水在涤棉混纺织物上的喷印：首先对织物进行预处理：碳酸钠为35g/L，尿素为80g/L，海藻酸钠(40g/L)为20g/L，轧余率为70％。104℃条件下烘干织物，在室温条件下进行直接喷墨印花，印花织物在165℃条件下进行汽蒸或焙烘12min。
实施例3
合成目标：

原料包括2-溴-4，6-二硝基-苯胺、环氧氯丙烷、间乙酰苯胺、苄基三乙基氯化铵、硫酸和亚硝酰硫酸等。
偶合组分的制备：在偶合反应釜中依次加入148.56g100％环氧氯丙烷、30g纯度为100％的间乙酰苯胺和0.6g苄基三乙基氯化铵，搅拌至完全溶解。保持室温反应36h后旋转蒸发出多余的环氧氯丙烷，有灰褐色粘稠物生成，加入50ml30％醋酸搅拌至完全溶解待用。
重氮化反应：在重氮化反应釜中依次加入52.404g100％2-溴-4,6-二硝基-苯胺、103.6g98％硫酸在20-30℃条件下搅拌至完全溶解，缓慢滴加63.5g40％的亚硝酰硫酸，升温至50-55℃保温反应1h，加入氨基磺酸消除过量的亚硝酸。
偶合反应：偶合组分加冰浴降温至0～5℃，将重氮盐缓慢向偶合组分中滴加，边滴加边向偶合反应液中加入大量的冰水混合物。重氮盐加入完毕后，保持10～15℃反应3-4h，用H酸检测重氮盐反应情况。反应完毕后，抽滤，大量水洗，烘干。
色浆的制备：将15g染料滤饼与15g分散剂MF充分研磨，加入10g1,4-丁二醇、10g二缩二乙二醇、3g表面活性剂平平加O和40g去离子水充分混合。加入100ml1.2mm锆珠在4000r/min的条件下砂磨6h后过滤出锆珠，即得一次浆料。在压力为60MPa条件下高压均质3次，得到二次浆料。在处理流量为50ml/min，120～300MPa条件下微射流均质3次，得到三次浆料，即为色浆。
墨水的制备：向色浆中加入1g防腐剂备防多D2，1g消泡剂Z-8415，2g电导率调节剂乙二胺四乙酸；0.02g表面活性剂平平加O；余量为去离子水质量。在常温室温条件下充分搅拌至均匀，再在10000r/min条件下离心30min，取出上层混合溶液。将混合物静置半个月熟化，用250nm的滤膜过滤得成品。最后检测熟化后墨水混合物各项指标：粒径为200nm；粘度为2.0mPa·s；表面张力30mN/m；电导率为1000μs/cm。
墨水在涤棉混纺织物上的喷印：首先对织物进行预处理：碳酸钠为35g/L，尿素为80g/L，海藻酸钠(40g/L)为20g/L，轧余率为70％。104℃条件下烘干织物，在室温条件下进行直接喷墨印花，印花织物在165℃条件下进行汽蒸或焙烘12min。
实施例4
合成目标：

原料包括2-溴-4，6-二硝基-苯胺、环氧氯丙烷、3-氨基-4-甲氧基乙酰苯胺、苄基三乙基氯化铵、硫酸和亚硝酰硫酸等。
偶合组分的制备：在偶合反应釜中依次加入148.56g100％环氧氯丙烷、36g纯度为100％的3-氨基-4-甲氧基乙酰苯胺和0.72g苄基三乙基氯化铵，搅拌至完全溶解。保持室温反应36h后旋转蒸发出多余的环氧氯丙烷，有灰褐色粘稠物生成，加入50ml30％醋酸搅拌至完全溶解待用。
重氮化反应：在重氮化反应釜中依次加入52.404g100％2-溴-4,6-二硝基-苯胺、103.6g98％硫酸在20-30℃条件下搅拌至完全溶解，缓慢滴加63.5g40％的亚硝酰硫酸，升温至50-55℃保温反应1h，加入氨基磺酸消除过量的亚硝酸。
偶合反应：偶合组分加冰浴降温至0～5℃，将重氮盐缓慢向偶合组分中滴加，边滴加边向偶合反应液中加入大量的冰水混合物。重氮盐加入完毕后，保持10～15℃反应3-4h，用H酸检测重氮盐反应情况。反应完毕后，抽滤，大量水洗，烘干。
色浆的制备：将15g染料滤饼与15g分散剂MF充分研磨，加入10g1,4-丁二醇、10g二缩二乙二醇、3g表面活性剂平平加O和40g去离子水充分混合。加入100ml1.2mm锆珠在4000r/min的条件下砂磨6h后过滤出锆珠，即得一次浆料。在压力为60MPa条件下高压均质3次，得到二次浆料。在处理流量为50ml/min，120～300MPa条件下微射流均质3次，得到三次浆料，即为色浆。
墨水的制备：向色浆中加入1g防腐剂备防多D2，1g消泡剂Z-8415，2g电导率调节剂乙二胺四乙酸；0.02g表面活性剂平平加O；余量为去离子水质量。在常温室温条件下充分搅拌至均匀，再在10000r/min条件下离心30min，取出上层混合溶液。将混合物静置半个月熟化，用250nm的滤膜过滤得成品。最后检测熟化后墨水混合物各项指标：粒径为200nm；粘度为2.0mPa·s；表面张力30mN/m；电导率为1000μs/cm。
墨水在涤棉混纺织物上的喷印：首先对织物进行预处理：碳酸钠为35g/L，尿素为80g/L，海藻酸钠(40g/L)为20g/L，轧余率为70％。104℃条件下烘干织物，在室温条件下进行直接喷墨印花，印花织物在165℃条件下进行汽蒸或焙烘12min。
实施例5
合成目标：

原料包括3-氨基-5-硝基苯并异噻唑、环氧氯丙烷、苯胺、苄基三乙基氯化铵、硫酸、亚硝酰硫酸等。
偶合组分的制备：在偶合反应釜中依次加入148.56g100％环氧氯丙烷、18.63g纯度为100％的苯胺和0.36g苄基三乙基氯化铵，搅拌至完全溶解。保持室温反应36h后旋转蒸发出多余的环氧氯丙烷，有灰褐色粘稠物生成，加入50ml30％醋酸搅拌至完全溶解待用。
重氮化反应：在重氮化反应釜中依次加入178g98％浓硫酸和39g纯度为100％的3-氨基-5-硝基苯并异噻唑，待3-氨基-5-硝基苯并异噻唑完全溶解后，夹套通冷冻盐水，在-5～0℃ 及常压下缓慢滴加63.5g40％的亚硝酰硫酸，滴加完毕后缓慢滴加39g100％的丙酸，保持-5～0℃及常压条件下重氮化反应，重氮化时间为4h，加入氨基磺酸消除过量的亚硝酸。
偶合反应：偶合组分加冰浴降温至0～5℃，将重氮盐缓慢向偶合组分中滴加，边滴加边向偶合反应液中加入大量的冰水混合物。重氮盐加入完毕后，保持10～15℃反应3-4h，用H酸检测重氮盐反应情况。反应完毕后，抽滤，大量水洗，烘干。
色浆的制备：将15g染料滤饼与15g分散剂MF充分研磨，加入10g1,4-丁二醇、10g二缩二乙二醇、3g表面活性剂平平加O和40g去离子水充分混合。加入100ml1.2mm锆珠在4000r/min的条件下砂磨6h后过滤出锆珠，即得一次浆料。在压力为60MPa条件下高压均质3次，得到二次浆料。在处理流量为50ml/min，120～300MPa条件下微射流均质3次，得到三次浆料，即为色浆。
墨水的制备：向色浆中加入1g防腐剂备防多D2，1g消泡剂Z-8415，2g电导率调节剂乙二胺四乙酸；0.02g表面活性剂平平加O；余量为去离子水质量。在常温室温条件下充分搅拌至均匀，再在10000r/min条件下离心30min，取出上层混合溶液。将混合物静置半个月熟化，用250nm的滤膜过滤得成品。最后检测熟化后墨水混合物各项指标：粒径为200nm；粘度为2.0mPa·s；表面张力30mN/m；电导率为1000μs/cm。
墨水在涤棉混纺织物上的喷印：首先对织物进行预处理：碳酸钠为35g/L，尿素为80g/L，海藻酸钠(40g/L)为20g/L，轧余率为70％。104℃条件下烘干织物，在室温条件下进行直接喷墨印花，印花织物在165℃条件下进行汽蒸或焙烘12min。
实施例6
合成目标：

原料包括3-氨基-5-硝基苯并异噻唑、环氧氯丙烷、间乙酰苯胺、苄基三乙基氯化、硫酸、亚硝酰硫酸等。
偶合组分的制备：在偶合反应釜中依次加入148.56g100％环氧氯丙烷、30g纯度为100％的苯胺和0.6g苄基三乙基氯化铵，搅拌至完全溶解。保持室温反应36h后旋转蒸发出多余的环氧氯丙烷，有灰褐色粘稠物生成，加入50ml30％醋酸搅拌至完全溶解待用。
重氮化反应：在重氮化反应釜中依次加入178g98％浓硫酸和39g纯度为100％的3-氨基-5-硝基苯并异噻唑，待3-氨基-5-硝基苯并异噻唑完全溶解后，夹套通冷冻盐水，在-5～0℃及常压下缓慢滴加63.5g40％的亚硝酰硫酸，滴加完毕后缓慢滴加39g100％的丙酸，保持-5～0℃及常压条件下重氮化反应，重氮化时间为4h，加入氨基磺酸消除过量的亚硝酸。
偶合反应：偶合组分加冰浴降温至0～5℃，将重氮盐缓慢向偶合组分中滴加，边滴加边向偶合反应液中加入大量的冰水混合物。重氮盐加入完毕后，保持10～15℃反应3-4h，用H酸检测重氮盐反应情况。反应完毕后，抽滤，大量水洗，烘干。
色浆的制备：将15g染料滤饼与15g分散剂MF充分研磨，加入10g1,4-丁二醇、10g二缩二乙二醇、3g表面活性剂平平加O和40g去离子水充分混合。加入100ml1.2mm锆珠在4000r/min的条件下砂磨6h后过滤出锆珠，即得一次浆料。在压力为60MPa条件下高压均质3次，得到二次浆料。在处理流量为50ml/min，120～300MPa条件下微射流均质3次，得到三次浆料，即为色浆。
墨水的制备：向色浆中加入1g防腐剂备防多D2，1g消泡剂Z-8415，2g电导率调节剂乙二胺四乙酸；0.02g表面活性剂平平加O；余量为去离子水质量。在常温室温条件下充分搅拌至均匀，再在10000r/min条件下离心30min，取出上层混合溶液。将混合物静置半个月熟化，用250nm的滤膜过滤得成品。最后检测熟化后墨水混合物各项指标：粒径为200nm；粘度为2.0mPa·s；表面张力30mN/m；电导率为1000μs/cm。
墨水在涤棉混纺织物上的喷印：首先对织物进行预处理：碳酸钠为35g/L，尿素为80g/L，海藻酸钠(40g/L)为20g/L，轧余率为70％。104℃条件下烘干织物，在室温条件下进行直接喷墨印花，印花织物在165℃条件下进行汽蒸或焙烘12min。
实施例7
合成目标：

原料包括3-氨基-5-硝基苯并异噻唑、环氧氯丙烷、3-氨基-4-甲氧基乙酰苯胺、苄基三乙基氯化、硫酸、亚硝酰硫酸等。
偶合组分的制备：在偶合反应釜中依次加入148.56g100％环氧氯丙烷、36g纯度为100％的3-氨基-4-甲氧基乙酰苯胺和0.72g苄基三乙基氯化铵，搅拌至完全溶解。保持室温反应36h后旋转蒸发出多余的环氧氯丙烷，有灰褐色粘稠物生成，加入50ml30％醋酸搅拌至完全溶解待用。
重氮化反应：在重氮化反应釜中依次加入178g98％浓硫酸和39g纯度为100％的3-氨基-5-硝基苯并异噻唑，待3-氨基-5-硝基苯并异噻唑完全溶解后，夹套通冷冻盐水，在-5～0℃及常压下缓慢滴加63.5g40％的亚硝酰硫酸，滴加完毕后缓慢滴加39g100％的丙酸，保持-5～0℃及常压条件下重氮化反应，重氮化时间为4h，加入氨基磺酸消除过量的亚硝酸。
偶合反应：偶合组分加冰浴降温至0～5℃，将重氮盐缓慢向偶合组分中滴加，边滴加边向偶合反应液中加入大量的冰水混合物。重氮盐加入完毕后，保持10～15℃反应3-4h，用H酸检测重氮盐反应情况。反应完毕后，抽滤，大量水洗，烘干。
色浆的制备：将15g染料滤饼与15g分散剂MF充分研磨，加入10g1,4-丁二醇、10g二缩二乙二醇、3g表面活性剂平平加O和40g去离子水充分混合。加入100ml1.2mm锆珠在4000r/min的条件下砂磨6h后过滤出锆珠，即得一次浆料。在压力为60MPa条件下高压均质3次，得到二次浆料。在处理流量为50ml/min，120～300MPa条件下微射流均质3次，得到三次浆料，即为色浆。
墨水的制备：向色浆中加入1g防腐剂备防多D2，1g消泡剂Z-8415，2g电导率调节剂乙二胺四乙酸；0.02g表面活性剂平平加O；余量为去离子水质量。在常温室温条件下充分搅拌至均匀，再在10000r/min条件下离心30min，取出上层混合溶液。将混合物静置半个月熟化，用250nm的滤膜过滤得成品。最后检测熟化后墨水混合物各项指标：粒径为200nm；粘度为2.0mPa·s；表面张力30mN/m；电导率为1000μs/cm。
墨水在涤棉混纺织物上的喷印：首先对织物进行预处理：碳酸钠为35g/L，尿素为80g/L，海藻酸钠(40g/L)为20g/L，轧余率为70％。104℃条件下烘干织物，在室温条件下进行直接喷墨印花，印花织物在165℃条件下进行汽蒸或焙烘12min。
表1：本发明实施例1-7染料性能及印花性能比较
1234567染料产率(％)83889395818689熔点(℃)122-124138-140174-176182-184208-210222-224232-234
λmax(nm)478486546586597602635ε(L mol-1cm-1)29625304133271437185436195089657806颜色效果黄色橙色红色紫色蓝色蓝色绿色水洗(级)444-54-54-54-54-5干摩(级)44444-54-54-5湿摩(级)3-43-444444升华(级)4-54-54-55555日晒(级)44-54-54-54-54-54-5
注：最大吸收波长λmax和摩尔消光系数ε测试以丙酮为溶剂。

资源描述

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1、(10)申请公布号 CN 104194381 A (43)申请公布日 2014.12.10 C N 1 0 4 1 9 4 3 8 1 A (21)申请号 201410397890.4 (22)申请日 2014.08.13 C09B 29/085(2006.01) C09B 29/09(2006.01) C09B 67/38(2006.01) C09D 11/328(2014.01) D06P 1/18(2006.01) D06P 3/85(2006.01) D06P 5/30(2006.01) (71)申请人东华大学地址 201620 上海市松江区松江新城人民北路2999号 (72)发明。

2、人谢孔良侯爱芹李敏张凯张红娟 (74)专利代理机构上海泰能知识产权代理事务所 31233 代理人黄志达 (54) 发明名称一种可交联活性分散染料化合物及其制备和应用 (57) 摘要本发明涉及一种可交联活性分散染料化合物及其制备和应用，分散染料化合物通式结构式为：中的一种或几种。制备方法：偶合组分的制备、重氮化以及偶合反应，所合成的化合物结构中含氨基苯胺类化合物的氨基被活性基取代，活性基是3-氯-2-羟丙基，该取代基可在碱性条件下形成可交联的环氧乙基活性基。应用于喷墨墨水。发明一种能同时在涤纶纤维和棉纤维上印花的可交联活性分散染料化合物，并将其制备成喷墨墨水应。

3、用于涤棉等混纺织物的印花，解决了涤棉混纺织物涂料印花手感差、水洗牢度差和混合染料印花工艺流程长、染料相互沾色严重等缺点。 (51)Int.Cl. 权利要求书2页说明书11页附图4页 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请权利要求书2页说明书11页附图4页 (10)申请公布号 CN 104194381 A CN 104194381 A 1/2页 2 1.一种可交联活性分散染料化合物，其特征在于：所述分散染料化合物通式结构式为：中的一种或几种；其中 R 1 NO 2 ，Cl,Br，CN，CH 3 ； R 2 H，OCH 3 ，OCH 2 CH 3 ，Br，。

4、Cl，CN； R 3 H，CH 3 ，NO 2 ，Cl，Br； R 4 H，OCH 3 ，OCH 2 CH 3 ，Br，Cl，CN； R 5 H，CH 3 ，OCH 3 ，OC 2 H 5 ，OC 2 H 4 OCH 3 ； R 6 H，OCH 3 ，NHCOCH 3 ，NHCOC 2 H 5 ，SO 2 CH 3 ； R 7 R 8 H，CH 2 CH(OH)CH 2 Cl，CH 2 CH(OH)CH 2 Br，CH 3 ，CH 2 CH 3 ，C 2 H 4 OH，C 2 H 4 CN，C 2 H 4 OCOCH 3 ； X 1 X 2 H，NO 2 ，Cl； X 3 H，Cl； X 4 。

5、X 5 H，OCH 3 ，Cl。 2.一种如权利要求1所述的可交联活性分散染料化合物的制备方法，包括： (1)将含氨基的苯胺类化合物、环氧氯丙烷、催化剂混合，搅拌溶解，反应，得到偶合组分反应液；其中含氨基的苯胺类化合物与环氧氯丙烷的摩尔比为1.08，催化剂的用量为含氨基的苯胺类化合物质量的2，反应温度为30-50，反应时间为30-36h； (2)含氨基的苯胺类或杂环类化合物在亚硝酸钠/盐酸或盐酸/亚硝酰硫酸作用下发生重氮化反应，得到重氮化反应液；其中重氮化反应中，含氨基的苯胺类或杂环类化合物、亚硝酸钠及盐酸的摩尔比为11.01-1.102.5-3.0，重氮化温度0-5，反应时间1 2h。

6、；或含氨基的苯胺类化合物或杂环类化合物、亚硝酰硫酸及硫酸的摩尔比为11.01 1.103.0-8.0，重氮化温度-5-5，反应时间4-5h； (3)将上述偶合组分反应液在醋酸溶液中完全溶解，在搅拌条件下，加入重氮化反应液进行偶合反应，反应温度为5-15，反应时间为3-4h；反应完全后，在60-70，加热1h后，抽滤，水洗，烘干。 3.根据权利要求2所述的一种可交联活性分散染料化合物的制备方法，其特征在于：所述步骤(1)中催化剂为苄基三乙基氯化铵或溴化锂。 4.一种如权利要求1所述的可交联活性分散染料化合物的应用，其特征在于：所述分散染料化合物应用于喷墨墨水。权利要求书CN 1。

7、04194381 A 2/2页 3 5.根据权利要求4所述的一种可交联活性分散染料化合物的应用，其特征在于：所述喷墨墨水包括：可交联分散染料化合物、分散剂、有机溶剂、表面活性剂、电导率调节剂、防腐剂和消泡剂。 6.根据权利要求4所述的一种可交联活性分散染料化合物的应用，其特征在于：所述喷墨墨水，按墨水总质量的百分比，可交联活性分散染料质量含量115；分散剂质量含量115；有机溶剂质量含量1535；表面活性剂质量含量15；电导率调节剂质量含量15；防腐剂质量含量0.51；消泡剂质量含量0.51；去离子水为余量。 7.根据权利要求5所述的一种可交联活性分散染料化合物的应用，其特征在于：。

8、所述分散剂为MF、85A、NNO一种或几种；有机溶剂为丙三醇、乙二醇、丁酮、1，4-丁二醇、二乙二醇、一缩二乙二醇、二缩二乙二醇、二甘醇单乙醚中的一种或几种；表面活性剂为OP-7、 OP-10、OP-15、平平加O中的一种或几种；防腐剂为备防多D2或防腐剂SJ1006；消泡剂为 Z-8415或Z-8410。 8.根据权利要求5所述的一种可交联活性分散染料化合物的应用，其特征在于：所述电导率调节剂为乙二胺四乙酸、二亚乙基三胺五乙酸中的一种或两种。 9.根据权利要求4所述的一种可交联活性分散染料化合物的应用，其特征在于：所述喷墨墨水用于涤棉混纺织物的喷印，具体为：首先对织物进行预处理，预处。

9、理后的织物在室温条件下进行直接喷墨印花，印花织物进行固色。 10.根据权利要求9所述的一种可交联活性分散染料化合物的应用，其特征在于：所述预处理条件为碳酸钠为3040g/L，尿素为80100g/L，海藻酸钠原糊用量为825g/L，轧余率为70，再在104条件下烘干5min；固色条件为130165条件下进行汽蒸或焙烘1015min。权利要求书CN 104194381 A 1/11页 4 一种可交联活性分散染料化合物及其制备和应用技术领域 0001 本发明属于染料化合物及其制备和应用领域，特别涉及一种可交联活性分散染料化合物及其制备和应用。背景技术 0002 随着计算机技术。

10、在纺织品领域应用的迅猛发展，喷墨打印技术的应用领域主要扩展为以下三个方面：桌面喷射打印、喷绘喷射打印和织物喷射打印。织物的喷墨打印的目的是代替传统的印花技术：由于喷墨打印设备可以与电脑联用，可将图像设计、样品缩放与打印合在一起，既能满足短流程、小批量、多品种的要求，甚至可做到定制图像。特别是随着喷墨印花设备的不断更新、染料性能的不断提高以及墨水性能的改进，喷墨印花技术引起了印染行业人士的广泛关注。 0003 在喷墨墨水中使用的着色剂，主要有颜料和染料两种。颜料型墨水具有工艺简单、成本低和对织物无选择性等优点，但由于手感硬、鲜艳度差和耐摩擦牢度低等缺点，主要用于户外喷绘。染料型墨水。

11、主要应用于织物的印花，各种染料均可使用，目前主要是用于棉织物的活性染料及用于合纤织物的分散染料。染料型墨水的优点主要有：一是色泽鲜艳，稳定性好，不易堵塞喷头；二是所用染料色谱齐全，选择范围广，成本相对低廉；三是由于一半以上的成分是水，所以符合环保要求。因此，染料型喷墨墨水一直是市场的重要产品，具有不可替代的地位。 0004 涤棉混纺织物染料印花比较复杂，通常是对每种纤维用相应类型的染料印花。涤纶织物着色主要是分散染料，棉织物可以用活性染料、还原染料、可溶性还原染料等着色。在印花过程中，大多数的棉染料不被涤纶纤维所吸附，而相当数量的分散染料却对棉纤维沾色。因此，在涤棉混纺织物印花中。

12、，需要充分洗净以除去沾色于棉纤维的分散染料，但仍难免发生织物底面的沾色。当涤棉混纺比发生变化时，不同类型染料的混合物在颜色配伍性上也存在困难。并且，不同类型染料在各自上染的纤维上的颜色在色光、色深和牢度上很难一致。因此，能同时对两种纤维上色的可交联活性分散染料能克服这些问题。 0005 涤棉混纺织物喷墨印花技术除了选择合适的染料外，另一个关键问题是墨水的制备。由于采用喷嘴喷射，需要考虑墨水多方面的因素，其中最主要的物理化学性能指标：粒径、粘度、表面张力、电导率等。发明内容 0006 本发明所要解决的技术问题是提供一种可交联活性分散染料化合物及其应用，该发明的目的是发明一种能同时在。

13、涤纶纤维和棉纤维上印花的可交联活性分散染料化合物，并将其制备成喷墨墨水应用于涤棉等混纺织物的印花，解决了涤棉混纺织物涂料印花手感差、水洗牢度差和混合染料印花工艺流程长、染料相互沾色严重等缺点。 0007 本发明的一种可交联活性分散染料化合物，所述分散染料化合物通式结构式为： 0008 说明书CN 104194381 A 2/11页 5 0009 中的一种或几种； 0010 其中 0011 R 1 NO 2 ，Cl，Br，CN，CH 3 ； 0012 R 2 H，OCH 3 ，OCH 2 CH 3 ，Br，Cl，CN； 0013 R 3 H，CH 3 ，NO 2 ，Cl，Br； 0014。

14、 R 4 H，OCH 3 ，OCH 2 CH 3 ，Br，Cl，CN； 0015 R 5 H，CH 3 ，OCH 3 ，OC 2 H 5 ，OC 2 H 4 OCH 3 ； 0016 R 6 H，OCH 3 ，NHCOCH 3 ，NHCOC 2 H 5 ，SO 2 CH 3 ； 0017 R 7 R 8 H，CH 2 CH(OH)CH 2 Cl，CH 2 CH(OH)CH 2 Br，CH 3 ，CH 2 CH 3 ，C 2 H 4 OH，C 2 H 4 CN， C 2 H 4 OCOCH 3 ； 0018 X 1 X 2 H，NO 2 ，Cl； 0019 X 3 H，Cl； 0020 X 4 。

15、X 5 H，OCH 3 ，Cl。 0021 本发明的一种可交联活性分散染料化合物的制备方法，包括： 0022 (1)偶合组分的制备：将含氨基的苯胺类化合物、环氧氯丙烷、催化剂混合，搅拌溶解，反应，得到偶合组分反应液；其中含氨基的苯胺类化合物与环氧氯丙烷的摩尔比为 1.08，催化剂的用量为含氨基的苯胺类化合物质量的2，反应温度为30-50，反应时间为30-36h； 0023 (2)重氮化和偶合反应：苯环或杂环上具有氨基的化合物在亚硝酸钠/盐酸或盐酸/亚硝酰硫酸作用下发生重氮化反应，得到重氮化反应液；其中重氮化反应中，含氨基的苯胺类或杂环类化合物、亚硝酸钠及盐酸的摩尔比为11.011.10。

16、2.5-3.0，重氮化温度05，反应时间12h；或含氨基的苯胺类或杂环类化合物、亚硝酰硫酸及硫酸的摩尔比为1：1.011.10：3.08.0，重氮化温度-55，反应时间45h；其中R 1 ，R 2 ， R 3 ，R 4 ，R 5 同上； 0024 (3)将上述偶合组分反应液在醋酸溶液中完全溶解，在搅拌条件下，加入重氮化反应液进行偶合反应，反应温度为5-15，反应时间为3-4h；反应完全后，在60-70，加热1h 后，抽滤，水洗，烘干；偶合反应产物中R 7 和R 8 至少有一个位置引入CH 2 CH(OH)CH 2 Cl基团。 0025 所述步骤(1)中催化剂为苄基三乙基氯化铵或溴化锂。。

17、0026 本发明的一种可交联活性分散染料化合物的应用，其特征在于：所述分散染料化合物应用于喷墨墨水。说明书CN 104194381 A 3/11页 6 0027 所述喷墨墨水包括：可交联分散染料化合物、分散剂、有机溶剂、表面活性剂、防腐剂和消泡剂。 0028 所述喷墨墨水，按墨水总质量的百分比，可交联活性分散染料质量含量115；分散剂质量含量115；有机溶剂质量含量1535；表面活性剂质量含量15；电导率调节剂质量含量15；防腐剂质量含量0.51；消泡剂质量含量0.51；去离子水为余量。 0029 所述分散剂为MF、85A、NNO一种或几种；有机溶剂为丙三醇、乙二醇、丁酮、1，。

18、4-丁二醇、二乙二醇、一缩二乙二醇、二缩二乙二醇、二甘醇单乙醚中的一种或几种；表面活性剂为OP-7、OP-10、OP-15、平平加O中的一种或几种；防腐剂为备防多D2或防腐剂SJ1006；消泡剂为Z-8415或Z-8410。 0030 所述喷墨墨水用于涤棉混纺织物的喷墨印花织物的喷印，具体为：首先对织物进行预处理，预处理后的织物在室温条件下进行直接喷墨印花，印花织物进行固色。 0031 所述预处理条件为碳酸钠为3040g/L，尿素为80100g/L，海藻酸钠原糊用量为(40g海藻酸钠溶解于960g水中制备原糊，40g/L)为825g/L，轧余率为70，再在 104条件下烘干5min；。

19、固色条件为130165条件下进行汽蒸或焙烘1015min。 0032 本发明的可交联活性分散染料可以在喷墨墨水中应用。具体的应用步骤如下： 0033 色浆的制备： 0034 (1)染料与分散剂1:1(质量比)充分研磨后，加入有机溶剂、部分表面活性剂和去离子水等各组分，充分砂磨，得到一次浆料。(2)将一次浆料用高压均质机进行均质实验，重复三次，得到二次浆料。(3)将二次浆料用微射流均质机进行均质，重复三次，得到三次浆料，即为色浆。 0035 墨水的配制： 0036 (1)将电导率调节剂、防腐剂和剩余的表面活性剂和去离子水加入到所得墨水色浆中，在常温室温条件下充分搅拌至均匀；(2)再经过离。

20、心机离心一定时间后，取出上层浆料混合物；(3)将该混合物静置半个月熟化；(4)用250nm的滤膜过滤得成品；(5)检测熟化后墨水混合物各项指标。 0037 所述色浆的制备过程中，可交联活性分散染料质量含量1-15；分散剂质量含量为墨水总质量的1-15；有机溶剂含量15-35；表面活性剂质量含量0.18-4；消泡剂质量含量0.5-1；去离子水质量含量10-50。该处质量含量为占墨水总质量含量百分比。 0038 所述色浆的制备过程中，砂磨条件为：转速为1000-5000r/min；时间为4-8h；锆珠 d为1.2mm和1.5mm；锆珠体积填充率为40-60。 0039 所述色浆的制备过程中。

21、，高压均质条件为：压力为20-80MPa；次数为3次。 0040 所述色浆的制备过程中，微射流均质条件为：压力为120-300MPa；流量为50ml/ min；次数为3次。 0041 所述墨水制备过程中，防腐剂质量含量为墨水总质量的0.5-1；电导率调节剂质量含量为墨水总质量的1-5；表面活性剂质量含量为墨水总质量的0.02-1；余量为去离子水质量。 0042 所述色浆的制备过程中，离心条件为：转速为6000-12000r/min；时间为 30-60min；说明书CN 104194381 A 4/11页 7 0043 所述墨水制备过程中，各项指标为(25)：粒径为100-250nm；。

22、粘度为 1.5-3mPas；表面张力20-40mN/m；电导率为1000-1500s/cm。 0044 有益效果 0045 本发明的目的是发明一种能同时在涤纶纤维和棉纤维上印花的可交联活性分散染料化合物，并将其制备成喷墨墨水应用于涤棉等混纺织物的印花，解决了涤棉混纺织物涂料印花手感差、水洗牢度差和混合染料印花工艺流程长、染料相互沾色严重等缺点； 0046 本专利涉及的可交联活性分散染料色谱齐全，可以配制出黄色、橙色、红色、紫色、蓝色和绿色的墨水，同时染料相容性好，进行一定比例的复配可以拼混出高乌黑度的黑色染料； 0047 本发明的墨水具有良好的打印流畅性，而且打印在织物上具有色泽鲜艳，。

23、耐日晒、耐水洗、耐摩擦牢度好等优点，可用于纺织品的喷墨印花。附图说明 0048 图1为染料合成流程图； 0049 图2为实例1染料的红外谱图； 0050 图3为实例2染料的红外谱图； 0051 图4为实例3染料的红外谱图； 0052 图5为实例4染料的红外谱图； 0053 图6为实例5染料的红外谱图； 0054 图7为实例6染料的红外谱图； 0055 图8为实例7染料的红外谱图。具体实施方式 0056 下面结合具体实施例，进一步阐述本发明。应理解，这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。此外应理解，在阅读了本发明讲授的内容之后，本领域技术人员可以对本发明作各种改动或修改，。

24、这些等价形式同样落于本申请所附权利要求书所限定的范围。 0057 实施例1 0058 合成目标： 0059 0060 原料包括间硝基苯胺、环氧氯丙烷、苯胺、苄基三乙基氯化铵、盐酸、亚硝酸钠等。 0061 偶合组分的制备：在偶合反应釜中依次加入148.56g100环氧氯丙烷、18.63g纯度为100的苯胺和0.36g苄基三乙基氯化铵，搅拌至完全溶解。保持室温反应36h后旋转蒸发出多余的环氧氯丙烷，有灰褐色粘稠物生成，加入50ml30醋酸搅拌至完全溶解待用。 0062 重氮化反应：在重氮化反应釜中依次加入27.6g100间硝基苯胺、500ml水说明书CN 104194381 A 5/1。

25、1页 8 和50ml36盐酸加热搅拌至完全溶解，夹套通冷凝水，在0-5及常压下缓慢滴加 47.33g30亚硝酸钠溶液，保持0-5及常压条件下重氮化反应1h，加入氨基磺酸消除过量的亚硝酸。 0063 偶合反应：偶合组分加冰浴降温至05，将重氮盐缓慢向偶合组分中滴加，边滴加边向偶合反应液中加入大量的冰水混合物。重氮盐加入完毕后，保持1015反应 3-4h，用H酸检测重氮盐反应情况。反应完毕后，抽滤，大量水洗，烘干。 0064 色浆的制备：将15g染料滤饼与15g分散剂MF充分研磨，加入10g1,4-丁二醇、 10g二缩二乙二醇、3g表面活性剂平平加O和40g去离子水充分混合。加入100ml1.。

26、2mm锆珠在4000r/min的条件下砂磨6h后过滤出锆珠，即得一次浆料。在压力为60MPa条件下高压均质3次，得到二次浆料。在处理流量为50ml/min，120300MPa条件下微射流均质3 次，得到三次浆料，即为色浆。 0065 墨水的制备：向色浆中加入1g防腐剂备防多D2，1g消泡剂Z-8415，2g电导率调节剂乙二胺四乙酸；0.02g表面活性剂平平加O；余量为去离子水质量。在常温室温条件下充分搅拌至均匀，再在10000r/min条件下离心30min，取出上层混合溶液。将混合物静置半个月熟化，用250nm的滤膜过滤得成品。最后检测熟化后墨水混合物各项指标：粒径为200nm；粘。

27、度为2.0mPas；表面张力30mN/m；电导率为1000s/cm。 0066 墨水在涤棉混纺织物上的喷印：首先对织物进行预处理：碳酸钠为35g/L，尿素为 80g/L，海藻酸钠(40g/L)为20g/L，轧余率为70。104条件下烘干织物，在室温条件下进行直接喷墨印花，印花织物在165条件下进行汽蒸或焙烘12min。 0067 实施例2 0068 合成目标： 0069 0070 原料包括对硝基苯胺、环氧氯丙烷、3-氨基-4-甲氧基乙酰苯胺、苄基三乙基氯化铵、盐酸、亚硝酸钠等。 0071 偶合组分的制备：在偶合反应釜中依次加入148.56g100环氧氯丙烷、36g纯度为100的3-氨基-。

28、4-甲氧基乙酰苯胺和0.72g苄基三乙基氯化铵，搅拌至完全溶解。保持室温反应36h后旋转蒸发出多余的环氧氯丙烷，有深灰褐色粘稠物生成，加入50ml30 醋酸搅拌至完全溶解待用。 0072 重氮化反应：在重氮化反应釜中依次加入27.6g100间硝基苯胺、500ml水和50ml36盐酸加热搅拌至完全溶解，夹套通冷凝水，在0-5及常压下缓慢滴加 47.33g30亚硝酸钠溶液，保持0-5及常压条件下重氮化反应1h，加入氨基磺酸消除过量的亚硝酸。 0073 偶合反应：偶合组分加冰浴降温至05，将重氮盐缓慢向偶合组分中滴加，边滴加边向偶合反应液中加入大量的冰水混合物。重氮盐加入完毕后，保持1015。

29、反应说明书CN 104194381 A 6/11页 9 3-4h，用H酸检测重氮盐反应情况。反应完毕后，抽滤，大量水洗，烘干。 0074 色浆的制备：将15g染料滤饼与15g分散剂MF充分研磨，加入10g1,4-丁二醇、 10g二缩二乙二醇、3g表面活性剂平平加O和40g去离子水充分混合。加入100ml1.2mm锆珠在4000r/min的条件下砂磨6h后过滤出锆珠，即得一次浆料。在压力为60MPa条件下高压均质3次，得到二次浆料。在处理流量为50ml/min，120300MPa条件下微射流均质3 次，得到三次浆料，即为色浆。 0075 墨水的制备：向色浆中加入1g防腐剂备防多D2，1。

30、g消泡剂Z-8415，2g电导率调节剂乙二胺四乙酸；0.02g表面活性剂平平加O；余量为去离子水质量。在常温室温条件下充分搅拌至均匀，再在10000r/min条件下离心30min，取出上层混合溶液。将混合物静置半个月熟化，用250nm的滤膜过滤得成品。最后检测熟化后墨水混合物各项指标：粒径为200nm；粘度为2.0mPas；表面张力30mN/m；电导率为1000s/cm。 0076 墨水在涤棉混纺织物上的喷印：首先对织物进行预处理：碳酸钠为35g/L，尿素为 80g/L，海藻酸钠(40g/L)为20g/L，轧余率为70。104条件下烘干织物，在室温条件下进行直接喷墨印花，印花织物在1。

31、65条件下进行汽蒸或焙烘12min。 0077 实施例3 0078 合成目标： 0079 0080 原料包括2-溴-4，6-二硝基-苯胺、环氧氯丙烷、间乙酰苯胺、苄基三乙基氯化铵、硫酸和亚硝酰硫酸等。 0081 偶合组分的制备：在偶合反应釜中依次加入148.56g100环氧氯丙烷、30g纯度为100的间乙酰苯胺和0.6g苄基三乙基氯化铵，搅拌至完全溶解。保持室温反应36h后旋转蒸发出多余的环氧氯丙烷，有灰褐色粘稠物生成，加入50ml30醋酸搅拌至完全溶解待用。 0082 重氮化反应：在重氮化反应釜中依次加入52.404g1002-溴-4,6-二硝基-苯胺、103.6g98硫酸在20-。

32、30条件下搅拌至完全溶解，缓慢滴加63.5g40的亚硝酰硫酸，升温至50-55保温反应1h，加入氨基磺酸消除过量的亚硝酸。 0083 偶合反应：偶合组分加冰浴降温至05，将重氮盐缓慢向偶合组分中滴加，边滴加边向偶合反应液中加入大量的冰水混合物。重氮盐加入完毕后，保持1015反应 3-4h，用H酸检测重氮盐反应情况。反应完毕后，抽滤，大量水洗，烘干。 0084 色浆的制备：将15g染料滤饼与15g分散剂MF充分研磨，加入10g1,4-丁二醇、 10g二缩二乙二醇、3g表面活性剂平平加O和40g去离子水充分混合。加入100ml1.2mm锆珠在4000r/min的条件下砂磨6h后过滤出锆珠，即。

33、得一次浆料。在压力为60MPa条件下高压均质3次，得到二次浆料。在处理流量为50ml/min，120300MPa条件下微射流均质3 次，得到三次浆料，即为色浆。说明书CN 104194381 A 7/11页 10 0085 墨水的制备：向色浆中加入1g防腐剂备防多D2，1g消泡剂Z-8415，2g电导率调节剂乙二胺四乙酸；0.02g表面活性剂平平加O；余量为去离子水质量。在常温室温条件下充分搅拌至均匀，再在10000r/min条件下离心30min，取出上层混合溶液。将混合物静置半个月熟化，用250nm的滤膜过滤得成品。最后检测熟化后墨水混合物各项指标：粒径为200nm；粘度为2。

34、.0mPas；表面张力30mN/m；电导率为1000s/cm。 0086 墨水在涤棉混纺织物上的喷印：首先对织物进行预处理：碳酸钠为35g/L，尿素为 80g/L，海藻酸钠(40g/L)为20g/L，轧余率为70。104条件下烘干织物，在室温条件下进行直接喷墨印花，印花织物在165条件下进行汽蒸或焙烘12min。 0087 实施例4 0088 合成目标： 0089 0090 原料包括2-溴-4，6-二硝基-苯胺、环氧氯丙烷、3-氨基-4-甲氧基乙酰苯胺、苄基三乙基氯化铵、硫酸和亚硝酰硫酸等。 0091 偶合组分的制备：在偶合反应釜中依次加入148.56g100环氧氯丙烷、36g纯度为10。

35、0的3-氨基-4-甲氧基乙酰苯胺和0.72g苄基三乙基氯化铵，搅拌至完全溶解。保持室温反应36h后旋转蒸发出多余的环氧氯丙烷，有灰褐色粘稠物生成，加入50ml30醋酸搅拌至完全溶解待用。 0092 重氮化反应：在重氮化反应釜中依次加入52.404g1002-溴-4,6-二硝基-苯胺、103.6g98硫酸在20-30条件下搅拌至完全溶解，缓慢滴加63.5g40的亚硝酰硫酸，升温至50-55保温反应1h，加入氨基磺酸消除过量的亚硝酸。 0093 偶合反应：偶合组分加冰浴降温至05，将重氮盐缓慢向偶合组分中滴加，边滴加边向偶合反应液中加入大量的冰水混合物。重氮盐加入完毕后，保持1015反应。

36、 3-4h，用H酸检测重氮盐反应情况。反应完毕后，抽滤，大量水洗，烘干。 0094 色浆的制备：将15g染料滤饼与15g分散剂MF充分研磨，加入10g1,4-丁二醇、 10g二缩二乙二醇、3g表面活性剂平平加O和40g去离子水充分混合。加入100ml1.2mm锆珠在4000r/min的条件下砂磨6h后过滤出锆珠，即得一次浆料。在压力为60MPa条件下高压均质3次，得到二次浆料。在处理流量为50ml/min，120300MPa条件下微射流均质3 次，得到三次浆料，即为色浆。 0095 墨水的制备：向色浆中加入1g防腐剂备防多D2，1g消泡剂Z-8415，2g电导率调节剂乙二胺四乙酸；0.0。

37、2g表面活性剂平平加O；余量为去离子水质量。在常温室温条件下充分搅拌至均匀，再在10000r/min条件下离心30min，取出上层混合溶液。将混合物静置半个月熟化，用250nm的滤膜过滤得成品。最后检测熟化后墨水混合物各项指标：粒径为200nm；粘度为2.0mPas；表面张力30mN/m；电导率为1000s/cm。 0096 墨水在涤棉混纺织物上的喷印：首先对织物进行预处理：碳酸钠为35g/L，尿素为说明书CN 104194381 A 10 8/11页 11 80g/L，海藻酸钠(40g/L)为20g/L，轧余率为70。104条件下烘干织物，在室温条件下进行直接喷墨印花，印花织物。

38、在165条件下进行汽蒸或焙烘12min。 0097 实施例5 0098 合成目标： 0099 0100 原料包括3-氨基-5-硝基苯并异噻唑、环氧氯丙烷、苯胺、苄基三乙基氯化铵、硫酸、亚硝酰硫酸等。 0101 偶合组分的制备：在偶合反应釜中依次加入148.56g100环氧氯丙烷、18.63g纯度为100的苯胺和0.36g苄基三乙基氯化铵，搅拌至完全溶解。保持室温反应36h后旋转蒸发出多余的环氧氯丙烷，有灰褐色粘稠物生成，加入50ml30醋酸搅拌至完全溶解待用。 0102 重氮化反应：在重氮化反应釜中依次加入178g98浓硫酸和39g纯度为100的 3-氨基-5-硝基苯并异噻唑，待3-氨基。

39、-5-硝基苯并异噻唑完全溶解后，夹套通冷冻盐水，在-50及常压下缓慢滴加63.5g40的亚硝酰硫酸，滴加完毕后缓慢滴加39g100的丙酸，保持-50及常压条件下重氮化反应，重氮化时间为4h，加入氨基磺酸消除过量的亚硝酸。 0103 偶合反应：偶合组分加冰浴降温至05，将重氮盐缓慢向偶合组分中滴加，边滴加边向偶合反应液中加入大量的冰水混合物。重氮盐加入完毕后，保持1015反应 3-4h，用H酸检测重氮盐反应情况。反应完毕后，抽滤，大量水洗，烘干。 0104 色浆的制备：将15g染料滤饼与15g分散剂MF充分研磨，加入10g1,4-丁二醇、 10g二缩二乙二醇、3g表面活性剂平平加O和40。

40、g去离子水充分混合。加入100ml1.2mm锆珠在4000r/min的条件下砂磨6h后过滤出锆珠，即得一次浆料。在压力为60MPa条件下高压均质3次，得到二次浆料。在处理流量为50ml/min，120300MPa条件下微射流均质3 次，得到三次浆料，即为色浆。 0105 墨水的制备：向色浆中加入1g防腐剂备防多D2，1g消泡剂Z-8415，2g电导率调节剂乙二胺四乙酸；0.02g表面活性剂平平加O；余量为去离子水质量。在常温室温条件下充分搅拌至均匀，再在10000r/min条件下离心30min，取出上层混合溶液。将混合物静置半个月熟化，用250nm的滤膜过滤得成品。最后检测熟化后墨水。

41、混合物各项指标：粒径为200nm；粘度为2.0mPas；表面张力30mN/m；电导率为1000s/cm。 0106 墨水在涤棉混纺织物上的喷印：首先对织物进行预处理：碳酸钠为35g/L，尿素为 80g/L，海藻酸钠(40g/L)为20g/L，轧余率为70。104条件下烘干织物，在室温条件下进行直接喷墨印花，印花织物在165条件下进行汽蒸或焙烘12min。 0107 实施例6 0108 合成目标： 0109 说明书CN 104194381 A 11 9/11页 12 0110 原料包括3-氨基-5-硝基苯并异噻唑、环氧氯丙烷、间乙酰苯胺、苄基三乙基氯化、硫酸、亚硝酰硫酸等。 0111 。

42、偶合组分的制备：在偶合反应釜中依次加入148.56g100环氧氯丙烷、30g纯度为100的苯胺和0.6g苄基三乙基氯化铵，搅拌至完全溶解。保持室温反应36h后旋转蒸发出多余的环氧氯丙烷，有灰褐色粘稠物生成，加入50ml30醋酸搅拌至完全溶解待用。 0112 重氮化反应：在重氮化反应釜中依次加入178g98浓硫酸和39g纯度为100的 3-氨基-5-硝基苯并异噻唑，待3-氨基-5-硝基苯并异噻唑完全溶解后，夹套通冷冻盐水，在-50及常压下缓慢滴加63.5g40的亚硝酰硫酸，滴加完毕后缓慢滴加39g100的丙酸，保持-50及常压条件下重氮化反应，重氮化时间为4h，加入氨基磺酸消除过量的亚。

43、硝酸。 0113 偶合反应：偶合组分加冰浴降温至05，将重氮盐缓慢向偶合组分中滴加，边滴加边向偶合反应液中加入大量的冰水混合物。重氮盐加入完毕后，保持1015反应 3-4h，用H酸检测重氮盐反应情况。反应完毕后，抽滤，大量水洗，烘干。 0114 色浆的制备：将15g染料滤饼与15g分散剂MF充分研磨，加入10g1,4-丁二醇、 10g二缩二乙二醇、3g表面活性剂平平加O和40g去离子水充分混合。加入100ml1.2mm锆珠在4000r/min的条件下砂磨6h后过滤出锆珠，即得一次浆料。在压力为60MPa条件下高压均质3次，得到二次浆料。在处理流量为50ml/min，120300MPa条件。

44、下微射流均质3 次，得到三次浆料，即为色浆。 0115 墨水的制备：向色浆中加入1g防腐剂备防多D2，1g消泡剂Z-8415，2g电导率调节剂乙二胺四乙酸；0.02g表面活性剂平平加O；余量为去离子水质量。在常温室温条件下充分搅拌至均匀，再在10000r/min条件下离心30min，取出上层混合溶液。将混合物静置半个月熟化，用250nm的滤膜过滤得成品。最后检测熟化后墨水混合物各项指标：粒径为200nm；粘度为2.0mPas；表面张力30mN/m；电导率为1000s/cm。 0116 墨水在涤棉混纺织物上的喷印：首先对织物进行预处理：碳酸钠为35g/L，尿素为 80g/L，海藻酸钠(4。

45、0g/L)为20g/L，轧余率为70。104条件下烘干织物，在室温条件下进行直接喷墨印花，印花织物在165条件下进行汽蒸或焙烘12min。 0117 实施例7 0118 合成目标： 0119 说明书CN 104194381 A 12 10/11页 13 0120 原料包括3-氨基-5-硝基苯并异噻唑、环氧氯丙烷、3-氨基-4-甲氧基乙酰苯胺、苄基三乙基氯化、硫酸、亚硝酰硫酸等。 0121 偶合组分的制备：在偶合反应釜中依次加入148.56g100环氧氯丙烷、36g纯度为100的3-氨基-4-甲氧基乙酰苯胺和0.72g苄基三乙基氯化铵，搅拌至完全溶解。保持室温反应36h后旋转蒸发出多。

46、余的环氧氯丙烷，有灰褐色粘稠物生成，加入50ml30醋酸搅拌至完全溶解待用。 0122 重氮化反应：在重氮化反应釜中依次加入178g98浓硫酸和39g纯度为100的 3-氨基-5-硝基苯并异噻唑，待3-氨基-5-硝基苯并异噻唑完全溶解后，夹套通冷冻盐水，在-50及常压下缓慢滴加63.5g40的亚硝酰硫酸，滴加完毕后缓慢滴加39g100的丙酸，保持-50及常压条件下重氮化反应，重氮化时间为4h，加入氨基磺酸消除过量的亚硝酸。 0123 偶合反应：偶合组分加冰浴降温至05，将重氮盐缓慢向偶合组分中滴加，边滴加边向偶合反应液中加入大量的冰水混合物。重氮盐加入完毕后，保持1015反应 3-4。

47、h，用H酸检测重氮盐反应情况。反应完毕后，抽滤，大量水洗，烘干。 0124 色浆的制备：将15g染料滤饼与15g分散剂MF充分研磨，加入10g1,4-丁二醇、 10g二缩二乙二醇、3g表面活性剂平平加O和40g去离子水充分混合。加入100ml1.2mm锆珠在4000r/min的条件下砂磨6h后过滤出锆珠，即得一次浆料。在压力为60MPa条件下高压均质3次，得到二次浆料。在处理流量为50ml/min，120300MPa条件下微射流均质3 次，得到三次浆料，即为色浆。 0125 墨水的制备：向色浆中加入1g防腐剂备防多D2，1g消泡剂Z-8415，2g电导率调节剂乙二胺四乙酸；0.02g表面。

48、活性剂平平加O；余量为去离子水质量。在常温室温条件下充分搅拌至均匀，再在10000r/min条件下离心30min，取出上层混合溶液。将混合物静置半个月熟化，用250nm的滤膜过滤得成品。最后检测熟化后墨水混合物各项指标：粒径为200nm；粘度为2.0mPas；表面张力30mN/m；电导率为1000s/cm。 0126 墨水在涤棉混纺织物上的喷印：首先对织物进行预处理：碳酸钠为35g/L，尿素为 80g/L，海藻酸钠(40g/L)为20g/L，轧余率为70。104条件下烘干织物，在室温条件下进行直接喷墨印花，印花织物在165条件下进行汽蒸或焙烘12min。 0127 表1：本发明实施例1-7染料性能及印花性能比较 0128 1 2 3 4 5 6 7 染料产率() 83 88 93 95 81 86 89 说明书CN 104194381 A 13 11/11页 14 熔点。

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