一种染料敏化太阳能电池微结构工作电极及其制备方法.pdf

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摘要
申请专利号:

CN201110330971.9

申请日:

2011.10.27

公开号:

CN102509622A

公开日:

2012.06.20

当前法律状态:

驳回

有效性:

无权

法律详情:

发明专利申请公布后的驳回IPC(主分类):H01L 31/0224申请公布日:20120620|||实质审查的生效IPC(主分类):H01G 9/04申请日:20111027|||公开

IPC分类号:

H01G9/04; H01G9/048; H01G9/20; H01M14/00; H01L51/44; H01L51/48

主分类号:

H01G9/04

申请人:

无锡英普林纳米科技有限公司

发明人:

卢明辉; 陈延峰; 葛海雄; 袁长胜

地址:

214192 江苏省无锡市芙蓉中三路99号

优先权:

专利代理机构:

南京知识律师事务所 32207

代理人:

汪旭东

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内容摘要

本发明公开了一种染料敏化太阳能电池微结构工作电极及其制备方法,该微结构工作电极由导电衬底、半导体纳米晶薄膜、纳米晶薄膜表面的锥形孔组成,锥形孔的锥尖朝下;锥形孔垂直于纳米晶薄膜,其直径为100nm-30μm,深度为100nm-30μm。其制备方法包括以下步骤:在导电衬底表面涂覆一层500nm-30μm厚度的半导体纳米晶薄膜;利用锥形微针在半导体纳米晶薄膜表面制备锥形孔;合适温度煅烧,使得半导体纳米晶颗粒相互粘结,即形成带有锥形孔的染料敏化太阳能电池微结构工作电极。本发明结构新颖,制备简单,可在光学、光电、能源等领域获得应用。

权利要求书

1: 一种染料敏化太阳能电池微结构工作电极, 其特征在于, 所述微结构工作电极由导 电衬底、 半导体纳米晶薄膜以及纳米晶薄膜表面的锥形孔组成, 锥形孔的锥尖朝下 ; 所述半 导体纳米晶薄膜成分为 TiO2、 SnO2 和 ZnO 等半导体纳米颗粒中的任意一种或几种的任意组 合, 其厚度为 500nm-30μm。2: 根据权利要求 1 所述的一种染料敏化太阳能电池微结构工作电极, 其特征是, 所述 的锥形孔垂直于纳米晶薄膜, 其直径为 100nm-30μm, 深度为 100nm-30μm。3: 一种如权利要求 1 所述的染料敏化太阳能电池微结构工作电极的制备方法, 其特征 是, 所述方法包括以下步骤 : (1) 在导电衬底表面涂覆一层 500nm-30μm 厚度的半导体纳米晶薄膜 ; (2) 利用锥形微针在半导体纳米晶薄膜表面制备锥形孔 ; (3) 合适温度煅烧, 使得半导体纳米晶颗粒相互粘结, 形成带有锥形孔的染料敏化太阳 能电池微结构工作电极。4: 根据权利要求 3 所述的染料敏化太阳能电池微结构工作电极的制备方法, 其特征是 步骤 (1) 中所述的涂覆为喷涂、 浸渍、 刮膜、 旋涂方法中的一种或几种的组合。5: 根据权利要求 3 所述的染料敏化太阳能电池微结构工作电极的制备方法, 其特征是 步骤 (2) 中所述的锥形孔的制备方法为压印。6: 根据权利要求 3 所述的染料敏化太阳能电池微结构工作电极的制备方法, 其特征是 步骤 (3) 中所述的合适温度为高于纳米晶熔点温度 0℃ -200℃。

说明书


一种染料敏化太阳能电池微结构工作电极及其制备方法

    技术领域 本发明涉及一种染料敏化太阳能电池微结构工作电极及其制备方法, 属于材料微 结构及其制备技术领域。
     背景技术 自从 1991 年瑞士科学家 Grätzel 等人发明低成本的染料敏化纳米晶太阳能电池 ( 即 Grätzel 电池 ) 以来, 染料敏化太阳能电池得以快速发展。 染料敏化太阳能电池的优点 在于廉价的成本和简单的工艺及稳定的性能。其制作成本仅为硅太阳电池的 1/5 ~ 1/10, 并且环保。 然而, 光电效率相对较低是其一大弱点, 目前染料敏化太阳能电池仍然没有达到 商业应用的要求。
     染料敏化太阳能电池主要由工作电极、 电解质和对电极三部分组成。其工作原理 为: 染料分子吸收太阳光能跃迁到激发态, 激发态不稳定, 电子快速注入到紧邻的半导体的 导带, 染料中失去的电子很快从电解质中得到补偿, 进入半导体导带中的电于最终进入导 电膜 , 然后通过外回路产生光电流。目前, 半导体纳米晶工作电极中由于晶界等的散射作 用及势垒, 导致电子在纳米晶工作电极中的扩散距离很短 (小于光的穿透深度) , 从而有大 量电子在未到达外电极前被复合湮灭, 这极大限制了染料敏化太阳能电池效率的进一步提 高。因此, 在电极中引入光的散射或者散射因子, 可以大大提高光的利用效率, 并且通常采 用在半导体纳米晶薄膜中引入大的散射颗粒、 加入强反射层等途径来实现。我们采用一种 新的途径, 即在纳米晶薄膜中引入锥形微结构, 实现光的散射, 从而提高光的利用率。
     发明内容 本发明的目的是提供一种染料敏化太阳能电池微结构工作电极, 使该微结构材料 可以在光学、 光电、 能源等领域获得广泛应用。 本发明的另一目的是提供该微结构材料的制 备方法。
     为了实现上述发明目的, 本发明采用的技术方案如下 : 一种染料敏化太阳能电池微结构工作电极, 由导电衬底、 半导体纳米晶薄膜、 纳米晶薄 膜表面的锥形孔组成, 锥形孔的锥尖朝下 ; 所述半导体纳米晶薄膜成分为 TiO2、 SnO2 和 ZnO 等半导体纳米颗粒中的任意一种或几种的任意组合, 其厚度为 500nm-30μm。
     所述锥形孔垂直于纳米晶薄膜, 其直径为 100nm-30μm, 深度为 100nm-30μm。
     本发明所述的染料敏化太阳能电池微结构工作电极的制备方法, 包括以下步骤 : (1) 在导电衬底表面通过喷涂、 浸渍、 刮膜、 旋涂方法中的一种或几种的组合涂覆一层 500nm-30μm 厚度的半导体纳米晶薄膜 ; (2) 利用锥形微针在半导体纳米晶薄膜表面压印形成锥形孔 ; (3) 高于纳米晶熔点温度 0℃ -200℃煅烧, 使得半导体纳米晶颗粒相互粘结, 形成带有 锥形孔的染料敏化太阳能电池微结构工作电极。
     本发明与现有技术相比, 其显著优点是 : (1) 可获得新型的染料敏化太阳能电池
     微结构工作电极 ; (2) 成本低廉, 无需大型仪器, 工艺简单可靠。 附图说明
     图 1 是本发明染料敏化太阳能电池微结构工作电极的示意图。其中, 1 为锥形孔 ; 2 为半导体纳米晶薄膜 ; 3 为导电衬底。具体实施方式
     下面结合附图和实施例对本发明作进一步详细的描述。
     本实施例中使用的石英微针阵列是利用专利 ZL20071 0134575.2 中描述的方法 制得的。
     实施例 1 : 在 ITO 玻璃表面旋涂一层 500nm 厚度的氧化钛纳米晶薄膜, 利用锥形石 英微针阵列在纳米晶薄膜表面压印直径为 100nm 深度为 100nm 的锥形孔, 在 400℃的温度下 煅烧 30min, 使得半导体纳米晶颗粒相互粘结, 既得带有锥形孔的染料敏化太阳能电池微结 构工作电极。
     实施例 2 : 在 ITO 玻璃表面喷涂一层 30μm 厚度的氧化钛纳米晶薄膜, 利用锥形石 英微针阵列在纳米晶薄膜表面压印直径为 30μm 深度为 30μm 的锥形孔, 在 550℃的温度下 煅烧 60min, 使得半导体纳米晶颗粒相互粘结, 既得带有锥形孔的染料敏化太阳能电池微结 构工作电极。
     实施例 3 : 在 FTO 玻璃表面刮膜涂覆一层 10μm 厚度的氧化锌纳米晶薄膜, 利用锥 形石英微针阵列在纳米晶薄膜表面压印直径为 10μm 深度为 5μm 的锥形孔, 在 400℃的温 度下煅烧 30min, 使得半导体纳米晶颗粒相互粘结, 既得带有锥形孔的染料敏化太阳能电池 微结构工作电极。
     实施例 4 : 在 FTO 玻璃表面浸渍涂覆一层 5μm 厚度的氧化钛纳米晶薄膜, 利用锥 形石英微针阵列在纳米晶薄膜表面压印直径为 5μm 深度为 5μm 的锥形孔, 在 450℃的温度 下煅烧 30min, 使得半导体纳米晶颗粒相互粘结, 既得带有锥形孔的染料敏化太阳能电池微 结构工作电极。
     实施例 5 : 在不锈钢衬底表面旋涂一层 5μm 厚度的氧化锡纳米晶薄膜, 利用锥形 石英微针阵列在纳米晶薄膜表面压印直径为 3μm 深度为 5μm 的锥形孔, 在 300℃的温度下 煅烧 30min, 使得半导体纳米晶颗粒相互粘结, 既得带有锥形孔的染料敏化太阳能电池微结 构工作电极。
     实施例 6 : 在 ITO 玻璃表面旋涂一层 20μm 厚度的氧化钛纳米晶薄膜, 利用锥形石 英微针阵列在纳米晶薄膜表面压印直径为 10μm 深度为 20μm 的锥形孔, 在 550℃的温度下 煅烧 30min, 使得半导体纳米晶颗粒相互粘结, 既得带有锥形孔的染料敏化太阳能电池微结 构工作电极。

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1、(10)申请公布号 CN 102509622 A (43)申请公布日 2012.06.20 C N 1 0 2 5 0 9 6 2 2 A *CN102509622A* (21)申请号 201110330971.9 (22)申请日 2011.10.27 H01G 9/04(2006.01) H01G 9/048(2006.01) H01G 9/20(2006.01) H01M 14/00(2006.01) H01L 51/44(2006.01) H01L 51/48(2006.01) (71)申请人无锡英普林纳米科技有限公司 地址 214192 江苏省无锡市芙蓉中三路99 号 (72)发明人卢。

2、明辉 陈延峰 葛海雄 袁长胜 (74)专利代理机构南京知识律师事务所 32207 代理人汪旭东 (54) 发明名称 一种染料敏化太阳能电池微结构工作电极及 其制备方法 (57) 摘要 本发明公开了一种染料敏化太阳能电池微 结构工作电极及其制备方法,该微结构工作电极 由导电衬底、半导体纳米晶薄膜、纳米晶薄膜表 面的锥形孔组成,锥形孔的锥尖朝下;锥形孔垂 直于纳米晶薄膜,其直径为100nm-30m,深度为 100nm-30m。其制备方法包括以下步骤:在导电 衬底表面涂覆一层500nm-30m厚度的半导体纳 米晶薄膜;利用锥形微针在半导体纳米晶薄膜表 面制备锥形孔;合适温度煅烧,使得半导体纳米 晶颗。

3、粒相互粘结,即形成带有锥形孔的染料敏化 太阳能电池微结构工作电极。本发明结构新颖,制 备简单,可在光学、光电、能源等领域获得应用。 (51)Int.Cl. 权利要求书1页 说明书2页 附图1页 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 权利要求书 1 页 说明书 2 页 附图 1 页 1/1页 2 1.一种染料敏化太阳能电池微结构工作电极,其特征在于,所述微结构工作电极由导 电衬底、半导体纳米晶薄膜以及纳米晶薄膜表面的锥形孔组成,锥形孔的锥尖朝下;所述半 导体纳米晶薄膜成分为TiO 2 、SnO 2 和ZnO等半导体纳米颗粒中的任意一种或几种的任意组 合,其厚度为500nm-。

4、30m。 2.根据权利要求1所述的一种染料敏化太阳能电池微结构工作电极,其特征是,所述 的锥形孔垂直于纳米晶薄膜,其直径为100nm-30m,深度为100nm-30m。 3.一种如权利要求1所述的染料敏化太阳能电池微结构工作电极的制备方法,其特征 是,所述方法包括以下步骤: (1)在导电衬底表面涂覆一层500nm-30m厚度的半导体纳米晶薄膜; (2)利用锥形微针在半导体纳米晶薄膜表面制备锥形孔; (3)合适温度煅烧,使得半导体纳米晶颗粒相互粘结,形成带有锥形孔的染料敏化太阳 能电池微结构工作电极。 4.根据权利要求3所述的染料敏化太阳能电池微结构工作电极的制备方法,其特征是 步骤(1)中所述。

5、的涂覆为喷涂、浸渍、刮膜、旋涂方法中的一种或几种的组合。 5.根据权利要求3所述的染料敏化太阳能电池微结构工作电极的制备方法,其特征是 步骤(2)中所述的锥形孔的制备方法为压印。 6.根据权利要求3所述的染料敏化太阳能电池微结构工作电极的制备方法,其特征是 步骤(3)中所述的合适温度为高于纳米晶熔点温度0-200。 权 利 要 求 书CN 102509622 A 1/2页 3 一种染料敏化太阳能电池微结构工作电极及其制备方法 技术领域 0001 本发明涉及一种染料敏化太阳能电池微结构工作电极及其制备方法,属于材料微 结构及其制备技术领域。 背景技术 0002 自从1991年瑞士科学家Grtze。

6、l等人发明低成本的染料敏化纳米晶太阳能电池 (即Grtzel电池)以来,染料敏化太阳能电池得以快速发展。染料敏化太阳能电池的优点 在于廉价的成本和简单的工艺及稳定的性能。其制作成本仅为硅太阳电池的1/51/10, 并且环保。然而,光电效率相对较低是其一大弱点,目前染料敏化太阳能电池仍然没有达到 商业应用的要求。 0003 染料敏化太阳能电池主要由工作电极、电解质和对电极三部分组成。其工作原理 为:染料分子吸收太阳光能跃迁到激发态,激发态不稳定,电子快速注入到紧邻的半导体的 导带,染料中失去的电子很快从电解质中得到补偿,进入半导体导带中的电于最终进入导 电膜,然后通过外回路产生光电流。目前,半导。

7、体纳米晶工作电极中由于晶界等的散射作 用及势垒,导致电子在纳米晶工作电极中的扩散距离很短(小于光的穿透深度),从而有大 量电子在未到达外电极前被复合湮灭,这极大限制了染料敏化太阳能电池效率的进一步提 高。因此,在电极中引入光的散射或者散射因子,可以大大提高光的利用效率,并且通常采 用在半导体纳米晶薄膜中引入大的散射颗粒、加入强反射层等途径来实现。我们采用一种 新的途径,即在纳米晶薄膜中引入锥形微结构,实现光的散射,从而提高光的利用率。 发明内容 0004 本发明的目的是提供一种染料敏化太阳能电池微结构工作电极,使该微结构材料 可以在光学、光电、能源等领域获得广泛应用。本发明的另一目的是提供该微。

8、结构材料的制 备方法。 0005 为了实现上述发明目的,本发明采用的技术方案如下: 一种染料敏化太阳能电池微结构工作电极,由导电衬底、半导体纳米晶薄膜、纳米晶薄 膜表面的锥形孔组成,锥形孔的锥尖朝下;所述半导体纳米晶薄膜成分为TiO 2 、SnO 2 和ZnO 等半导体纳米颗粒中的任意一种或几种的任意组合,其厚度为500nm-30m。 0006 所述锥形孔垂直于纳米晶薄膜,其直径为100nm-30m,深度为100nm-30m。 0007 本发明所述的染料敏化太阳能电池微结构工作电极的制备方法,包括以下步骤: (1)在导电衬底表面通过喷涂、浸渍、刮膜、旋涂方法中的一种或几种的组合涂覆一层 500。

9、nm-30m厚度的半导体纳米晶薄膜; (2)利用锥形微针在半导体纳米晶薄膜表面压印形成锥形孔; (3)高于纳米晶熔点温度0-200煅烧,使得半导体纳米晶颗粒相互粘结,形成带有 锥形孔的染料敏化太阳能电池微结构工作电极。 0008 本发明与现有技术相比,其显著优点是:(1)可获得新型的染料敏化太阳能电池 说 明 书CN 102509622 A 2/2页 4 微结构工作电极;(2)成本低廉,无需大型仪器,工艺简单可靠。 附图说明 0009 图1是本发明染料敏化太阳能电池微结构工作电极的示意图。其中,1为锥形孔; 2为半导体纳米晶薄膜;3为导电衬底。 具体实施方式 0010 下面结合附图和实施例对本。

10、发明作进一步详细的描述。 0011 本实施例中使用的石英微针阵列是利用专利ZL20071 0134575.2中描述的方法 制得的。 0012 实施例1:在ITO玻璃表面旋涂一层500nm厚度的氧化钛纳米晶薄膜,利用锥形石 英微针阵列在纳米晶薄膜表面压印直径为100nm深度为100nm的锥形孔,在400的温度下 煅烧30min,使得半导体纳米晶颗粒相互粘结,既得带有锥形孔的染料敏化太阳能电池微结 构工作电极。 0013 实施例2:在ITO玻璃表面喷涂一层30m厚度的氧化钛纳米晶薄膜,利用锥形石 英微针阵列在纳米晶薄膜表面压印直径为30m深度为30m的锥形孔,在550的温度下 煅烧60min,使得。

11、半导体纳米晶颗粒相互粘结,既得带有锥形孔的染料敏化太阳能电池微结 构工作电极。 0014 实施例3:在FTO玻璃表面刮膜涂覆一层10m厚度的氧化锌纳米晶薄膜,利用锥 形石英微针阵列在纳米晶薄膜表面压印直径为10m深度为5m的锥形孔,在400的温 度下煅烧30min,使得半导体纳米晶颗粒相互粘结,既得带有锥形孔的染料敏化太阳能电池 微结构工作电极。 0015 实施例4:在FTO玻璃表面浸渍涂覆一层5m厚度的氧化钛纳米晶薄膜,利用锥 形石英微针阵列在纳米晶薄膜表面压印直径为5m深度为5m的锥形孔,在450的温度 下煅烧30min,使得半导体纳米晶颗粒相互粘结,既得带有锥形孔的染料敏化太阳能电池微 。

12、结构工作电极。 0016 实施例5:在不锈钢衬底表面旋涂一层5m厚度的氧化锡纳米晶薄膜,利用锥形 石英微针阵列在纳米晶薄膜表面压印直径为3m深度为5m的锥形孔,在300的温度下 煅烧30min,使得半导体纳米晶颗粒相互粘结,既得带有锥形孔的染料敏化太阳能电池微结 构工作电极。 0017 实施例6:在ITO玻璃表面旋涂一层20m厚度的氧化钛纳米晶薄膜,利用锥形石 英微针阵列在纳米晶薄膜表面压印直径为10m深度为20m的锥形孔,在550的温度下 煅烧30min,使得半导体纳米晶颗粒相互粘结,既得带有锥形孔的染料敏化太阳能电池微结 构工作电极。 说 明 书CN 102509622 A 1/1页 5 图1 说 明 书 附 图CN 102509622 A 。

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