本发明是关于锌基合金上电镀铜、镍、铬的新方法,也适用于锌基合金上电镀导电的可焊的金、银、锡镀层。 锌基合金具有良好的铸造性和强韧性,是优良的铸造合金。用于铸造形状复杂、精度高的另件更为优越,可以一步成型,而且生产率高。但是,它不耐磨,易受潮湿大气的腐蚀。为了克服上述缺点,通常在锌基合金上电镀一层耐磨的、抗腐蚀的金属。
由于锌的标准电极电位比较负(-0.763伏),在锌基合金上电镀是比较难以控制的,要从多方面加以注意(见《现代电镀》第三版(中译本),作者Frederick A.Lowenheim,1974年,机械工业出版社1982年出版)。《电镀手册》(国防工业出版社1977年出版,第475页)和1981年Annual Book of ASTM Standards(Part9,第65页)指出:锌基合金的电镀,需按以下步骤进行,(1)镀前处理:机械整平、清洗(去油、碱化)、碱液电解清洗、弱酸浸蚀;(2)电镀。按上述工序进行镀前处理,若工艺控制不好,零件表面仍有灰膜产生和出现腐蚀现象,电镀后镀层起泡、起皮、出现黑条纹、黑斑点等缺陷。镀层在50℃-60℃烘2小时,易起泡、起皮,合格率比较低。因此,锌基合金的电镀问题,影响了该合金在铸造工业上的广泛应用。
本发明的目的在于提供一种在锌合金(如Zn95%,Al4%,Cu1%)上电镀铜、镍、铬以及金、银、锡的方法。这种方法旨在克服上述缺点,使镀前处理简单、不产生灰膜、表面不腐蚀、镀后镀层不起泡、不起皮、不产生黑条纹和黑斑点,合格率高。
本发明的工艺流程如附图所示,其详细操作方法及溶液配方如下:
1.用含有络合剂的碱性水溶液进行处理。首先将工件浸入水中2-5分钟,使水充分填满孔隙,防止以后处理时,酸碱溶液直接进入孔隙中,这对镀层的质量影响较大。然后取出,浸入常温的含有络合剂地碱性水溶液中2-15分钟,含络合剂碱性溶液组成为:
HEDP 4-10%
氢氧化钠 4-20%
柠檬酸钾 2-3%
其余为水;
最佳组成为:
HEDP 4-6%
氢氧化钠 7-12%
柠檬酸钾 2-3%
其余为水。
上述配方中也可以增加EDTA二钠 4-6%
经过上述溶液处理的锌基合金工件,表面上无任何灰膜及腐蚀现象,并有金属光泽。
2.锌酸盐处理:工件经上一道工序处理和流水洗两道后,浸入常温的锌酸盐溶液中2-5分钟,锌酸盐溶液的组成为:
氢氧化钠 50-60克/升
氧化锌 5-8克/升
酒石酸钾钠 5-7克/升
EDTA二钠 1-2克/升
硝酸钠 0.5-1.5克/升
水 一升
3.氰化铜闪镀:工件经上一道工序处理和流水洗两道后,放入温度为50℃-60℃,PH=11.3-13的氰化铜闪镀溶液中,用电流密度为50-80安/平方分米的电流冲击0.5-1分钟,然后把电流密度降到25安/平方分米,电镀2-5分钟。氰化铜闪镀溶液的组成为:
含铜量 15-20克/升
氰化钠(游离) 7-13克/升
酒石酸钾钠 20-30克/升
EDTA二钠 5-10克/升
水 一升。
4.电镀铜、镍、铬或金、银、锡
电镀铜、镍、铬时,首先用高压(10-15V)大电流冲击。
(1)镀铜加厚时,电流密度为10-20安/平方分米,时间为0.5-1分钟,槽液温度为20-30℃。然后,电流密度降至4-5安/平方分米,电镀40分钟。
(2)镀镍时,电流密度为8-15安/平方分米,电镀时间为1-2分钟,槽液温度为20-25℃。然后,电流密度降至2-3安/平方分米,再电镀10-30分钟(根据另件的要求而决定)。
(3)镀铬时,电流密度为80-150安/平方分米,时间为30秒,槽液温度为55℃-62℃。然后,电流密度降至40安/平方分米,电镀5-10分钟。
电镀铜、镍、铬时,采用常规电镀溶液。
电镀金、银、锡时,不需要高电压大电流冲击,采用常规电镀溶液。
采用上述方法电镀锌基合金,镀层不起泡、不起皮、不产生黑条纹、黑斑点等缺陷,镀层可以耐温、耐潮湿。镀层在50℃、80℃、90℃、100℃烘6-8小时不产生气泡、不起皮。它在50±5℃和95-98%湿度下经120小时试验,不出现腐蚀现象。合格率可达98%以上。采用这种方法电镀锌基合金,电镀效果与铜合金的电镀效果一样,因此,可以用价格低廉、易成形的锌基合金代替价格昂贵又不易成形的铜合金。本锌基合金电镀方法操作简便,设备简单、工序少。
实例1,镀铜、镍、铬。工件按前述步骤处理,至氰化铜闪镀后,流水洗两道。上述处理中,含络合剂的碱性水溶液的组成为:
HEDP 4%
氢氧化钠 8%
柠檬酸钾 2%
其余为水。
然后镀铜加厚,镀铜加厚的溶液组成为:
硫酸铜 200-250克/升
硫酸 50-70克/升
盐酸(10%) 1毫升/升
光亮剂KG-1 5-8毫升/升
水 一升。
操作方法如前所述。
镀铜加厚后,流水洗两道。将工件浸入镀镍溶液中进行镀镍,镀镍溶液的组成为:
硫酸镍 240-260克/升
氯化镍 40-50克/升
糖精 0.4-0.8克/升
硼酸 30-40克/升
十二烷基硫酸钠 0.1-0.2克/升
光亮剂791 6-8毫升/升
水 一升。
操作条件如前所述。
镀镍后,流水洗两道,换挂具,浸入稀盐酸溶液中,稀盐酸的组成为:
盐酸(浓) 20-25毫升
水 100毫升。
操作条件为:
温度:室温
时间:浸入10-15秒
然后流水洗,浸入镀铬溶液中,镀铬溶液的组成为
氧化铬 250-350克/升
硫酸(1.84) 2.5-3.5克/升
氧化亚铬 1.5-3克/升
水 一升
操作条件如前述。
取出工件,浸入回收槽液中,取出,放入流水槽中洗涤,热水洗涤、烘干、检验。
用这种方法电镀,生成的铜、镍、铬镀层在100℃烘2-8小时不起泡。
实例2,镀金。工件按前述步骤处理,至氰化铜闪镀后,流水洗两道。上述处理中,含络合剂的碱性水溶液的组成为:
HEDP 5%
氢氧化钠 8%
柠檬酸钾 2%
EDTA二钠 5%
其余为水。
然后浸入镀金溶液中镀金,镀金溶液的组成为:
氯化金 15-20克/升
EDTA二钠 12克/升
光亮剂G 2毫升/升
柠檬酸钾 80克/升
亚硫酸钠 150克/升
水 一升
操作条件为:
温度 25-40℃ 电流密度 0.1-0.5A/dm2
SK∶SA=1∶2 pH=11-13
用此方法镀出来的零件存放1年不变色,与铜合金的电镀效果一样。
实例3,镀银。工件按实例2的步骤处理,至氰化铜闪镀后,流水洗两道,浸入镀银溶液中镀银。镀银溶液的组成为:
氯化银 38克/升 光亮剂A 30毫升/升
光亮剂B 15毫升/升 硝酸钾 100克/升
水 一升
操作条件为:
温度:15-25℃ 电流密度 1A/dm2-2A/dm2
阴极转动
用上述方法镀银后,经反复焊接后不起泡,不起皮。
实例4,镀锡。工件按实例2所述步骤处理,至氰化铜闪镀后,流水洗两道,浸入镀锡溶液中镀锡,镀锡溶液的组成为:
硫酸亚锡 40克/升 硫酸 142克/升
光亮剂820 15毫升/升 光亮剂821 1毫升/升
添加剂A 2-4克/升 稳定剂苯胺 10克/升
操作条件为:
温度 15-36℃
电流密度 3A/dm2-5a/dm2
阳极为锡板
SA∶SK=2∶1
用此方法镀出来的镀层,经反复焊接不起泡,不起皮,效果与铜合金的镀锡层一样,这样就能节约大量铜合金,而且也解决了复杂零件难以成形的问题。