一种有机电致发光显示器用蓝光器件及其制备方法.pdf

摘要
申请专利号：	CN201110392491.5	申请日：	2011.12.01
公开号：	CN102437290A	公开日：	2012.05.02
当前法律状态：	授权	有效性：	有权
法律详情：	授权\|\|\|实质审查的生效IPC(主分类):H01L 51/52申请日:20111201\|\|\|公开
IPC分类号：	H01L51/52; H01L51/54; H01L51/56; H01L27/32; C09K11/06	主分类号：	H01L51/52
申请人：	昆山维信诺显示技术有限公司; 清华大学; 北京维信诺科技有限公司
发明人：	邱勇; 刘嵩
地址：	215300 江苏省苏州市昆山高新区晨丰路188号
优先权：	2011.09.28 CN 201110297249.X
专利代理机构：	北京北翔知识产权代理有限公司 11285	代理人：	钟守期;杨勇
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内容摘要

本发明提供一种有机电致发光显示器用蓝光器件，该器件包括依次层叠的阳极、空穴传输层、蓝光发光层、电子传输层及阴极，蓝光发光层包含主体材料和发光层染料，其中所述主体材料的HOMO能级不大于-5.7eV，发光层染料的HOMO能级不小于-5.2eV，并且空穴传输层材料的HOMO能级介于主体材料和发光层染料的HOMO能级之间且与发光层染料的HOMO的能级之间的差＞0.3eV。本发明还提供制备所述有机电致发光显示器用蓝光器件的方法、具有该蓝光器件的有机电致发光显示器以及所述有机电致发光显示器的制备方法。本发明的蓝光器件与现有技术相比具有更高的发光效率和更好的色度。

权利要求书

1：一种有机电致发光显示器用蓝光器件，该器件包括依次层叠的阳极、空穴传输层、蓝光发光层、电子传输层及阴极，蓝光发光层包含主体材料和发光层染料，其中所述主体材料的 HOMO 能级不大于 -5.7eV，发光层染料的 HOMO 能级不小于 -5.2eV，并且空穴传输层材料的 HOMO 能级介于主体材料和发光层染料的 HOMO 能级之间且与发光层染料的 HOMO 的能级之间的差＞ 0.3eV。2：权利要求 1 的有机电致发光显示器用蓝光器件，其特征在于，发光层染料的 HOMO 能级和空穴传输层材料的 HOMO 能级之差＞ 0.4eV。3：权利要求 1 的有机电致发光显示器用蓝光器件，其特征在于，所述的空穴传输材料的禁带宽度大于发光层染料的禁带宽度，优选所述的空穴传输材料的禁带宽度也大于发光层主体材料的禁带宽度。4：权利要求 1 的有机电致发光显示器用蓝光器件，其特征在于，所述空穴传输材料具有大于 2.45eV 的三线态能级。 5. 权利要求 1 的有机电致发光显示器用蓝光器件，其特征在于，空穴传输层材料为具有下述通式的化合物：其中， R1-R4、 R5-R8、 R 5’ -R8’ 选自氢元素、卤族元素、 CN、 NO2、氨基、亚稠环芳基、亚稠杂环芳基、烷基和醇基，所述亚稠环芳基优选为碳原子数为 6 至 30 的亚稠环芳基，所述亚稠杂环芳基优选为碳原子数为 6 至 30 的亚稠杂环芳基，所述烷基优选为碳原子数为 6 至 20 的烷基，所述醇基优选为碳原子数为 6 至 30 的醇基； A 和 B 分别选自苯基、萘基和苯胺基； R9、 R10、 R9’ 和 R10’ 分别是芳基，优选为碳原子数为 6 至 30 的芳基；或茚并芴衍生物，优选具有以下结构的茚并芴衍生物： 2 其中， A 和 B 分别选自苯基、萘基和苯胺基； R1 和 R2、 R1’ 和 R2’ 分别选自芳基，优选碳原子数为 6 至 30 的芳基； R3 为碳原子数从 1-6 的烷基，尤其是甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、正戊基或者正己基；或以下通式的化合物：其中， A 和 B 分别选自苯基、萘基和苯胺基； R1 和 R2、 R1’ 和 R2’ 分别是芳基，优选碳原子数为 6 至 30 的芳基；或以下通式的化合物：其中， A 和 B 分别选自苯基、萘基和苯胺基； R1 和 R2、 R1’ 和 R2’ 分别是芳基，优选碳原子数为 6 至 30 的芳基；并且，优选所述空穴传输层厚度为 5nm-50nm，更优选为 5nm-15nm。 3 6. 权利要求 5 的有机电致发光显示器用蓝光器件，其特征在于，空穴传输层材料选自下述化合物 HTL-1 ～ HTL-5 ：或选自下述化合物 HTL-6 ～ HTL-10 ： 4 或选自下述化合物 HTL-11 ～ HTL-15 ： 5 或选自下述化合物 HTL-16 ～ HTL-20 ： 6 7. 权利要求 1 的有机电致发光显示器用蓝光器件，其特征在于，所述主体材料为蒽衍生物，尤其是不对称蒽衍生物或苯基蒽衍生物，或通式为 (Cz)nMm 的化合物，其中 Cz 表示被 7 取代或未被取代的咔唑基， M 表示被取代或未被取代的具有 2-40 个碳原子和氮原子的杂芳香环基团， n 代表 2 至 3 的整数， m 代表 1 至 3 的整数；优选选自以下蒽衍生物化合物： 8 其中尤其优选选自作为苯基蒽衍生物的化合物 BH-1、化合物 BH-2、作为不对称蒽衍生物的化合物 BH-3、化合物 BH-4，以及化合物 BH-5。 9 8. 权利要求 1 的有机电致发光显示器用蓝光器件，其特征在于，所述发光层染料为茚并苯并芴衍生物，优选选自以下化合物 BD-1 ～ BD-11 ： 10 还优选选自以下化合物 BD-12 ～ BD-22 ： 11 9. 权利要求 1 的有机电致发光显示器用蓝光器件，其特征在于，所述主体材料和发光层染料的比例为，发光层染料相对于主体材料计为 2 重量％ -8 重量％。 10. 一种制备有机电致发光显示器用蓝光器件的方法，包括在基板上依次沉积彼此层叠的阳极、空穴传输层、蓝光发光层、电子传输层及阴极，所述蓝光发光层包含主体材料和发光层染料，其中所述主体材料的 HOMO 能级不大于 -5.7eV，发光层染料的 HOMO 能级不小 12 于 -5.2eV，并且空穴传输层材料的 HOMO 能级介于主体材料和发光层染料的 HOMO 能级之间且与发光层染料的 HOMO 的能级之间的差＞ 0.3eV。 11. 一种有机电致发光显示器，包括蓝光器件、红光器件和绿光器件，其中所述蓝光器件为权利要求 1-9 中任一项的蓝光器件。 12. 一种制备有机电致发光显示器的方法，包括在基板上依次沉积层叠的阳极、空穴传输层，并在空穴传输层上沉积平行的蓝光发光层、绿光发光层、红光发光层，之后依次沉积层叠的电子传输层及阴极，然后封装，所述蓝光发光层包含主体材料和发光层染料，其中所述主体材料的 HOMO 能级不大于 -5.7eV，发光层染料的 HOMO 能级不小于 -5.2eV，并且空穴传输层材料的 HOMO 能级介于主体材料和发光层染料的 HOMO 能级之间且与发光层染料的 HOMO 的能级之间的差＞ 0.3eV。5： 7eV，发光层染料的 HOMO 能级不小于 -5.2eV，并且空穴传输层材料的 HOMO 能级介于主体材料和发光层染料的 HOMO 能级之间且与发光层染料的 HOMO 的能级之间的差＞ 0.3eV。 2. 权利要求 1 的有机电致发光显示器用蓝光器件，其特征在于，发光层染料的 HOMO 能级和空穴传输层材料的 HOMO 能级之差＞ 0.4eV。 3. 权利要求 1 的有机电致发光显示器用蓝光器件，其特征在于，所述的空穴传输材料的禁带宽度大于发光层染料的禁带宽度，优选所述的空穴传输材料的禁带宽度也大于发光层主体材料的禁带宽度。 4. 权利要求 1 的有机电致发光显示器用蓝光器件，其特征在于，所述空穴传输材料具有大于 2.45eV 的三线态能级。 5. 权利要求 1 的有机电致发光显示器用蓝光器件，其特征在于，空穴传输层材料为具有下述通式的化合物：其中， R1-R4、 R5-R8、 R 5’ -R8’ 选自氢元素、卤族元素、 CN、 NO2、氨基、亚稠环芳基、亚稠杂环芳基、烷基和醇基，所述亚稠环芳基优选为碳原子数为 6 至 30 的亚稠环芳基，所述亚稠杂环芳基优选为碳原子数为 6 至 30 的亚稠杂环芳基，所述烷基优选为碳原子数为 6 至 20 的烷基，所述醇基优选为碳原子数为 6 至 30 的醇基； A 和 B 分别选自苯基、萘基和苯胺基； R9、 R10、 R9’ 和 R10’ 分别是芳基，优选为碳原子数为 6 至 30 的芳基；或茚并芴衍生物，优选具有以下结构的茚并芴衍生物： 2 其中， A 和 B 分别选自苯基、萘基和苯胺基； R1 和 R2、 R1’ 和 R2’ 分别选自芳基，优选碳原子数为 6 至 30 的芳基； R3 为碳原子数从 1-6 的烷基，尤其是甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、正戊基或者正己基；或以下通式的化合物：其中， A 和 B 分别选自苯基、萘基和苯胺基； R1 和 R2、 R1’ 和 R2’ 分别是芳基，优选碳原子数为 6 至 30 的芳基；或以下通式的化合物：其中， A 和 B 分别选自苯基、萘基和苯胺基； R1 和 R2、 R1’ 和 R2’ 分别是芳基，优选碳原子数为 6 至 30 的芳基；并且，优选所述空穴传输层厚度为 5nm-50nm，更优选为 5nm-15nm。 36：权利要求 5 的有机电致发光显示器用蓝光器件，其特征在于，空穴传输层材料选自下述化合物 HTL-1 ～ HTL-5 ：或选自下述化合物 HTL-6 ～ HTL-10 ： 4 或选自下述化合物 HTL-11 ～ HTL-15 ： 5 或选自下述化合物 HTL-16 ～ HTL-20 ： 67：权利要求 1 的有机电致发光显示器用蓝光器件，其特征在于，所述主体材料为蒽衍生物，尤其是不对称蒽衍生物或苯基蒽衍生物，或通式为 (Cz)nMm 的化合物，其中 Cz 表示被 7 取代或未被取代的咔唑基， M 表示被取代或未被取代的具有 2-40 个碳原子和氮原子的杂芳香环基团， n 代表 2 至 3 的整数， m 代表 1 至 3 的整数；优选选自以下蒽衍生物化合物： 8 其中尤其优选选自作为苯基蒽衍生物的化合物 BH-1、化合物 BH-2、作为不对称蒽衍生物的化合物 BH-3、化合物 BH-4，以及化合物 BH-5。 98：权利要求 1 的有机电致发光显示器用蓝光器件，其特征在于，所述发光层染料为茚并苯并芴衍生物，优选选自以下化合物 BD-1 ～ BD-11 ： 10 还优选选自以下化合物 BD-12 ～ BD-22 ： 119：权利要求 1 的有机电致发光显示器用蓝光器件，其特征在于，所述主体材料和发光层染料的比例为，发光层染料相对于主体材料计为 2 重量％ -8 重量％。10：一种制备有机电致发光显示器用蓝光器件的方法，包括在基板上依次沉积彼此层叠的阳极、空穴传输层、蓝光发光层、电子传输层及阴极，所述蓝光发光层包含主体材料和发光层染料，其中所述主体材料的 HOMO 能级不大于 -5.7eV，发光层染料的 HOMO 能级不小 12 于 -5.2eV，并且空穴传输层材料的 HOMO 能级介于主体材料和发光层染料的 HOMO 能级之间且与发光层染料的 HOMO 的能级之间的差＞ 0.3eV。11：一种有机电致发光显示器，包括蓝光器件、红光器件和绿光器件，其中所述蓝光器件为权利要求 1-9 中任一项的蓝光器件。12：一种制备有机电致发光显示器的方法，包括在基板上依次沉积层叠的阳极、空穴传输层，并在空穴传输层上沉积平行的蓝光发光层、绿光发光层、红光发光层，之后依次沉积层叠的电子传输层及阴极，然后封装，所述蓝光发光层包含主体材料和发光层染料，其中所述主体材料的 HOMO 能级不大于 -5.7eV，发光层染料的 HOMO 能级不小于 -5.2eV，并且空穴传输层材料的 HOMO 能级介于主体材料和发光层染料的 HOMO 能级之间且与发光层染料的 HOMO 的能级之间的差＞ 0.3eV。

说明书

一种有机电致发光显示器用蓝光器件及其制备方法
    技术领域本发明涉及一种有机电致发光显示器用蓝光器件、具有该蓝光器件的有机电致发光显示器、以及制备所述有机电致发光显示器用蓝光器件和所述有机电致发光显示器的方法。
     背景技术有机电致发光显示器 (OLED) 藉由红、绿、蓝三种颜色的发光器件成为彩色显示器。由于色度更好的蓝光可以显著降低显示器的功率消耗，因此蓝光器件一直是 OLED 研究的主要方向之一。
     为改善蓝光的色度，通常需要宽禁带的发光层材料。例如，日本出光兴产在专利申请 CN1643105A 中公开了一种禁带宽度＞ 2.8eV 的材料，能够获得色度在 (0.12， 0.11) 至 (0.16， 0.19) 的蓝光。然而，使用这种宽禁带的发光材料，容易使电荷进入传输层，进而影响器件的发光效率和寿命。
     为避免上述问题，通常在发光层与电荷传输层中增加电荷阻挡层，以将电荷限制在发光层内。但使用电荷阻挡层增加了器件的起亮电压。同时，增加一层功能层使得器件的制备工艺更加复杂。
     发明内容
     为解决上述问题，本发明提供一种有机电致发光显示器用蓝光器件，以在不使用电荷阻挡层的情况下也可获得较好的色度，同时改进器件的发光效率。该器件包括依次层叠的阳极、空穴传输层、蓝光发光层、电子传输层及阴极，蓝光发光层包含主体材料和发光层染料，其中所述主体材料的 HOMO 能级不大于 -5.7eV，发光层染料的 HOMO 能级不小于 -5.2eV，并且空穴传输层材料的 HOMO 能级介于主体材料和发光层染料的 HOMO 能级之间且与发光层染料的 HOMO 的能级之间的差＞ 0.3eV。
     本发明还提供一种制备有机电致发光显示器用蓝光器件的方法，包括在基板上依次沉积彼此层叠的阳极、空穴传输层、蓝光发光层、电子传输层及阴极，所述蓝光发光层包含主体材料和发光层染料，其中所述主体材料的 HOMO 能级不大于 -5.7eV，发光层染料的 HOMO 能级不小于 -5.2eV，并且空穴传输层材料的 HOMO 能级介于主体材料和发光层染料的 HOMO 能级之间且与发光层染料的 HOMO 的能级之间的差＞ 0.3eV。
     本发明还提供一种有机电致发光显示器，其包括蓝光器件、红光器件和绿光器件，其中蓝光器件为本发明的蓝光器件。
     本发明还提供一种制备所述有机电致发光显示器的方法，包括在基板上依次沉积层叠的阳极、空穴传输层，并在空穴传输层上沉积平行的蓝光发光层、绿光发光层、红光发光层，之后依次沉积层叠的电子传输层及阴极，然后封装，所述蓝光发光层包含主体材料和发光层染料，其中所述主体材料的 HOMO 能级不大于 -5.7eV，发光层染料的 HOMO 能级不小于 -5.2eV，并且空穴传输层材料的 HOMO 能级介于主体材料和发光层染料的 HOMO 能级之间且与发光层染料的 HOMO 的能级之间的差＞ 0.3eV。
     本发明人发现，当主体材料、发光层染料和空穴传输层材料的 HOMO 能级满足上述关系时，空穴更加容易注入到发光层染料的 HOMO 能带的较深能级，进而与 LUMO 能级的电子形成更大能量的激子，从而获得色度更好的蓝光。而且，电荷进入传输层的几率大大减少，从而提高了器件的发光效率。因此，本发明的蓝光器件具有更高的发光效率和更好的色度，并且寿命也得到改善。附图说明
     图 1 是本发明的有机发光显示器单个像素示意图。
     其中，
     1 为基板；
     2 为阳极
     3 为空穴注入层
     4 为空穴传输层
     5R 为红光发光层
     5G 为绿光发光层 5B 为蓝光发光层 6 为电子传输层 7 为电子注入层 8 为阴极。具体实施方式
     本发明的有机电致发光显示器用蓝光器件包括依次层叠的阳极、空穴传输层、蓝光发光层、电子传输层及阴极，蓝光发光层包含主体材料和发光层染料，其中所述主体材料的 HOMO 能级不大于 -5.7eV，发光层染料的 HOMO 能级不小于 -5.2eV，并且空穴传输层材料的 HOMO 能级介于主体材料和发光层染料的 HOMO 能级之间且与发光层染料的 HOMO 的能级之间的差＞ 0.3eV。
     优选发光层染料的 HOMO 能级和空穴传输层材料的 HOMO 能级之差＞ 0.4eV，此时，在发光层染料上形成的激子能够更有效地被限制在发光层中，进而增加了激子跃迁几率，从而提高蓝光器件的发光效率。
     优选所述的空穴传输材料的禁带宽度大于发光层染料的禁带宽度；更进一步，优选所述的空穴传输材料的禁带宽度还大于发光层主体材料的禁带宽度。
     优选所述空穴传输材料具有大于 2.45eV 的三线态能级，由此，在有机电致发光显示器除所述蓝光有机发光器件还包括红光有机发光器件和绿光有机发光器件并且红光、绿光、蓝光有机发光器件使用同一空穴传输材料时，改善红光和绿光有机发光器件的发光效率，使得所述有机电致发光显示器获得更高的亮度。
     优选地，所述空穴传输层材料具有较低的共轭特性，从而有利于获得较宽的禁带宽度和较低的 HOMO 能级，由此改善器件的色度和发光效率。优选空穴传输层材料为具有下述通式的化合物：其中， R1-R4、 R5-R8、 R5’ -R8’ 选自氢元素、卤族元素、 CN、 NO2、氨基、亚稠环芳基、亚稠杂环芳基、烷基和醇基，所述亚稠环芳基优选为碳原子数为 6 至 30 的亚稠环芳基，所述亚稠杂环芳基优选为碳原子数为 6 至 30 的亚稠杂环芳基，所述烷基优选为碳原子数为 6 至 20 的烷基，所述醇基优选为碳原子数为 6 至 30 的醇基。A 和 B 分别选自苯基、萘基和苯胺基。 R9、 R10、 R9’ 和 R10’ 分别是芳基，优选为碳原子数为 6 至 30 的芳基。
     还优选作为空穴传输层材料的是茚并芴衍生物，更优选具有以下结构的茚并芴衍生物：
     其中， A 和 B 分别选自苯基、萘基和苯胺基。R1 和 R2、 R1’ 和 R 2’ 分别选自芳基，优选碳原子数为 6 至 30 的芳基。R3 为碳原子数从 1-6 的烷基，尤其是甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、正戊基或者正己基。
     还优选作为空穴传输层材料的是以下通式的化合物：其中， A 和 B 分别选自苯基、萘基和苯胺基。R1 和 R2、 R1’ 和 R 2’ 分别是芳基，优选碳原子数为 6 至 30 的芳基。
     还优选作为空穴传输层材料的是以下通式的化合物：
     其中， A 和 B 分别选自苯基、萘基和苯胺基。R1 和 R2、 R1’ 和 R 2’ 分别是芳基，优选碳原子数为 6 至 30 的芳基。
     一类特别优选的空穴传输层材料为下述化合物 HTL-1 ～ HTL-5 ：
     另一类特别优选的空穴传输层材料为下述化合物 HTL-6 ～ HTL-10 ：
     再一类特别优选的空穴传输层材料为下述化合物 HTL-11 ～ HTL-15 ：
     再一类特别优选的空穴传输层材料为下述化合物 HTL-16 ～ HTL-20 ：
     所述主体材料优选为蒽衍生物，尤其是不对称蒽衍生物或苯基蒽衍生物，或通式为 (Cz)nMm 的化合物，其中 Cz 表示被取代或未被取代的咔唑基， M 表示被取代或未被取代的具有 2-40 个碳原子和氮原子的杂芳香环基团， n 代表 2 至 3 的整数， m 代表 1 至 3 的整数。
     作为所述主体材料，优选以下蒽衍生物化合物：
     作为所述主体材料，尤其优选作为苯基蒽衍生物的化合物 BH-1、化合物 BH-2、作为不对称蒽衍生物的化合物 BH-3、化合物 BH-4，以及化合物 BH-5。
     所述发光层染料优选采用茚并苯并芴衍生物，其中，优选以下化合物 BD-1 ～ BD-11 ：
     还优选以下化合物 BD-12 ～ BD-22 ：
     所述主体材料和发光层染料的比例优选为，发光层染料相对于主体材料计为 2 重量％ -8 重量％。
     电子传输层可采用现有技术中常用作有机电致发光器件中电子传输层的材料，可使用例如金属有机配合物、芳香稠环类或邻菲咯啉类等。
     另外，在阳极和空穴传输层之间还可具有空穴注入层，并且在阴极和电子传输层之间还可具有电子注入层。空穴注入层和电子注入层均可采用现有技术中常用于空穴注入层或电子注入层的材料。
     阴极可以采用金属或金属混合物制成，如 Ag 掺杂的 Mg、 Ag 掺杂的 Ca 等。也可以将电子注入层与阴极结合，形成电子注入层 / 金属层结构，如 LiF/Al、 Li2O/Al 等常见结构。
     阳极可为现有技术中常用于有机电致发光器件中的阳极，例如 ITO 阳极。
     在空穴传输层和空穴注入层之间还优选具有第二空穴传输层，该第二空穴传输层具有比所述空穴传输层更高的空穴迁移率。通过增加第二空穴传输层，可以获得更高的亮度。作为该第二空穴传输层的材料，优选使用芳基胺衍生物，例如 N， N ′ - 二苯基 -N， N′ - 二 (1， 1′ - 联苯 )-4， 4′ - 二胺 (NPB)。
     各层的厚度均可为现有技术中所使用的这些材料层的常规厚度。其中，优选所述空穴传输层厚度为 5nm-50nm，更优选为 5nm-15nm。
     本发明还提供一种制备有机电致发光显示器用蓝光器件的方法，包括在基板上依次沉积彼此层叠的阳极、空穴传输层、蓝光发光层、电子传输层及阴极，所述蓝光发光层包含主体材料和发光层染料，其中所述主体材料的 HOMO 能级不大于 -5.7eV，发光层染料的 HOMO 能级不小于 -5.2eV，并且空穴传输层材料的 HOMO 能级介于发光层主体和发光层染料的 HOMO 能级之间且与发光层染料的 HOMO 的能级之间的差＞ 0.3eV。
     所述沉积可通过现有技术中用于形成这些材料层的常规沉积方法实现，例如通过物理汽相沉积法、化学汽相沉积法等。
     优选还在阳极和空穴传输层之间沉积空穴注入层，和 / 或在阴极和电子传输层之间沉积电子注入层。如果沉积了空穴注入层，优选在空穴传输层和空穴注入层之间还沉积第二空穴传输层，所述第二空穴传输层定义如上。
     本发明还提供一种有机电致发光显示器，其包括蓝光器件、红光器件和绿光器件，其中蓝光器件为本发明的蓝光器件。优选所述红光、绿光有机发光器件中的至少一种是有机磷光发光器件。
     本发明还提供所述有机电致发光显示器的制备方法，包括在基板上依次沉积层叠的阳极、空穴传输层，并在空穴传输层上沉积平行的蓝光发光层、绿光发光层、红光发光层，之后依次沉积层叠的电子传输层及阴极，然后封装，所述蓝光发光层包含主体材料和发光层染料，其中所述主体材料的 HOMO 能级不大于 -5.7eV，发光层染料的 HOMO 能级不小于 -5.2eV，并且空穴传输层材料的 HOMO 能级介于主体材料和发光层染料的 HOMO 能级之间且与发光层染料的 HOMO 的能级之间的差＞ 0.3eV。
     所述封装可通过现有技术中常用于有机电致发光器件的封装方法进行。
     以下通过实施例进一步说明本发明，然而本发明不限于这些具体的实施例。
     以下各实施例中，材料的 HOMO 能级采用循环伏安法测定。
     实施例 1 ：
     在玻璃基板上沉积 ITO 作为 OLED 蓝光器件的阳极，并蚀刻出所需的图形，用 O2 等离子处理 3 分钟。将所得基板置于真空中，通过共蒸沉积 50nm 的 MTDATA 和 F4TCNQ 的混合物作为空穴注入层，其中 F4TCNQ 相对于 MTDATA 计为 4 重量％。接着沉积 20nm 的 HTL-1 作为空穴传输层。再共蒸沉积 40nm 的 BH-3 和 BD-1 的混合物作为发光层，其中 BD-1 相对于 BH-3 计为 5 重量％。然后沉积 20nm 的 Bphen 作为电子传输层。保持真空度不变，沉积 0.5nm 的 LiF 作为电子注入层。最后沉积 150nm 的 Al 作为阴极。将基片传递至纯 N2 环境中进行封装。从而制得 OLED 蓝光器件。
     MTDATA、 F4TCNQ、 BPhen 的结构式如下：
     所选用的材料 HTL-1、 BH-3、 BD-1 的 HOMO 能级及禁带宽度如下表 1 所示。表128102437290 A CN 102437298 材料 HOMO 禁带宽度
     说HTL-1 -5.52eV 3.2eV明书BH-3 -5.8eV 3.0eV BD-1 -5.1eV 2.8eV16/18 页实施例 2
     按照实施例 1 中所述的方法制备 OLED 蓝光器件。不同之处在于用 HTL-2 代替 HTL-1， BH-1 代替 BH-3， BD-2 代替 BD-1。
     所选用的 HTL-2、 BH-1、 BD-2 的 HOMO 能级及禁带宽度如下表 2 所示。
     表2
     材料 HOMO 禁带宽度 HTL-2 -5.45eV 3.2eV BH-1 -5.75eV 3eV BD-2 -5.1eV 2.8eV
     实施例 3
     按照实施例 1 中所述的方法制备 OLED 蓝光器件。不同之处在于，空穴传输层材料为 HTL-3，厚度为 10nm，在空穴注入层和空穴传输层之间增加厚度为 10nm 的第二空穴传输层，材料为 NPB。
     表3
     材料 HOMO 禁带宽度
     材料 HOMO 禁带宽度
     HTL-1 -5.52eV 3.2eV BH-4 -5.8eV 3.1eV BD-1 -5.1eV 2.8eV HTL-3 -5.51eV 3.2eV BH-3 -5.8eV 3eV BD-1 -5.1eV 2.8eV NPB -5.4eV 3.0eV实施例 4 按照实施例 1 中所述的方法制备 OLED 蓝光器件。不同之处在于用 BH-4 代替 BH-3。所选用的 HTL-1、 BH-4、 BD-1 的 HOMO 能级及禁带宽度如下表 4 所示。表4实施例 5按照实施例 1 中所述的方法制备 OLED 蓝光器件。不同之处在于用 BH-5 代替 BH-3。所选用的 HTL-1、 BH-5、 BD-1 的 HOMO 能级及禁带宽度如下表 5 所示。表5HTL-1 -5.52eV 3.2eV BH-5 -5.75eV 3.0eV BD-1 -5.1eV 2.8eV对比例 1 ：
     除使用 NPB 替代 HTL-1 外，按照实施例 1 中所述的方法制备 OLED 器件。
     对比例 2 ：
     除使用 NPB 替代 HTL-1 外，按照实施例 2 中所述的方法制备 OLED 器件。
     实施例 1-5 和对比例 1-2 所制备的 OLED 蓝光器件性能比较如下表。其中，亮度和色度通过光度色度计 PR655 测定，发光效率由亮度和电流电压表 Keithley 测定的电流密度之比获得，寿命为亮度半衰的时间，通过亮度计持续观测得到。
     表6
     从表 6 中可以看出，实施例 1-5 的器件与对比例 1-2 相比，能够获得更优的色度、更高的发光效率及 / 或更长的寿命。

资源描述

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1、(10)申请公布号 CN 102437290 A (43)申请公布日 2012.05.02 C N 1 0 2 4 3 7 2 9 0 A *CN102437290A* (21)申请号 201110392491.5 (22)申请日 2011.12.01 201110297249.X 2011.09.28 CN H01L 51/52(2006.01) H01L 51/54(2006.01) H01L 51/56(2006.01) H01L 27/32(2006.01) C09K 11/06(2006.01) (71)申请人昆山维信诺显示技术有限公司地址 215300 江苏省苏州市昆山高新区晨丰。

2、路188号申请人清华大学北京维信诺科技有限公司 (72)发明人邱勇刘嵩 (74)专利代理机构北京北翔知识产权代理有限公司 11285 代理人钟守期杨勇 (54) 发明名称一种有机电致发光显示器用蓝光器件及其制备方法 (57) 摘要本发明提供一种有机电致发光显示器用蓝光器件，该器件包括依次层叠的阳极、空穴传输层、蓝光发光层、电子传输层及阴极，蓝光发光层包含主体材料和发光层染料，其中所述主体材料的 HOMO能级不大于-5.7eV，发光层染料的HOMO能级不小于-5.2eV，并且空穴传输层材料的HOMO能级介于主体材料和发光层染料的HOMO能级之间且与发光层染料的HOM。

3、O的能级之间的差0.3eV。本发明还提供制备所述有机电致发光显示器用蓝光器件的方法、具有该蓝光器件的有机电致发光显示器以及所述有机电致发光显示器的制备方法。本发明的蓝光器件与现有技术相比具有更高的发光效率和更好的色度。 (66)本国优先权数据 (51)Int.Cl. (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请权利要求书 12 页说明书 18 页附图 1 页 CN 102437298 A 1/12页 2 1.一种有机电致发光显示器用蓝光器件，该器件包括依次层叠的阳极、空穴传输层、蓝光发光层、电子传输层及阴极，蓝光发光层包含主体材料和发光层染料，其中所述主体材料。

4、的HOMO能级不大于-5.7eV，发光层染料的HOMO能级不小于-5.2eV，并且空穴传输层材料的HOMO能级介于主体材料和发光层染料的HOMO能级之间且与发光层染料的HOMO的能级之间的差0.3eV。 2.权利要求1的有机电致发光显示器用蓝光器件，其特征在于，发光层染料的HOMO能级和空穴传输层材料的HOMO能级之差0.4eV。 3.权利要求1的有机电致发光显示器用蓝光器件，其特征在于，所述的空穴传输材料的禁带宽度大于发光层染料的禁带宽度，优选所述的空穴传输材料的禁带宽度也大于发光层主体材料的禁带宽度。 4.权利要求1的有机电致发光显示器用蓝光器件，其特征在于，所述空穴传输材料具。

5、有大于2.45eV的三线态能级。 5.权利要求1的有机电致发光显示器用蓝光器件，其特征在于，空穴传输层材料为具有下述通式的化合物：其中，R 1 -R 4 、R 5 -R 8 、R 5 -R 8 选自氢元素、卤族元素、CN、NO 2 、氨基、亚稠环芳基、亚稠杂环芳基、烷基和醇基，所述亚稠环芳基优选为碳原子数为6至30的亚稠环芳基，所述亚稠杂环芳基优选为碳原子数为6至30的亚稠杂环芳基，所述烷基优选为碳原子数为6至20的烷基，所述醇基优选为碳原子数为6至30的醇基；A和B分别选自苯基、萘基和苯胺基；R 9 、 R 10 、R 9 和R 10 分别是芳基，优选为碳原子数为6至30的芳基；。

6、或茚并芴衍生物，优选具有以下结构的茚并芴衍生物：权利要求书CN 102437290 A CN 102437298 A 2/12页 3 其中，A和B分别选自苯基、萘基和苯胺基；R 1 和R 2 、R 1 和R 2 分别选自芳基，优选碳原子数为6至30的芳基；R 3 为碳原子数从1-6的烷基，尤其是甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、正戊基或者正己基；或以下通式的化合物：其中，A和B分别选自苯基、萘基和苯胺基；R 1 和R 2 、R 1 和R 2 分别是芳基，优选碳原子数为6至30的芳基；或以下通式的化合物：其中，A和B分别选自苯基、萘基和苯胺基；R 1 和R 2 、R。

7、 1 和R 2 分别是芳基，优选碳原子数为6至30的芳基；并且，优选所述空穴传输层厚度为5nm-50nm，更优选为5nm-15nm。权利要求书CN 102437290 A CN 102437298 A 3/12页 4 6.权利要求5的有机电致发光显示器用蓝光器件，其特征在于，空穴传输层材料选自下述化合物HTL-1HTL-5：或选自下述化合物HTL-6HTL-10：权利要求书CN 102437290 A CN 102437298 A 4/12页 5 或选自下述化合物HTL-11HTL-15：权利要求书CN 102437290 A CN 102437298 A。

8、 5/12页 6 或选自下述化合物HTL-16HTL-20：权利要求书CN 102437290 A CN 102437298 A 6/12页 7 7.权利要求1的有机电致发光显示器用蓝光器件，其特征在于，所述主体材料为蒽衍生物，尤其是不对称蒽衍生物或苯基蒽衍生物，或通式为(Cz)nMm的化合物，其中Cz表示被权利要求书CN 102437290 A CN 102437298 A 7/12页 8 取代或未被取代的咔唑基，M表示被取代或未被取代的具有2-40个碳原子和氮原子的杂芳香环基团，n代表2至3的整数，m代表1至3的整数；优选选自以下蒽衍生物化合物：权利要求。

9、书CN 102437290 A CN 102437298 A 8/12页 9 其中尤其优选选自作为苯基蒽衍生物的化合物BH-1、化合物BH-2、作为不对称蒽衍生物的化合物BH-3、化合物BH-4，以及化合物BH-5。权利要求书CN 102437290 A CN 102437298 A 9/12页 10 8.权利要求1的有机电致发光显示器用蓝光器件，其特征在于，所述发光层染料为茚并苯并芴衍生物，优选选自以下化合物BD-1BD-11：权利要求书CN 102437290 A CN 102437298 A 10/12页 11 还优选选自以下化合物BD-12BD-22：权利。

10、要求书CN 102437290 A CN 102437298 A 11/12页 12 9.权利要求1的有机电致发光显示器用蓝光器件，其特征在于，所述主体材料和发光层染料的比例为，发光层染料相对于主体材料计为2重量-8重量。 10.一种制备有机电致发光显示器用蓝光器件的方法，包括在基板上依次沉积彼此层叠的阳极、空穴传输层、蓝光发光层、电子传输层及阴极，所述蓝光发光层包含主体材料和发光层染料，其中所述主体材料的HOMO能级不大于-5.7eV，发光层染料的HOMO能级不小权利要求书CN 102437290 A CN 102437298 A 12/12页 13 于-5.2eV，并且。

11、空穴传输层材料的HOMO能级介于主体材料和发光层染料的HOMO能级之间且与发光层染料的HOMO的能级之间的差0.3eV。 11.一种有机电致发光显示器，包括蓝光器件、红光器件和绿光器件，其中所述蓝光器件为权利要求1-9中任一项的蓝光器件。 12.一种制备有机电致发光显示器的方法，包括在基板上依次沉积层叠的阳极、空穴传输层，并在空穴传输层上沉积平行的蓝光发光层、绿光发光层、红光发光层，之后依次沉积层叠的电子传输层及阴极，然后封装，所述蓝光发光层包含主体材料和发光层染料，其中所述主体材料的HOMO能级不大于-5.7eV，发光层染料的HOMO能级不小于-5.2eV，并且空穴传输层材料的H。

12、OMO能级介于主体材料和发光层染料的HOMO能级之间且与发光层染料的 HOMO的能级之间的差0.3eV。权利要求书CN 102437290 A CN 102437298 A 1/18页 14 一种有机电致发光显示器用蓝光器件及其制备方法技术领域 0001 本发明涉及一种有机电致发光显示器用蓝光器件、具有该蓝光器件的有机电致发光显示器、以及制备所述有机电致发光显示器用蓝光器件和所述有机电致发光显示器的方法。背景技术 0002 有机电致发光显示器(OLED)藉由红、绿、蓝三种颜色的发光器件成为彩色显示器。由于色度更好的蓝光可以显著降低显示器的功率消耗，因此蓝光器件一直是OLED。

13、研究的主要方向之一。 0003 为改善蓝光的色度，通常需要宽禁带的发光层材料。例如，日本出光兴产在专利申请CN1643105A中公开了一种禁带宽度2.8eV的材料，能够获得色度在(0.12，0.11)至 (0.16，0.19)的蓝光。然而，使用这种宽禁带的发光材料，容易使电荷进入传输层，进而影响器件的发光效率和寿命。 0004 为避免上述问题，通常在发光层与电荷传输层中增加电荷阻挡层，以将电荷限制在发光层内。但使用电荷阻挡层增加了器件的起亮电压。同时，增加一层功能层使得器件的制备工艺更加复杂。发明内容 0005 为解决上述问题，本发明提供一种有机电致发光显示器用蓝光器件，以在不使用。

14、电荷阻挡层的情况下也可获得较好的色度，同时改进器件的发光效率。该器件包括依次层叠的阳极、空穴传输层、蓝光发光层、电子传输层及阴极，蓝光发光层包含主体材料和发光层染料，其中所述主体材料的HOMO能级不大于-5.7eV，发光层染料的HOMO能级不小于-5.2eV，并且空穴传输层材料的HOMO能级介于主体材料和发光层染料的HOMO能级之间且与发光层染料的HOMO的能级之间的差0.3eV。 0006 本发明还提供一种制备有机电致发光显示器用蓝光器件的方法，包括在基板上依次沉积彼此层叠的阳极、空穴传输层、蓝光发光层、电子传输层及阴极，所述蓝光发光层包含主体材料和发光层染料，其中所述主体材料。

15、的HOMO能级不大于-5.7eV，发光层染料的 HOMO能级不小于-5.2eV，并且空穴传输层材料的HOMO能级介于主体材料和发光层染料的 HOMO能级之间且与发光层染料的HOMO的能级之间的差0.3eV。 0007 本发明还提供一种有机电致发光显示器，其包括蓝光器件、红光器件和绿光器件，其中蓝光器件为本发明的蓝光器件。 0008 本发明还提供一种制备所述有机电致发光显示器的方法，包括在基板上依次沉积层叠的阳极、空穴传输层，并在空穴传输层上沉积平行的蓝光发光层、绿光发光层、红光发光层，之后依次沉积层叠的电子传输层及阴极，然后封装，所述蓝光发光层包含主体材料和发光层染料，其中所述主体材料。

16、的HOMO能级不大于-5.7eV，发光层染料的HOMO能级不小于-5.2eV，并且空穴传输层材料的HOMO能级介于主体材料和发光层染料的HOMO能级之间说明书CN 102437290 A CN 102437298 A 2/18页 15 且与发光层染料的HOMO的能级之间的差0.3eV。 0009 本发明人发现，当主体材料、发光层染料和空穴传输层材料的HOMO能级满足上述关系时，空穴更加容易注入到发光层染料的HOMO能带的较深能级，进而与LUMO能级的电子形成更大能量的激子，从而获得色度更好的蓝光。而且，电荷进入传输层的几率大大减少，从而提高了器件的发光效率。因此，本发明的蓝光器件。

17、具有更高的发光效率和更好的色度，并且寿命也得到改善。附图说明 0010 图1是本发明的有机发光显示器单个像素示意图。 0011 其中， 0012 1为基板； 0013 2为阳极 0014 3为空穴注入层 0015 4为空穴传输层 0016 5R为红光发光层 0017 5G为绿光发光层 0018 5B为蓝光发光层 0019 6为电子传输层 0020 7为电子注入层 0021 8为阴极。具体实施方式 0022 本发明的有机电致发光显示器用蓝光器件包括依次层叠的阳极、空穴传输层、蓝光发光层、电子传输层及阴极，蓝光发光层包含主体材料和发光层染料，其中所述主体材料的HOMO能级不大于-5.7e。

18、V，发光层染料的HOMO能级不小于-5.2eV，并且空穴传输层材料的HOMO能级介于主体材料和发光层染料的HOMO能级之间且与发光层染料的HOMO的能级之间的差0.3eV。 0023 优选发光层染料的HOMO能级和空穴传输层材料的HOMO能级之差0.4eV，此时，在发光层染料上形成的激子能够更有效地被限制在发光层中，进而增加了激子跃迁几率，从而提高蓝光器件的发光效率。 0024 优选所述的空穴传输材料的禁带宽度大于发光层染料的禁带宽度；更进一步，优选所述的空穴传输材料的禁带宽度还大于发光层主体材料的禁带宽度。 0025 优选所述空穴传输材料具有大于2.45eV的三线态能级，由此，在有。

19、机电致发光显示器除所述蓝光有机发光器件还包括红光有机发光器件和绿光有机发光器件并且红光、绿光、蓝光有机发光器件使用同一空穴传输材料时，改善红光和绿光有机发光器件的发光效率，使得所述有机电致发光显示器获得更高的亮度。 0026 优选地，所述空穴传输层材料具有较低的共轭特性，从而有利于获得较宽的禁带宽度和较低的HOMO能级，由此改善器件的色度和发光效率。优选空穴传输层材料为具有下述通式的化合物：说明书CN 102437290 A CN 102437298 A 3/18页 16 0027 0028 其中，R 1 -R 4 、R 5 -R 8 、R 5 -R 8 选自氢元素、卤族元素、。

20、CN、NO 2 、氨基、亚稠环芳基、亚稠杂环芳基、烷基和醇基，所述亚稠环芳基优选为碳原子数为6至30的亚稠环芳基，所述亚稠杂环芳基优选为碳原子数为6至30的亚稠杂环芳基，所述烷基优选为碳原子数为6至20 的烷基，所述醇基优选为碳原子数为6至30的醇基。A和B分别选自苯基、萘基和苯胺基。 R 9 、R 10 、R 9 和R 10 分别是芳基，优选为碳原子数为6至30的芳基。 0029 还优选作为空穴传输层材料的是茚并芴衍生物，更优选具有以下结构的茚并芴衍生物： 0030 0031 其中，A和B分别选自苯基、萘基和苯胺基。R 1 和R 2 、R 1 和R 2 分别选自芳基，优选碳原子数为6。

21、至30的芳基。R 3 为碳原子数从1-6的烷基，尤其是甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、正戊基或者正己基。说明书CN 102437290 A CN 102437298 A 4/18页 17 0032 还优选作为空穴传输层材料的是以下通式的化合物： 0033 0034 其中，A和B分别选自苯基、萘基和苯胺基。R 1 和R 2 、R 1 和R 2 分别是芳基，优选碳原子数为6至30的芳基。 0035 还优选作为空穴传输层材料的是以下通式的化合物： 0036 0037 其中，A和B分别选自苯基、萘基和苯胺基。R 1 和R 2 、R 1 和R 2 分别是芳基，优选碳原子数为6至30的。

22、芳基。 0038 一类特别优选的空穴传输层材料为下述化合物HTL-1HTL-5： 0039 说明书CN 102437290 A CN 102437298 A 5/18页 18 0040 另一类特别优选的空穴传输层材料为下述化合物HTL-6HTL-10： 0041 说明书CN 102437290 A CN 102437298 A 6/18页 19 0042 0043 再一类特别优选的空穴传输层材料为下述化合物HTL-11HTL-15： 0044 说明书CN 102437290 A CN 102437298 A 7/18页 20 0045 0046 再一类特别优选的空穴传输层材料为下述。

23、化合物HTL-16HTL-20： 0047 说明书CN 102437290 A CN 102437298 A 8/18页 21 0048 说明书CN 102437290 A CN 102437298 A 9/18页 22 0049 所述主体材料优选为蒽衍生物，尤其是不对称蒽衍生物或苯基蒽衍生物，或通式为(Cz)nMm的化合物，其中Cz表示被取代或未被取代的咔唑基，M表示被取代或未被取代的具有2-40个碳原子和氮原子的杂芳香环基团，n代表2至3的整数，m代表1至3的整数。 0050 作为所述主体材料，优选以下蒽衍生物化合物： 0051 0052 说明书CN 102437290 A。

24、 CN 102437298 A 10/18页 23 0053 说明书CN 102437290 A CN 102437298 A 11/18页 24 0054 作为所述主体材料，尤其优选作为苯基蒽衍生物的化合物BH-1、化合物BH-2、作为不对称蒽衍生物的化合物BH-3、化合物BH-4，以及化合物BH-5。 0055 所述发光层染料优选采用茚并苯并芴衍生物，其中，优选以下化合物BD-1 BD-11： 0056 0057 说明书CN 102437290 A CN 102437298 A 12/18页 25 0058 说明书CN 102437290 A CN 102437298 A 1。

25、3/18页 26 0059 还优选以下化合物BD-12BD-22： 0060 0061 说明书CN 102437290 A CN 102437298 A 14/18页 27 0062 所述主体材料和发光层染料的比例优选为，发光层染料相对于主体材料计为2重量-8重量。 0063 电子传输层可采用现有技术中常用作有机电致发光器件中电子传输层的材料，可使用例如金属有机配合物、芳香稠环类或邻菲咯啉类等。 0064 另外，在阳极和空穴传输层之间还可具有空穴注入层，并且在阴极和电子传输层之间还可具有电子注入层。空穴注入层和电子注入层均可采用现有技术中常用于空穴注入层或电子注入层的材料。 006。

26、5 阴极可以采用金属或金属混合物制成，如Ag掺杂的Mg、Ag掺杂的Ca等。也可以将电子注入层与阴极结合，形成电子注入层/金属层结构，如LiF/Al、Li 2 O/Al等常见结构。 0066 阳极可为现有技术中常用于有机电致发光器件中的阳极，例如ITO阳极。 0067 在空穴传输层和空穴注入层之间还优选具有第二空穴传输层，该第二空穴传输层具有比所述空穴传输层更高的空穴迁移率。通过增加第二空穴传输层，可以获得更高的亮度。作为该第二空穴传输层的材料，优选使用芳基胺衍生物，例如N，N-二苯基-N， N-二(1，1-联苯)-4，4-二胺(NPB)。 0068 各层的厚度均可为现有技术中所使用的这些。

27、材料层的常规厚度。其中，优选所述空穴传输层厚度为5nm-50nm，更优选为5nm-15nm。 0069 本发明还提供一种制备有机电致发光显示器用蓝光器件的方法，包括在基板上依次沉积彼此层叠的阳极、空穴传输层、蓝光发光层、电子传输层及阴极，所述蓝光发光层包含主体材料和发光层染料，其中所述主体材料的HOMO能级不大于-5.7eV，发光层染料的 HOMO能级不小于-5.2eV，并且空穴传输层材料的HOMO能级介于发光层主体和发光层染料的HOMO能级之间且与发光层染料的HOMO的能级之间的差0.3eV。说明书CN 102437290 A CN 102437298 A 15/18页 28 。

28、0070 所述沉积可通过现有技术中用于形成这些材料层的常规沉积方法实现，例如通过物理汽相沉积法、化学汽相沉积法等。 0071 优选还在阳极和空穴传输层之间沉积空穴注入层，和/或在阴极和电子传输层之间沉积电子注入层。如果沉积了空穴注入层，优选在空穴传输层和空穴注入层之间还沉积第二空穴传输层，所述第二空穴传输层定义如上。 0072 本发明还提供一种有机电致发光显示器，其包括蓝光器件、红光器件和绿光器件，其中蓝光器件为本发明的蓝光器件。优选所述红光、绿光有机发光器件中的至少一种是有机磷光发光器件。 0073 本发明还提供所述有机电致发光显示器的制备方法，包括在基板上依次沉积层叠的阳极、空。

29、穴传输层，并在空穴传输层上沉积平行的蓝光发光层、绿光发光层、红光发光层，之后依次沉积层叠的电子传输层及阴极，然后封装，所述蓝光发光层包含主体材料和发光层染料，其中所述主体材料的HOMO能级不大于-5.7eV，发光层染料的HOMO能级不小于-5.2eV，并且空穴传输层材料的HOMO能级介于主体材料和发光层染料的HOMO能级之间且与发光层染料的HOMO的能级之间的差0.3eV。 0074 所述封装可通过现有技术中常用于有机电致发光器件的封装方法进行。 0075 以下通过实施例进一步说明本发明，然而本发明不限于这些具体的实施例。 0076 以下各实施例中，材料的HOMO能级采用循环伏安法测定。

30、。 0077 实施例1： 0078 在玻璃基板上沉积ITO作为OLED蓝光器件的阳极，并蚀刻出所需的图形，用O 2 等离子处理3分钟。将所得基板置于真空中，通过共蒸沉积50nm的MTDATA和F4TCNQ的混合物作为空穴注入层，其中F4TCNQ相对于MTDATA计为4重量。接着沉积20nm的HTL-1 作为空穴传输层。再共蒸沉积40nm的BH-3和BD-1的混合物作为发光层，其中BD-1相对于BH-3计为5重量。然后沉积20nm的Bphen作为电子传输层。保持真空度不变，沉积 0.5nm的LiF作为电子注入层。最后沉积150nm的Al作为阴极。将基片传递至纯N 2 环境中进行封装。从而。

31、制得OLED蓝光器件。 0079 MTDATA、F4TCNQ、BPhen的结构式如下： 0080 0081 所选用的材料HTL-1、BH-3、BD-1的HOMO能级及禁带宽度如下表1所示。 0082 表1 0083 说明书CN 102437290 A CN 102437298 A 16/18页 29 材料 HTL-1 BH-3 BD-1 HOMO -5.52eV -5.8eV -5.1eV 禁带宽度 3.2eV 3.0eV 2.8eV 0084 实施例2 0085 按照实施例1中所述的方法制备OLED蓝光器件。不同之处在于用HTL-2代替 HTL-1，BH-1代替BH-3，BD-2代替BD。

32、-1。 0086 所选用的HTL-2、BH-1、BD-2的HOMO能级及禁带宽度如下表2所示。 0087 表2 0088 材料 HTL-2 BH-1 BD-2 HOMO -5.45eV -5.75eV -5.1eV 禁带宽度 3.2eV 3eV 2.8eV 0089 0090 实施例3 0091 按照实施例1中所述的方法制备OLED蓝光器件。不同之处在于，空穴传输层材料为HTL-3，厚度为10nm，在空穴注入层和空穴传输层之间增加厚度为10nm的第二空穴传输层，材料为NPB。 0092 表3 0093 材料 HTL-3 BH-3 BD-1 NPB HOMO -5.51eV -5.8eV -。

33、5.1eV -5.4eV 禁带宽度 3.2eV 3eV 2.8eV 3.0eV 0094 实施例4 0095 按照实施例1中所述的方法制备OLED蓝光器件。不同之处在于用BH-4代替BH-3。 0096 所选用的HTL-1、BH-4、BD-1的HOMO能级及禁带宽度如下表4所示。 0097 表4 0098 材料 HTL-1 BH-4 BD-1 HOMO -5.52eV -5.8eV -5.1eV 禁带宽度 3.2eV 3.1eV 2.8eV 0099 实施例5 说明书CN 102437290 A CN 102437298 A 17/18页 30 0100 按照实施例1中所述的方法制备OLE。

34、D蓝光器件。不同之处在于用BH-5代替BH-3。 0101 所选用的HTL-1、BH-5、BD-1的HOMO能级及禁带宽度如下表5所示。 0102 表5 0103 材料 HTL-1 BH-5 BD-1 HOMO -5.52eV -5.75eV -5.1eV 禁带宽度 3.2eV 3.0eV 2.8eV 0104 对比例1： 0105 除使用NPB替代HTL-1外，按照实施例1中所述的方法制备OLED器件。 0106 对比例2： 0107 除使用NPB替代HTL-1外，按照实施例2中所述的方法制备OLED器件。 0108 实施例1-5和对比例1-2所制备的OLED蓝光器件性能比较如下表。其中，亮度和色度通过光度色度计PR655测定，发光效率由亮度和电流电压表Keithley测定的电流密度之比获得，寿命为亮度半衰的时间，通过亮度计持续观测得到。 0109 表6 0110 说明书CN 102437290 A 。

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