本发明涉及劳动布棉纱的染色。具体讲，本发明涉及劳动布棉经纱等棉纱染色用的染料和染料组合物，使用一种或多种这类染料和染料组合物使棉纱染色的方法，以及经上述染色工艺之一染色的材料。 作为衣料的劳动布，因其棉感和高耐用性而普及，并且广泛用于缝制劳动服、妇女裤和儿童服装等。
用这种劳动布制成的牛仔裤叫作“兰牛仔裤”，多年来广泛地为人们穿用。兰牛仔裤的这种广泛普及可以归因于这样一个事实，即对用兰色靛染料染色织物的特殊色相及其依时间改变的特点有迫切需求，而且发展利用这种色相依时变化性及强调最终视觉效果的衣服是适宜的。
但是，对兰色牛仔裤之外其它颜色牛仔裤，例如黄色、红色或黑色，即所谓有色牛仔裤需求的增加，反映出人们在选择服装上不断增加的多样性和个性。因此这就要求作为牛仔裤织物的有色劳动布具有从灰到黑的各种色调。
为了使有色劳动布的棉经纱染色以便普及有色牛仔裤，人们使用硫化染料、还原染料、活性染料或萘酚染料。
但是，使用这些染料染色的有色牛仔裤，与用兰色靛染料染色的在许多性质上不同。因此，它们作为从染色织物到服装等商品的价值，不同于传统的兰牛仔裤价值。
正如前面已经提到过的那样，人们喜爱把牛仔裤作为服装，这是因为它们具有特殊色相和各种性质。这些特点对于有色牛仔裤来说也同样需要。但是，利用由硫化染料、还原染料、活性染料或萘酚染料染色的材料却不能获得这些特性。
此外，这些硫化染料、还原染料、活性染料或萘酚染料地染色行为与迄今广泛使用的兰色靛染料十分不同，以致于兰牛仔裤染色用的传统的绳状染色设备（为兰色靛染料设计的设备）不适于使用所说的硫化染料、还原染料、活性染料或萘酚染料染色棉经纱。
不仅如此，含氯漂白剂的漂白作用也几乎不适于这些染料。因此，对含有使用由兰色靛染料及传统的黄色和红色蒽醌（throne）染料组成的黑色染料染色的棉经纱的黑色劳动布进行漂白处理时，只有靛兰被漂白而留下橙色。因此商业价值显著地降低。
与靛染料不同，对硫化染料、还原染料、活性染料和萘酚染料来说由于只能产生最小的漂白作用，因此针对兰牛仔裤所观察到的这种褪色作用，在用由兰色靛染料和其它染料（如硫化染料、还原染料、活性染料或萘酚染料）组成的染料组合物绳状染色的材料上不能观察到。因此，这样的绳状染色材料从商业观点上看很差。
正如前面所述的那样，迄今尚未发现任何具有与兰色靛染料显示相似染色行为及相似性质的其它染料。由此推知，迄今既没有使用具有这样性质的新染料使棉纱染色的工艺方法，也没有利用这种新染料染色的棉劳动布制作的有色牛仔裤。
本发明的第一目的在于提供一种染料，这种染料具有和兰色靛染料相似的染色行为和相似的漂白褪色作用，而且还在于提供一种其中混有这种染料的染料组合物。
本发明的第二个目的在于提供一种劳动布棉经纱的绳状染色方法，在此方法中使用上述的染料及染料组合物。
本发明的第三个目的在于提供一种颜色色调从灰到黑的染色材料，例如有色劳动布用的棉经纱等。
本发明人等经过深入研究后发现，作为染料单独使用至少一种特定的苯醌染料或者同时还使用至少一种特定的△2，3′-双二氢吲哚-3，2′-二酮染料（以下简记为靛玉红染料）达到了上述目的。
因此，本发明提供了下列绳状染色染料和绳状染色染料组合物：
a）一种绳状染色染料，其中包括由式（Ⅰ）表示的苯醌染料。
式中，R1、R2、R3、R1′、R2′和R3′都代表或独立地代表氢原子、卤素原子、直链或支链烷基、环烷基、链烯基、取代或未取代的芳基、芳烷基、烷氧基或烷氧烷基。
b）一种绳状染色染料组合物，其中包含至少一种由式（Ⅰ）表示的黄色苯醌染料和至少一种由式（Ⅱ）表示的红色靛玉红染料
式中，R4、R5、R6、R4′、R5′和R6′都代表或独立地代表氢原子或卤素原子。
c）一种绳状染色染料组合物，其中包含至少一种由式（Ⅰ）表示的黄色苯醌染料和至少一种由式（Ⅲ）表示的兰色靛染料
式中，R7、R8、R9、R7′、R8′和R9′都代表或独立地代表氢原子或卤素原子。
d）一种绳状染色染料组合物，其中包含至少一种由式（Ⅰ）代表的黄色苯醌染料、至少一种由式（Ⅱ）代表的红色靛玉红染料和至少一种由式（Ⅲ）代表的兰色靛染料。
本发明还提供了一种绳状染色方法，其中包括下列依次步骤：将要进行绳状染色的棉经纱浸在装有染料a）或染料组合物b）、c）或d）的染浴中，压挤这样浸过的棉经纱，用空气氧化这样压挤过的棉经纱，然后再重复所说的浸泡、压挤和氧化子步骤使棉经纱染色;以及包括下列依次步骤的绳状染色方法：将要进行绳状染色的棉经纱浸泡在含至少一种由式（Ⅲ）代表的兰色靛染料的染浴中，压挤这样浸泡过的棉经纱，用空气氧化经压挤过的棉纱，然后再重复所说的浸泡、压挤和氧化子步骤使棉经纱染色，进而将得到的棉经纱浸泡在含绳状染色染料组合物b）的染浴中，压挤这样浸泡过的棉经纱，并且用空气氧化经压挤过的棉经纱，然后再重复所说的浸泡、压挤和氧化子步骤使所说的棉经纱染色。
此外，本发明也提供了由上述任何一种方法染色的劳动布棉经纱。
采用本发明连续绳状染色劳动布棉经纱时，通过适当调节上述三种染料的比例可以染上黄、橙、绿或者由灰至黑的各种其它颜色。这样染色的材料具有优良耐光牢度而且可以被含氯漂白剂褪色。其颜色色调的依时变化性与用兰色靛兰染料染色的材料没有实质上的差别。如此染色的棉纱可以经纱形式与未染色或染色的纱织成斜纹制造有色劳动布。使用这种有色劳动布可以满足市场对有色牛仔裤的需求。
例如，氢醌和具有相应取代基的苯胺化合物的缩合反应可以制得式（Ⅰ）的苯醌染料。同样将3-吲哚氧基钠与靛红缩合反应后得到的化合物氧化可制得式（Ⅱ）的靛玉红染料。
式（Ⅰ）的苯醌染料从技术上已知是用于羊毛或棉染色的黄色染料。见“Color Index第三版第四卷P4505”，该内容列于本文作为参考文献。
苯醌染料和靛玉红染料按照为纤维素织物设计的染色工艺方法使用时，对棉的染色能力低。但是，按上述的对劳动布棉经纱重复染色步骤，劳动布棉经纱可以逐渐染成深黄或深红色。此外，与兰色靛染料一起采用这种黄色和/或红色染料，可以染成从灰到黑之间的颜色。
本发明人等发现，这些苯醌染料和靛玉红染料表现出的染色行为与兰色靛染料相似，用这些染料通过反复浸泡、压挤和空气氧化等步骤对劳动布棉经纱进行绳状染色是可行的，而且这样染色的材料具有良好的耐光牢度并显示出与兰色靛染料染色的材料具有相似的氯漂白剂引起的褪色作用和相似依时变化倾向。本发明人等还发现，由于这些苯醌染料和靛玉红染料与靛兰染料染色行为上的相似性，它们与兰色靛染料结合使用时能染成由黑开始的混合色，因而能满足对有色牛仔裤的需求。基于这些发现完成了本发明。
按照下面将要介绍的这样一种绳状染色工艺方法，单独使用所说的苯醌染料，或者使用含有苯醌染料和靛玉红染料的染料组合物、含苯醌染料和靛兰染料的染料组合物或者含苯醌染料、靛玉红染料和靛兰染料的染料组合物进行棉纱的染色。
例如，在连续绳状染色工艺中，将许多单纱排列成单根绳状结构（即丝束），然后缠成球状结构。同时从这些缠好的经纱球中抽出数根纱，送入备有压液辊和通空气设备的几组染浴中。多次重复短时间的染色和氧化步骤，使所说的纱逐渐染深。
另一种方法是，将绳状劳动布棉经纱浸泡在含三种染料（即苯醌染料、靛玉红染料和靛兰染料）的染浴中，然后压挤和空气氧化。重复这些步骤使劳动布棉经纱染色。用这种方法可以得到从灰到黑色的牛仔裤。
本发明中所说的黄色苯醌染料用式（Ⅰ）表示。式中R1、R2、R3、R1′R2′和R3′的具体例子包括氢原子，氟、氯和溴等卤素原子，可以是直链或支链的烷基（如甲基、乙基、丙基、异丙基和丁基），环戊基、环乙基和环辛基等环烷基，烯丙基、巴豆基（即2-丁烯基）、3-丁烯基和2-戊烯基等链烯基，苯基等芳基，对甲苯基、间甲苯基、对甲氧苯基和对乙氧苯基等取代的芳基，苄基、苯乙基和3-苯丙基等芳烷基、甲氧基、乙氧基和异丙氧基等烷氧基，以及甲氧甲基、甲氧乙基、乙氧乙基和丙氧乙基等烷氧烷基。
这类染料的例子是其中R1、R2、R3中的一个和R1′、R2′、R3′中的一个两者都是氢原子、氯原子或溴原子，而其余的都是氢原子的那些化合物。
本发明中的红色靛玉红染料由式（Ⅱ）表示。式中R4、R5、R6、R4′、R5′和R6′的具体例子是共同或独立地包括氢原子以及氟、氯和溴原子等卤素原子。
这类染料的例子是其中R4、R5、R6中的两个和R4′、R5′、R6′中的两个皆是氢原子、氯原子或溴原子，其余的为氢原子的那些化合物。
所说的兰色靛兰衍生物由式（Ⅲ）表示。式中R7、R8、R9、R7′、R8′和R9′的具体例子为共同或独立包括氢原子以及氟、氯和溴等卤素原子。优选的例子是C.I.Vat Dye 3和5。
就其中包含两种或更多种染料的本发明染料组合物来说，组合上面的黄色苯醌染料和红色的靛玉红染料可以得到橙色，组合所说的黄色苯醌染料和兰色的靛兰染料可以得到绿色，而且由灰至黑的各种颜色也可以由组合黄色的苯醌染料、红色的靛玉红染料和兰色的靛兰染料获得。
在上述情况下，可以使一种黄色的苯醌染料和一种红色的靛玉红染料混合，或者根据所需的颜色也可以使两种或多种黄色苯醌染料和两种或多种红色靛玉红染料混合。
在组合至少一种黄色苯醌染料、至少一种红色靛玉红染料和至少一种兰色靛兰染料形成染料组合物情况下，通过调节其比例可以制备能够赋予由灰至黑各种颜色的组合物。其混合比无特殊限制，因为比例是为得到所需灰色而确定的。所说的组合物例如包括在大约4∶1∶5比例的2，5-二（4-氯苯胺基）-1，4-苯醌、靛玉红和靛兰的染料组合物。
本发明的染料或染料组合物可以分为两类，一类是其中每种色料的粉末原料被干研磨过的浓缩的粉状产品，另一类是其中每种色料的粉末原料在加入的分散剂存在下被研制过的细粒状产品。更详细地介绍这种细粒产品如下：将各100份每种色料的粉末原料中，加入大约10～300份分散剂（如木质素或Tamol型分散剂）后研制而成。进一步详细介绍这种细粒产品如下：通常以粉末品形式提供;但是根据使用的目的不同，也可以以粉末产品、粒状产品、浆状产品等各种形式提供。
为了使已经制成绳状结构的棉经纱染色，必须制备各种以还原态存在的上述染料染浴。按下列方式制备这种染浴。
根据对被染料所需的颜色黑度，确定染浴中每种染料的浓度。一般情况下，在一个单独浴中制备一种10～300克/升的浓原料液;取出一部分这种浓原料液按需要加以稀释，由此制备浓度为0.5～10克/升的染浴。
为了还原每种染料，例如可以使用保险粉（hydrosulfite）等传统的还原剂和碱性试剂，以便制备所说处于还原态的染料溶液。
为了制备处于还原态的染料溶液，作为碱性试剂实例，可以加入苛性钠或苛性钠与纯碱的混合碱。
所要使用的还原剂量并无特殊限制，只要它足以还原所说的染料，并且在染色操作中保持它在染浴中处于还原态下就够了。一般情况下，保险粉的使用量，大约为所说染料的80～120重量%。
另一方面，最好使用其数量稍大于溶解所说染料所需的碱性试剂。一般情况下，所使用的苛性钠量大约为所说染料的80～120重量%。
含有一种或多种处于还原态下的上述染料的染浴可以制备如下：在水中加入所需数量的染料、还原剂、碱性试剂以及可以根据需要加入的作为选择性成分的染色助剂，然后在大约室温至70℃温度下将所说的染料还原15分钟左右。还原的温度和时间虽无特殊限制，但是上述温度和时间范围适于制备含有还原态染料的适当染浴。
然后可以制备染浴如下：将按上述方式制备的、含有一种或多种处于还原态染料的染浴，加入到含有预定量苛性钠和保险粉的部分水溶液中，将形成的混合物稀释到适当浓度。将劳动布棉经纱制成绳状，将其浸泡在此染浴中，压挤后用空气氧化，重复所说的浸泡、压挤和氧化操作使之染色。
所说的棉经纱在染浴中的浸泡时间短，一般为20～60秒左右。浸泡时间可以根据表面染色黑度和所要染色材料的性质来决定。
浸泡后，压挤出棉经纱体所含的染液。必须充分地进行此压挤步骤减少染液吸留量，使轧液率达到单位重量棉经纱的50～150%，以便可以进一步改善鲜明染色的效果。在空气中氧化经压挤过的棉经纱，使每种染料产生其自身的颜色。
上面的浸泡、压挤和空气氧化步骤一直重复直至得到的染色料具有所需的颜色黑度。
按照本发明方法，只使用上面的苯醌染料就能得到染成黄色的材料。而且，染成橙色的材料可以结合使用红色靛玉红染料和苯醌染料得到。将兰色的靛兰染料和苯醌染料组合使用，可以得到染成绿色的材料。此外，将苯醌染料、靛玉红染料和靛兰染料组合使用，可以得到染成所需颜色色调的材料，例如由灰至黑的材料。
一种工艺方法是可以在同一个染浴中包含苯醌染料、靛玉红染料和靛兰染料。另一种工艺方法是制备分别含各自还原态染料的几个染浴，然后依次使用这些染浴染色。
为了制备在一个染浴中同时含苯醌染料、靛玉红染料和靛兰染料的染浴，可以制备分别含各自染料的三个染浴，然后将其合併。或者，也可以使用包含这三种染料的染料组合物制备所说的染浴。然后加入数量足以使染料组合物还原的碱性试剂（如苛性钠）和还原剂（如保险粉），接着在室温至70℃还原，制备含该染料组合物各成分均处于还原态下的染浴。
使用公开制备的、分别含苯醌染料、靛玉红染料和靛兰染料的三种染浴时，应使用为获得所需颜色色调所需要数量的各种染料。然后在每种染浴中加入还原相应染料所需量的碱性试剂（如苛性钠）和还原剂（如保险粉），进而在室温至70℃下还原。按这种方式制备分别含有处于还原态的相应染料的三种染浴。
按上述方法制备的、分别含有处于还原态下相应染料的三种高浓度染浴，经适当稀释制备具有适当浓度的三种染浴。
采用同一染浴的本发明的染色工艺方法，通常可以按下列方式实施。与兰牛仔裤用棉经纱的传统染色相似，将许多单纱制成绳状结构（即丝束），然后缠成球状。由这些缠好的经纱中同时抽出多支纱，然后将其浸泡在按上述方法制备的几组染浴中大约20～60秒内短时间。每次浸泡后压挤所说的经纱，然后空气氧化。重复这些步骤使之连续地染色。
使用分别含有还原态下的黄色苯醌染料、红色靛玉红染料和靛兰染料的三种浴染色时，将劳动布棉经纱浸泡在只含还原态靛兰染料的染浴中，经轧液机压挤后，对所说的棉经纱作空气氧化处理。这些步骤重复几次，使所说的棉经纱染成深兰色。然后将其浸泡在含黄色苯醌染料和红色靛玉红染料的碱溶液和保险粉的染浴中，接着将其压挤后作空气氧化。重复这些步骤几次，使之套染上黄色和红色。
将此工艺过程重复几次，重复的次数取决于套染劳动布棉经纱的所需的颜色色调。
上述方法可以赋予劳动布棉经纱以混合色。这种方法简便，而且可加工性好。
本发明将通过下列实施例加以说明;在这些实施例中使用的“份数”系指重量份数，“%”均指“Wt%”。此外，每种染料一般均以含分散剂（木质素或Tamol型分散剂）的充分研碎过的产品形式买到的。在下列实施例中的染料，也可以使用经充分研碎过的产品。
实施例1
将含有50份“Mitsui Indigo Pure EXN”（由Mitsui Toatsu染料公司生产的靛兰的商品名）、40份固体苛性钠、45份保险粉和余量水的1000份溶液在70℃加热15分钟，得到含还原态靛兰的溶液。取60份如此制成的部分溶液，加入1份保险粉和0.5份苛性钠，然后加水使总量为1000，制成了靛兰的染浴。
将经温水洗过的劳动布棉经纱于此染浴中在室温浸泡90秒，用轧液机压浆后将经纱空气氧化90秒。将这些浸泡、压浆和空气氧化步骤重复6次。
48份由下式（Ⅳ）表示的2，5-二（4-氯苯胺基）-1，4-苯醌：
和12份由下式（Ⅴ）表示的红色靛玉红：
以及40份固体苛性钠和40份保险粉混合后，加入水使总量为1000份。这样得到的溶液在70℃加热15分钟，制成含还原态染料的浓溶液。取50份如此制备的溶液，加入1份保险粉和0.5份苛性钠，然后加入水使总量为1000份。在室温下将劳动布棉经纱浸泡在这样制备的染浴中30秒，用轧液机压浆后空气氧化经纱90秒。这些步骤重复两次。经纱用水漂洗后干燥，得到染成黑色的劳动布棉经纱。
得到的染色料有优良的耐光牢度。浸在含10%有效氯的次氯酸钠溶液（3克/升）中40℃下处理20分钟后，该染色料有效地被漂白成灰色。
实施例2
除使用“Mitsui Tsuya Indigo RN”（Mitsui Toatsu染料公司生产的C.I.Vat Blue 3的商品名）代替“Mitsui Indigo Pure EXN”之外，在与实施例1相似的条件下进行逐步染色。得到了具有优良耐光牢度的黑色劳动布棉经纱。浸入含10%有效氯的次氯酸钠溶液（3克/升）中在40℃下处理20分钟后，观察漂白作用，颜色色调变灰。
实施例3
除使用“Mitsui Tsuya Indigo 2B”（Mitsui Toatsu染料公司生产的C.I.Vat Blue 5的商品名）代替“Mitsui Indigo Pure EXN”之外，在与实施例1相似条件进行逐步染色。得到了具有优良耐光牢度的黑色劳动布棉经纱。浸入含10%有效氯的次氯酸钠溶液（3克/升）中40℃下处理20分钟后，观察漂白作用效果，颜色色调变灰。
实施例4
除使用70份“Mitsui Vat Blue HR g/f”（Mitsui Toatsu染料公司生产的C.I.Vat Blue 3的商品名）代替50份“Mitsui Indigo Pure EXN”之外，在与实施例1相似的条件下进行逐步染色，得到了具有优良的耐光牢度的黑色劳动布棉经纱。浸入含10%有效氯的次氯酸钠溶液（3克/升）中40℃下处理20分后，观察漂白效果，颜色色调变灰。
实施例5
除使用70份“Mikethren Blue ACE s/f”（Mitsui Toatsu染料公司生产的C.I.Vat Blue 5商品名）代替50份“Mitsui Indigo Pure EXN”外，在和实施例1相似的条件下进行逐步染色，得到了具有优良耐光牢度的黑色劳动布棉经纱。浸入含10%有效氯的次氯酸钠溶液（3克/升）中在40℃下处理20分钟后，观察漂白作用效果，颜色色调变灰。
实施例6
除了使用由下式（Ⅵ）表示的2，5-二苯胺基-1，4-苯醌;
代替由式（Ⅳ）表示的2，5-二（4-氯苯胺基）-1，4-苯醌之外，在和实施例1相似的条件下进行逐步染色，得到了具有优良的耐光牢度的黑色劳动布棉经纱。浸入含10%有效氯的次氯酸钠溶液（3克/升）中在40℃下处理20分钟后，观察漂白作用效果，颜色色调变灰。
实施例7
除了使用由下式（Ⅶ）表示的2，5-二（4-溴苯胺基）-1，4-苯醌：
代替式（Ⅳ）表示的2，5-二（4-氯苯胺基）-1，4-苯醌之外，在和实施例1相似的条件下进行逐步染色，得到了具有优良耐光牢度的黑色劳动布棉经纱。浸入含10%有效氯的3克/升次氯酸钠溶液中在40℃下处理20分钟后，观察漂白效果，颜色色调变成灰色。
实施例8
除了使用由下式（Ⅷ）表示的2，3′-二吲哚的二溴代衍生物：
代替由式（Ⅴ）表示的靛玉红之外，在和实施例1相似的条件下进行逐步染色，得到了具有优良的耐光牢度的黑色劳动布棉经纱。浸入含10%有效氯的3克/升次氯酸钠溶液中在40℃下处理20分钟后，观察漂白效果，颜色色调变灰。
实施例9
除了使用由下式（Ⅸ）表示的2，3′-二吲哚的四溴代衍生物：
代替由式（Ⅴ）表示的靛玉红之外，在和实施例1相似的条件下进行逐步染色，得到了具有优良耐光牢度的黑色劳动布棉经纱。将其浸入含10%有效氯的3克/升次氯酸钠溶液中在40℃下处理20分钟后，观察漂白效果，颜色色调变成灰色。
实施例10
除了使用由下式（Ⅹ）表示的2，3′-二吲哚的二氯代衍生物：
代替由式（Ⅴ）表示的靛玉红之外，在和实施例1相似的条件下进行逐步染色，得到了具有优良耐光牢度的黑色劳动布棉经纱。将其浸入含10%有效氯的3克/升次氯酸钠溶液中在40℃下处理20分钟后，观察漂白效果，颜色色调变灰。
实施例11
将含有9.6份由式（Ⅳ）表示的2，5-二（4-氯苯胺基）-1，4-苯醌、2.4份由式（Ⅴ）表示的红色靛玉红、12份“Mitsui Indigo Pure EXN”（由Mitsui Toatsu染料公司生产的靛兰的商品名）、24份固体苛性钠、24份保险粉和其余为水的1000份溶液在70℃加热15分钟，以便得到含还原态靛兰的一种浓溶液。
取出部分（250份）如此制成的溶液，加入1份保险粉和0.5份苛性钠，然后加水至总量为1000份，制成一种染浴。
将经温水洗过的劳动布棉经纱在室温下浸泡在所说的染浴中30秒钟，经轧液机压挤后使经纱空气氧化90秒。这种浸泡、压挤和空气氧化步骤重复6次。所得到的经纱用水漂洗后干燥，得到染成黑色的劳动布棉经纱。
这种染色料有优良的耐光牢度。将其浸入含10%有效氯的次氯酸钠溶液（3克/升）中40℃下处理20分钟，此染色料被有效地漂白成灰色。
实施例12-22
除了使用表1中所示的染料外，在和实施例11相似的条件下进行逐步染色，得到了具有该表1所示颜色色调的染色料。这些染色料具有优良的耐光牢度。将其浸入含10%有效氯的3克/升次氯酸钠溶液中40℃下处理20分钟后，此染色料被有效地漂白成该表1列出的颜色色调。
表1
实施例23
在50份“Mitsui Indigo Pure EXN”（由Mitsui Toatsu染料公司生产的靛兰的商品名）中加入40份由式（Ⅳ）表示的2，5-二（4-氯苯胺基）-1，4-苯醌，同时在10份由式（Ⅴ）表示的红色靛玉红中加入5份无水硫酸钠。合併得到的两种混合物制成了一种混合的染料组合物。70℃下，将由24份混合的染料组合物、24份固体苛性钠和24份保险粉及其余为水组成的1000份溶液加热15分钟，得到了含还原态染料的一种浓溶液。
取出部分（250份）这样制成的溶液，加入1份保险粉和0.5份苛性钠，然后加水至总量为1000份，制成了一种染料浴。
在室温下将经温水洗过的劳动布棉经纱在此染浴中浸泡30秒，用轧液机压挤后将经纱空气氧化90秒。这些浸泡、压挤和空气氧化步骤重复6次。经纱用水漂洗后干燥，得到了染成黑色的劳动布棉经纱。
此染色料具有优良的耐光牢度。将其浸入含10%有效氯的次氯酸钠溶液（3克/升）中40℃下处理20分钟后，此染色料被有效地漂白成灰色。
实施例24-30
除了使用表2所示的染料之外，在和实施例23相似的条件下制备各种混合的染料组合物，并且在相似的条件下进行逐步染色，得到了具有该表2所示颜色色调的染色料。这些染色料具有优良的耐光牢度;将其浸入含10%有效氯的次氯酸钠溶液（3克/升）中40℃下处理20分钟后，这些染色料被有效地漂白成表2中说明的颜色色调。
表2
实施例31-34
除了使用表3所示的染料之外，在和实施例1相似的条件下进行逐步染色，得到了表3所示的颜色色调的染色料。这些染色料具有优良的耐光牢度。将其浸入含10%有效氯的次氯酸钠溶液（3克/升）中40℃下处理20分钟后，这些染色料被有效地被漂成表3中所示的色调。
表3
对照例
使用有代表性的黄色还原染料C.I.Vat Yellow 2（“Mikethren Yellow GCN s/f”，商品名，Mitsui Toatsu染料公司的产品）、典型的红色还原染料C.I.Vat.Red 31（“Mikethren Red F3B s/f”，商品名，Mitsui Toatsu染料公司的产品）和“Mitsui Indigo Pure EXN”（商品名，Mitsui Toatsu染料公司），按照与实施例2相似方式使棉经纱染色。
为了与各实施例中得到的棉经纱比较，按下列方式观察染色状态和进行漂白试验：
染色状态：用切刀切断染色的纱，观察其横断面。
漂白试验：40℃下在含10%有效氯的次氯酸钠溶液（3克/升）中处理染色纱20分钟。
试验结果汇于表4之中。
表4对照例实施例2染色状态靠近纤维表面为黑色，但是在纤维中心为棕色。在纤维表面染成黑色环状。但是每根纤维内部未被染色，依然是所谓的“白芯”。漂白试验黑色调被漂去，剩下棕色色调。漂白处理后，染色纱总体上变线，颜色色调变灰。
从这些实施例和对照例可以明显地知道，各种颜色的染色料都有良好的耐光牢度，它们可以按照传统的绳状染色工艺方法，在使用单独至少一种苯醌染料的条件下，或者在将其与至少一种靛玉红染料和/或至少一种靛兰染料同时併用的条件下获得。观察棉经纱纤维的染色状态表明，对照例的纤维被染色到其中心，而利用本发明染色方法得到的那些仅仅被染色到纤维表面而且内部未被染色。因此，按照本发明方法染色的棉纱，可以表现出石洗般的一种特殊颜色色调。此外，在实施例中通过漂白试验还表现出脱色作用或漂白作用。因此可知，按本发明方法染色的棉经纱适于得到兰牛仔裤的那种特点的鲜明的图案花色。