溶剂萃取分离钨中的钼的方法.pdf

本发明系湿法冶金技术领域中，采用溶剂萃取分离金属的一种改进方法。
    钨钼冶炼工厂，特别是钨的湿法冶炼厂，如何从钨的浸出液中除去钼，实行钨钼深度分离是提高钨产品质量迫切需要解决的问题。由于钨钼性质十分相似，所以深度分离钨钼一直是一个难题。一段时间来普遍采用硫化物沉淀法除钼，该法简单易行，但钨损失大，劳动条件差，放出的硫化氢污染环境。

    七十年代以来，开展了溶剂萃取分离钨钼的试验。日本专利特开昭54-9193，特开昭55-15537采用二-2-乙基己基磷酸盐（P204）为萃取剂进行钨钼分离，但是它处理的溶液是高钼低钨或含钼及其它杂质的溶液，不能用于深度分离钨酸盐中少量的钼。特开昭54-23643，US 3969478采用H2O2-TBP（双氧水一磷酸三丁酯）有机相萃取分离钨中的钼，但是由于TBP的萃钼能力比P204低而不能达到深度分离钨钼的目的。US 4238413，US 4278642，US 4374809则是用于碱性溶液中萃钼，碱性溶液需用季胺作萃取剂，而季胺萃取又必须添加硫化物先使钼硫化，这就要引起环境污染，所以通常不从碱性溶液中萃钼。US 3607008采用P204-TBP有机体系，但是它处理的溶液含钨量不明确，能否用于从钨中分离少量的钼没有把握，而且采用的TBP其溶介损失大，会使萃钼效率降低。US4254396采用P204作活性萃取剂由于添加二壬基萘磺酸作改进剂而使得从钨中萃钼的效率得以提高，但是该方法要添加昂贵的酒石酸作络合剂才能取得满意的结果，这不利于大规模工业生产，第二，在萃取剂溶剂的选择方面，若采用价廉易得地煤油代替Kermac    470B溶剂则只能使钼的萃取率达到31%，分离系数达到23。第三，该专利提供的方法是针对配制的含钨酸盐，钼酸盐的理想溶液，没有考虑实际处理钨精矿的溶液中所含其它杂质的影响，要将此方法用于工业溶液还有一些困难。

    本发明的任务就是要提供一种采用P204作萃取剂萃取分离钨钼的改进方法，解决含钼的工业钨酸盐溶液中深度分离钨钼的问题。

    本发明是关于采用液体P204作活性萃取剂、添加柠檬酸或硼酸作络合剂，用汽油或煤油作萃取剂溶剂，从工业钨酸盐离子溶液中萃取分离钼酸盐离子的方法。

    按照本发明的方法，选用一般商业上用的普通200＃汽油作萃取剂溶剂为最好，在萃取分离以前，需调节料液的酸度，用以调节酸度的可以是盐酸、硝酸、硫酸和磷酸中的任何一种。酸度调至PH＝1.0～2.5，最好是PH＝1.5～2.0。进行萃取分离的有机相和水相的体积比采用1∶2。

    用本发明的方法，多级处理一般的含钼工业钨酸盐溶液，萃钼效率达99.16%，萃WO3损失小于1%，萃取后溶液中 (Mo)/(WO3) ＜0.02%。

    为了说明本方法下面列出几个实施例;

    实例1

    原始料液为处理×××钨精矿所得的工业含钼钨酸钠溶液，加入络合剂硼酸溶液，用硫酸调节酸度至PH＝1.7，料液成分，WO366.6克/升，Mo 1.54克/升。用P204为萃取剂，200＃汽油为萃取剂溶剂的有机相进行萃取分离，混合60分钟得到钼的萃取率为61%，分离系数494。如果混合时间为10分钟而其它条件不变，所得的分离系数为372。

    实例2

    原始料液来源同实例1，加络合剂硼酸液，用硫酸调节酸度为PH＝1.89，料液成分：WO366.2克/升，Mo9.53克/升，用与例1相同的有机相进行萃取分离，钼的萃取率61.8%。

    实例3

    原始料液来源同实例1，加入柠檬酸络合剂用硝酸调酸度为PH＝1.58，料液成分WO3161.4克/升，Mo3.38克/升，用P204、200＃汽油组成的有机相进行萃取分离，得到Mo的分配比为3.28，分离系数为658。