一种油田高含硅废水回用锅炉预处理工艺及装置.pdf

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摘要
申请专利号:

CN201210315850.1

申请日:

2012.08.30

公开号:

CN102826680A

公开日:

2012.12.19

当前法律状态:

授权

有效性:

有权

法律详情:

授权|||实质审查的生效IPC(主分类):C02F 9/04申请日:20120830|||公开

IPC分类号:

C02F9/04; C02F103/10(2006.01)N

主分类号:

C02F9/04

申请人:

中国石油天然气股份有限公司

发明人:

蒋生健; 谢加才; 刘喜林; 范英才; 孙守国; 董滨; 曲金明; 韩海龙

地址:

100007 北京市东城区东直门北大街9号

优先权:

专利代理机构:

北京三友知识产权代理有限公司 11127

代理人:

丁香兰;韩蕾

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内容摘要

本发明涉及一种油田高含硅废水回用锅炉预处理工艺及装置。该预处理工艺包括以下步骤:对油田高含硅废水进行调节并加入反相破乳剂;对经过调节的废水进行沉淀处理,进行油水分离并去除废水中的杂质;向经过沉淀处理的废水中添加盐类物质并进行气浮处理,去除溶解性有机物及油类;对经过气浮处理的废水进行过滤处理,去除悬浮物;利用弱酸树脂对经过过滤的废水进行初步软化处理,使其中的高价金属阳离子浓度降低至ppm级;利用螯合树脂对经过初步软化的废水进行深度软化处理,使高价金属阳离子的浓度降低至ppb级,得到经过预处理的油田高含硅废水。本发明还提供了一种适用于上述预处理工艺的油田高含硅废水回用锅炉预处理装置。

权利要求书

1.一种油田高含硅废水回用锅炉预处理工艺,其包括以下步骤:
对油田高含硅废水进行破乳处理,并储存稠油污水,调节进入后续处理设施的水量
为油田高含硅废水处理规模的10-20v%;
对经过调节的油田高含硅废水进行沉淀处理,进行油水分离并去除污水中的杂质,
沉淀30-45min后,悬浮物去除率应超过90%;
向经过沉淀处理的油田高含硅废水中添加盐类物质、絮凝剂、表面活性剂和阻垢剂,
进行气浮处理,去除溶解性有机物及油类;
对经过气浮处理的油田高含硅废水进行过滤处理,去除悬浮物,工作滤速为
20-30m/h;
利用弱酸树脂对经过过滤的油田高含硅废水进行初步软化处理,使其中的高价金属
阳离子浓度降低至ppm级,软化处理中的流速为20-40BV/h,弱酸树脂的高径比为
0.5-1.5∶1;
利用螯合树脂对经过初步软化的油田高含硅废水进行深度软化处理,使高价金属阳
离子的浓度降低至ppb级,得到经过预处理的油田高含硅废水,深度软化处理的流速为
10-30BV/h,螯合树脂的高径比为0.5-1.5∶1。
2.根据权利要求1所述的预处理工艺,其中,所述反相破乳剂为聚季铵盐型反相
破乳剂,并且,所述反相破乳剂的添加量为60-90mg/L,以所述油田高含硅废水的体积
计。
3.根据权利要求1所述的预处理工艺,其中,所述盐类物质为聚合氧化铝、硫酸
铁和氯化铁中的一种或几种,所述絮凝剂为聚丙烯酰胺,所述表面活性剂为十二烷基磺
酸钠,所述阻垢剂为有机膦酸盐;优选地,所述盐类物质的添加量控制为10-20mg/L,
所述絮凝剂的投加量为5-40mg/L,所述表面活性剂的投加量为10-25mg/L,所述阻垢剂
的投加量为8-15mg/L,以经过沉淀处理的油田高含硅废水的体积计。
4.根据权利要求1所述的预处理工艺,其中,所述过滤处理分两步进行,并且,
经过过滤处理的油田高含硅废水的悬浮物浓度小于10mg/L。
5.根据权利要求1所述的预处理工艺,其中,所述弱酸树脂为Na型大孔弱酸树脂,
并且,经过初步软化处理的油田高含硅废水的总硬度小于1mg/L。
6.根据权利要求1所述的预处理工艺,其中,所述螯合树脂为Na型大孔亚氨基二
乙酸或Na型大孔氨基磷酸树脂,并且,经过深度软化处理的油田高含硅废水的总硬度
小于0.1mg/L。
7.一种油田高含硅废水回用锅炉预处理装置,其适用于权利要求1-6任一项所述
的油田高含硅废水回用锅炉预处理工艺的装置,该油田高含硅废水回用锅炉预处理装置
包括依次连接的调节罐、沉淀罐或者混凝沉淀池、浮选池、过滤器、弱酸树脂软化器和
鳌合树脂软化器。
8.根据权利要求7所述的油田高含硅废水回用锅炉预处理装置,其特征在于,所
述调节罐与所述沉淀罐或者混凝沉淀池之间设有第一加药池,所述沉淀罐或者混凝沉淀
池与所述浮选池之间设有第二加药池。
9.根据权利要求7所述的油田高含硅废水回用锅炉预处理装置,其中,所述过滤
器包括串联的第一过滤器和第二过滤器。
10.根据权利要求7或9所述的油田高含硅废水回用锅炉预处理装置,其中,该油
田高含硅废水回用锅炉预处理装置包括依次连接的调节罐、第一加药池、沉淀罐或者混
凝沉淀池、第二加药池、浮选池、第一过滤器、第二过滤器、弱酸树脂软化器和鳌合树
脂软化器。

说明书

一种油田高含硅废水回用锅炉预处理工艺及装置

技术领域

本发明涉及一种油田高含硅废水回用锅炉预处理工艺及装置,属于油田废水处理技
术领域。

背景技术

目前我国油田每年产生大量的稠油污水,其中辽河油田的稠油污水量约为
2340×104t/年。

目前通常采用的废水除硅工艺主要包括化学混凝、离子交换、电凝聚和反渗透法等。
其中,化学混凝法是应用比较广泛且成本较低的一种处理方法,但只能将出水硅质量浓
度控制在几个mg/L的水平。离子交换可有效去除油田采出水中的硅,但对于胶体硅无
去除能力。电凝聚除硅对原水中的细菌和重金属离子具有较好的去除效果,但缺点是除
硅处理成本高。反渗透的除硅效果较好,但对进水水质要求高。

稠油污水的水质复杂,是含有多种杂质且水质波动较大的工业污水,故而采用传统
的除硅工艺成本高且效果不好。对于稠油污水的处理,国内各油田都有自己的特色处理
方法和工艺,如“三剂法”和“四剂法”等。辽河油田形成了一套可靠适用的稠油污水
处理回用于热采锅炉的特色处理工艺:原水→调节→混凝沉降→溶气浮选→吸附除硅→
粗滤→精细过滤→弱酸树脂软化→回用热采锅炉。其中,采用吸附除硅来解决热采锅炉
结垢的问题,在某种程度上确实解决了注水中存在的一些问题,但存在处理费用高,设
备投入大以及污泥量多等对采油不利的现象。

因此,开发一种油田高含硅废水回用锅炉预处理工艺及装置是本领域亟待解决的问
题之一。

发明内容

为解决上述技术问题,本发明的目的在于提供一种废水预处理工艺,通过采用树脂
对废水中的金属离子的吸附,从而实现油田高含硅废水的脱硅预处理,获得适于回用锅
炉的回水。

本发明的目的还在于提供适用于上述预处理工艺的废水预处理装置。

为达到上述目的,本发明提供了一种油田高含硅废水回用锅炉预处理工艺,其包括
以下步骤:

对油田高含硅废水进行调节并加入反相破乳剂,并储存稠油污水,调节进入后续处
理设施的水量为处理规模的10-20v%(处理规模指的是后续处理设施能够处理的高含硅
废水的总体积);

对经过调节的油田高含硅废水进行沉淀处理,进行油水分离并去除污水中的杂质
(主要是有机物、SS等),沉淀30-45min后,悬浮物去除率应超过90%;

向经过沉淀处理的油田高含硅废水中添加盐类物质、絮凝剂、表面活性剂和阻垢剂
并进行气浮处理,去除溶解性有机物及油类;

对经过气浮处理的油田高含硅废水进行过滤处理,去除悬浮物,工作滤速控制为
20-30m/h;

利用弱酸树脂对经过过滤的油田高含硅废水进行初步软化处理,使其中的高价金属
阳离子(主要是钙离子、镁离子和铁离子等易与硅酸盐结合形成沉淀的金属离子)浓度
降低至ppm级;在初步软化处理中,弱酸树脂上的流速控制为20-40BV/h,树脂高径比
为0.5-1.5∶1;

利用螯合树脂对经过初步软化的油田高含硅废水进行深度软化处理,使高价金属阳
离子的浓度降低至ppb级,得到经过预处理的油田高含硅废水。在深度软化处理中,螯
合树脂上的流速控制为10-30BV/h,树脂高径比为0.5-1.5∶1。

在上述预处理工艺中,优选地,所采用的反相破乳剂为聚季铵盐型反相破乳剂等,
并且,反相破乳剂的添加量为60-90mg/L,以油田高含硅废水的体积计。

在上述预处理工艺中,优选地,所采用的盐类物质为聚合氧化铝、硫酸铁和氯化铁
等中的一种或几种;更优选地,所采用的盐类物质为聚合氧化铝等。在气浮处理中,通
过加入盐类物质以及浮选剂、阻垢剂,不仅可以去除溶解性有机物及油类,还可以避免
因高分子物质含量大导致污水粘稠度高容易结垢的问题。气浮处理可以采用目前常用的
成套装置并按照常规工艺进行。在气浮处理中,所采用的絮凝剂为聚丙烯酰胺,投加量
为5-40mg/L,所采用的表面活性剂为十二烷基磺酸钠,投加量为10-25mg/L,所述阻垢
剂为有机膦酸盐(可以为钠盐和钾盐,钠盐例如氨基三甲叉磷酸四钠等,钾盐例如氨基
三甲叉膦酸钾等),投加量为8-15mg/L;所采用的阻垢剂包括有机膦酸盐(大于15%)、
多元共聚物和缓蚀剂等中的一种或几种,投加量为3-8mg/L,以经过沉淀处理的油田高
含硅废水计。

在上述预处理工艺中,优选地,过滤处理分两步进行,并且,经过过滤处理的油田
高含硅废水的悬浮物(SS)浓度小于10mg/L。

在上述预处理工艺中,在利用弱酸树脂进行初步软化处理的过程中可以去除废水中
的大部分碱度,优选地,所采用的弱酸树脂为Na型大孔弱酸树脂,并且,经过初步软
化处理的油田高含硅废水的总硬度小于1mg/L。

在上述预处理工艺中,优选地,所采用的螯合树脂为Na型大孔亚氨基二乙酸或Na
型大孔氨基磷酸树脂等,并且,经过深度软化处理的油田高含硅废水的总硬度小于
0.1mg/L。本发明所采用的弱酸树脂、螯合树脂可以是罗门哈斯、漂莱特等品牌的树脂。

油田高含硅废水回用锅炉工艺大多采用传统除硅工艺,而传统的除硅工艺存在处理
费用高,设备投入大、污泥量多以及处理后出水回用于热采锅炉仍然易产生结垢问题等
不利的现象。本发明提供的预处理工艺采用螯合树脂深度软化工艺技术显著降低废水中
的金属阳离子含量,保证高含硅水直接进入锅炉后其中残留的金属阳离子不会与硅结合
而引起热采锅炉结垢的问题。

本发明还提供了一种油田高含硅废水回用锅炉预处理装置,该油田高含硅废水回用
锅炉预处理装置包括依次连接的:调节罐、沉淀罐或者混凝沉淀池、浮选池、过滤器、
弱酸树脂软化器和鳌合树脂软化器。

在上述油田高含硅废水回用锅炉预处理装置,优选地,调节罐与沉淀罐或者混凝沉
淀池之间设有第一加药池,该第一加药池用于向废水中加入反相乳化剂。

在上述油田高含硅废水回用锅炉预处理装置,优选地,沉淀罐或者混凝沉淀池与浮
选池之间设有第二加药池,该第二加药池用于向废水中加入盐类物质。

在上述油田高含硅废水回用锅炉预处理装置,优选地,过滤器包括串联的第一过滤
器和第二过滤器。

在上述油田高含硅废水回用锅炉预处理装置,优选地,浮选池可以为气浮池,并且
其底部设有曝气装置。

在上述油田高含硅废水回用锅炉预处理装置,优选地,该油田高含硅废水回用锅炉
预处理装置包括依次连接的:调节罐、第一加药池、沉淀罐或者混凝沉淀池、第二加药
池、浮选池、第一过滤器、第二过滤器、弱酸树脂软化器和鳌合树脂软化器。

在上述油田高含硅废水回用锅炉预处理装置,优选地,鳌合树脂软化器的出口与一
回用热采锅炉连接,经过预处理的废水可以直接进入回用热采锅炉进行使用。

在上述预处理装置中,调节罐和沉淀罐可以是外层为圆柱形的罐体,内部空心;混
凝沉淀池可以是长方形的池子,内设多组斜板;浮选池可以是气浮池,其为长方形池子,
底部设有曝气装置,刮泥机设在气浮池的上部,从气浮池底部向斜上方设有多组斜板,
斜板组间构成斜板气浮通道,斜板上部设有水流缺口;过滤器可以为两级过滤器,串联
运行,一级为双滤料过滤器,内置无烟煤和核桃核,第二级为多介质过滤器,内置金刚
砂、无烟煤和核桃核等;弱酸树脂软化器可以是外层为圆柱形的罐体,内部底端为无烟
煤和核桃核的滤料,中部填充粒径为0.500-1.250的Na型大孔弱酸树脂,树脂层的高径
比可以为2∶1,流速可以控制为20BV/h;螯合树脂软化器可以是外层为圆柱形的罐体,
内部底端为无烟煤和核桃核的滤料,中部填充粒径为0.500-1.250的Na型大孔亚氨基二
乙酸或Na型大孔氨基磷酸树脂,树脂层的高径比可以为2∶1,流速可以控制为20BV/h。

本发明提供的油田高含硅废水回用锅炉预处理工艺具有以下优点:

1、在本发明提供的油田高含硅废水回用锅炉预处理工艺中,采用亚氨基二乙酸型
或者氨基膦酸螯合树脂,适用于从多种金属离子共存体系中对特定离子进行选择吸附,
且具有对二价钙镁离子的高效选择性;

2、本发明提供的预处理工艺省却了高昂的传统除硅工艺,螯合树脂具有高选择性
和强抗干扰性,采用螯合树脂深度软化工艺能高效的除去高价金属阳离子,解决回用于
热采锅炉时易结垢的问题;

3、螯合树脂可以反复再生重复使用,且再生方法简单,效果稳定,吸附金属阳离
子的速度快。

总之,本发明提供的用于油田高含硅废水回用锅炉预处理工艺省却了高昂的除硅工
艺,能更有效地去除污水中的结垢离子——高价金属阳离子,解决了回用于热采锅炉时
引起结垢的问题。本发明所提供的预处理工艺及装置的投资及运行成本较低,可再生重
复使用,有良好的社会效益和经济效益。

附图说明

图1为实施例1提供的油田高含硅废水回用锅炉预处理装置的结构示意图;

图2为实施例2提供的油田高含硅废水回用锅炉预处理装置的结构示意图。

具体实施方式

为了对本发明的技术特征、目的和有益效果有更加清楚的理解,现对本发明的技术
方案进行以下详细说明,但不能理解为对本发明的可实施范围的限定。

采用本发明提供的预处理工艺进行处理后的出水应达到的各项指标如表1所示。

表1 出水指标要求

  水样
  总硬度(mg/L)
  钙(mg/L)
  镁(mg/L)
  总铁(mg/L)
  pH
  SS(mg/L)
  出水

  ≤0.1

  ≤0.05

  ≤0.02

  ≤0.05

  8-9

  ≤2

实施例1

本实施例提供了一种油田高含硅废水回用锅炉预处理装置,其结构如图1所示。

该油田高含硅废水回用锅炉预处理装置包括依次连接的:调节罐、沉淀罐、浮选池、
过滤器、弱酸树脂软化器和鳌合树脂软化器。

实施例2

本实施例提供了一种油田高含硅废水回用锅炉预处理装置,其结构如图2所示。

该预处理装置包括依次连接的:调节罐、第一加药池、沉淀罐、第二加药池、浮选
池、第一过滤器、第二过滤器、弱酸树脂软化器和鳌合树脂软化器;

其中,第一过滤器为双滤料过滤器:罐直径×高为Φ1200mm×3572mm,滤速为
11.1m/h,滤料为无烟煤、核桃核,控制方式为批自动,数量1套;在过滤器中,上层为
无烟煤,下层为核桃核,无烟煤和核桃核的层高分别为0.2-1.0m和0.4-2.0m;

第二过滤器为多介质过滤器:罐直径×高为Φ1200mm×3572mm,虑速为11.1m/h,
滤料为金刚砂、无烟煤、核桃核等,控制方式为批自动,数量1套;在过滤器中,由上
到下依次为金刚砂、无烟煤、核桃核,层高分别为0.1-0.5m、0.2-1.0m和0.4-2.0m;

弱酸树脂软化器为一级大孔弱酸软化器:罐直径×高为Φ800mm×4901mm,滤速
为23.9m/h,树脂装填高度为1.6m,控制方式为批自动,数量1套;

螯合树脂软化器:罐直径×高为Φ800mm×4901mm,滤速为23.9m/h,树脂装填高
度为1.6m,控制方式为批自动,数量1套。

弱酸树脂软化器和螯合树脂软化器中所添加的树脂的具体参数如表2所示。

表2 两级软化器的树脂填充参数


本实施例还提供了一种油田高含硅废水回用锅炉预处理工艺,其是采用上述装置对
稠油污水进行预处理的工艺,包括以下具体步骤:

将稠油污水引入调节罐中进行适当调节,调节至进入后续处理设施的水量为处理规
模的10-20%;

使来自调节罐的稠油污水进入第一加药池,向污水中投入70mg/L的GT-DO1反相
破乳剂(广州振清环保技术有限公司)进行破乳处理;

使来自第一加药池的稠油污水进入沉淀罐进行沉淀,沉淀45min,通过调节罐和沉
淀罐可以实现油水分离,去除稠油污水中的有机物、SS等杂质,悬浮物去除率应超过
90%;

使来自沉淀罐的稠油污水进入第二加药池,向稠油污水中加入盐类物质、絮凝剂、
表面活性剂和阻垢剂(盐类物质为聚合氧化铝,投加量为20mg/L,絮凝剂为聚丙烯酰
胺,投加量为20mg/L,表面活性剂为十二烷基磺酸钠,投加量为15mg/L,阻垢剂为有
机膦酸盐(氨基三甲叉磷酸四钠),投加量为8mg/L,均以第二加药池中的稠油污水的
总量计),然后使其进入浮选池去除溶解性有机物及油类;

使来自浮选池的稠油污水经过第一过滤器和第二过滤器去除悬浮物,工作滤速为
30m/h;

使去除了悬浮物的稠油污水进入弱酸树脂软化器,去除碱度,并进行初步的软化,
使其中的高价金属阳离子的浓度降低至ppm级,树脂高径比为1∶1,流速为30BV/h;

使弱酸树脂软化器的出水进入螯合树脂软化器,该螯合树脂软化器中装有大孔亚氨
基二乙酸型螯合树脂,选择性地吸附稠油污水中的钙、镁、铁等高价金属阳离子即易与
硅酸盐结合形成沉淀的金属离子,使其浓度降低到ppb级,树脂高径比为1∶1,流速为
30BV/h,完成预处理;

完成预处理的稠油污水进入回用热采锅炉进行回用。

进入预处理装置的入水的水质指标如表3所示,经过该实施例提供的预处理装置处
理之后的出水水质指标如表4所示。

表3

  水样
  总硬度(mg/L)
  钙(mg/L)
  镁(mg/L)
  总铁(mg/L)
  含油量(mg/L)
  SS(mg/L)
  来水
  110-200
  36-60
  3-20
  1-5
  200-500
  15-30

表4

  水样
  总硬度(mg/L)
  钙(mg/L)
  镁(mg/L)
  总铁(mg/L)
  含油量(mg/L)
  SS(mg/L)
  出水
  0.07-0.10
  0.025-0.05
  0.01-0.02
  0.03-0.05
  20-40
  0.1-1.5

通过对比可以看出,通过采用本实施例提供的预处理工艺进行处理之后,在去除了
大部分含油量的同时,可以将水中的金属离子如总硬度、钙镁铁的浓度降至ppb级,完
成该预处理的稠油污水可以直接进入回用热采锅炉进行回用,而不会引起结垢的问题。

实施例3

本实施例还提供了一种油田高含硅废水回用锅炉预处理工艺,其是采用实施例2所
提供的装置对稠油污水进行预处理的工艺,弱酸树脂软化器和螯合树脂软化器中所添加
的树脂的具体参数如表5所示。该预处理工艺包括以下具体步骤:

将稠油污水引入调节罐中进行适当调节,调节至进入后续处理设施的水量为油田高
含硅废水的10-20%;

使来自调节罐的稠油污水进入第一加药池,向污水中投入60mg/L的PR106反相破
乳剂进行破乳处理;

使来自第一加药池的稠油污水进入沉淀罐进行沉淀,沉淀30min,通过调节罐和沉
淀罐可以实现油水分离,去除稠油污水中的有机物、SS等杂质,悬浮物去除率应超过
90%;

使来自沉淀罐的稠油污水进入第二加药池,向稠油污水中加入盐类、絮凝剂、表面
活性剂和阻垢剂(盐类为聚合氧化铝,投加量为10mg/L;絮凝剂为聚丙烯酰胺,投加
量为20mg/L,表面活性剂为烷基苯磺酸钠,投加量为15mg/L;阻垢剂为有机膦酸盐(氨
基三甲叉磷酸四钠),投加量为6mg/L,均以第二加药池中的稠油污水的总量计),然后
使其进入浮选池去除溶解性有机物及油类;

使来自浮选池的稠油污水经过第一过滤器和第二过滤器去除悬浮物,工作滤速为
20m/h;

使去除了悬浮物的稠油污水进入弱酸树脂软化器,去除碱度,并进行初步的软化,
使其中的高价金属阳离子的浓度降低至ppm级,树脂高径比为0.5∶1,流速为20BV/h;

使弱酸树脂软化器的出水进入螯合树脂软化器,该螯合树脂软化器中装有大孔亚氨
基二乙酸型螯合树脂,选择性地吸附稠油污水中的钙、镁、铁等高价金属阳离子即易与
硅酸盐结合形成沉淀的金属离子,使其浓度降低到ppb级,树脂高径比为0.5∶1,流速
为20BV/h,完成预处理;

完成预处理的稠油污水进入回用热采锅炉进行回用。

进入预处理装置的入水的水质指标如表6所示,经过该实施例提供的预处理装置处
理之后的出水水质指标如表7所示。

表5


表6

  水样
  总硬度(mg/L)
  钙(mg/L)
  镁(mg/L)
  总铁(mg/L)
  含油量(mg/L)
  SS(mg/L)
  来水
  140-230
  26-80
  4-28
  0.5-3
  160-450
  10-20

表7

  水样
  总硬度(mg/L)
  钙(mg/L)
  镁(mg/L)
  总铁(mg/L)
  含油量(mg/L)
  SS(mg/L)
  出水
  0.07-0.09
  0.020-0.045
  0.01-0.02
  0.02-0.04
  20-30
  0.1-1.6

通过对比可以看出,通过采用本实施例提供的预处理工艺进行处理之后,在去除了
大部分含油量的同时,可以将水中的金属离子如总硬度、钙镁铁的浓度降至ppb级,完
成该预处理的稠油污水可以直接进入回用热采锅炉进行回用,而不会引起结垢的问题。

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1、(10)申请公布号 CN 102826680 A (43)申请公布日 2012.12.19 C N 1 0 2 8 2 6 6 8 0 A *CN102826680A* (21)申请号 201210315850.1 (22)申请日 2012.08.30 C02F 9/04(2006.01) C02F 103/10(2006.01) (71)申请人中国石油天然气股份有限公司 地址 100007 北京市东城区东直门北大街9 号 (72)发明人蒋生健 谢加才 刘喜林 范英才 孙守国 董滨 曲金明 韩海龙 (74)专利代理机构北京三友知识产权代理有限 公司 11127 代理人丁香兰 韩蕾 (54) 发。

2、明名称 一种油田高含硅废水回用锅炉预处理工艺及 装置 (57) 摘要 本发明涉及一种油田高含硅废水回用锅炉预 处理工艺及装置。该预处理工艺包括以下步骤: 对油田高含硅废水进行调节并加入反相破乳剂; 对经过调节的废水进行沉淀处理,进行油水分离 并去除废水中的杂质;向经过沉淀处理的废水中 添加盐类物质并进行气浮处理,去除溶解性有机 物及油类;对经过气浮处理的废水进行过滤处 理,去除悬浮物;利用弱酸树脂对经过过滤的废 水进行初步软化处理,使其中的高价金属阳离子 浓度降低至ppm级;利用螯合树脂对经过初步软 化的废水进行深度软化处理,使高价金属阳离子 的浓度降低至ppb级,得到经过预处理的油田高 含硅。

3、废水。本发明还提供了一种适用于上述预处 理工艺的油田高含硅废水回用锅炉预处理装置。 (51)Int.Cl. 权利要求书2页 说明书10页 附图1页 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 权利要求书 2 页 说明书 10 页 附图 1 页 1/2页 2 1.一种油田高含硅废水回用锅炉预处理工艺,其包括以下步骤: 对油田高含硅废水进行破乳处理,并储存稠油污水,调节进入后续处理设施的水量为 油田高含硅废水处理规模的10-20v; 对经过调节的油田高含硅废水进行沉淀处理,进行油水分离并去除污水中的杂质,沉 淀30-45min后,悬浮物去除率应超过90; 向经过沉淀处理的油田高含硅。

4、废水中添加盐类物质、絮凝剂、表面活性剂和阻垢剂,进 行气浮处理,去除溶解性有机物及油类; 对经过气浮处理的油田高含硅废水进行过滤处理,去除悬浮物,工作滤速为20-30m/ h; 利用弱酸树脂对经过过滤的油田高含硅废水进行初步软化处理,使其中的高价金 属阳离子浓度降低至ppm级,软化处理中的流速为20-40BV/h,弱酸树脂的高径比为 0.5-1.51; 利用螯合树脂对经过初步软化的油田高含硅废水进行深度软化处理,使高价金属阳 离子的浓度降低至ppb级,得到经过预处理的油田高含硅废水,深度软化处理的流速为 10-30BV/h,螯合树脂的高径比为0.5-1.51。 2.根据权利要求1所述的预处理工。

5、艺,其中,所述反相破乳剂为聚季铵盐型反相破乳 剂,并且,所述反相破乳剂的添加量为60-90mg/L,以所述油田高含硅废水的体积计。 3.根据权利要求1所述的预处理工艺,其中,所述盐类物质为聚合氧化铝、硫酸铁和氯 化铁中的一种或几种,所述絮凝剂为聚丙烯酰胺,所述表面活性剂为十二烷基磺酸钠,所述 阻垢剂为有机膦酸盐;优选地,所述盐类物质的添加量控制为10-20mg/L,所述絮凝剂的投 加量为5-40mg/L,所述表面活性剂的投加量为10-25mg/L,所述阻垢剂的投加量为8-15mg/ L,以经过沉淀处理的油田高含硅废水的体积计。 4.根据权利要求1所述的预处理工艺,其中,所述过滤处理分两步进行,。

6、并且,经过过 滤处理的油田高含硅废水的悬浮物浓度小于10mg/L。 5.根据权利要求1所述的预处理工艺,其中,所述弱酸树脂为Na型大孔弱酸树脂,并 且,经过初步软化处理的油田高含硅废水的总硬度小于1mg/L。 6.根据权利要求1所述的预处理工艺,其中,所述螯合树脂为Na型大孔亚氨基二乙 酸或Na型大孔氨基磷酸树脂,并且,经过深度软化处理的油田高含硅废水的总硬度小于 0.1mg/L。 7.一种油田高含硅废水回用锅炉预处理装置,其适用于权利要求1-6任一项所述的油 田高含硅废水回用锅炉预处理工艺的装置,该油田高含硅废水回用锅炉预处理装置包括依 次连接的调节罐、沉淀罐或者混凝沉淀池、浮选池、过滤器、。

7、弱酸树脂软化器和鳌合树脂软 化器。 8.根据权利要求7所述的油田高含硅废水回用锅炉预处理装置,其特征在于,所述调 节罐与所述沉淀罐或者混凝沉淀池之间设有第一加药池,所述沉淀罐或者混凝沉淀池与所 述浮选池之间设有第二加药池。 9.根据权利要求7所述的油田高含硅废水回用锅炉预处理装置,其中,所述过滤器包 括串联的第一过滤器和第二过滤器。 10.根据权利要求7或9所述的油田高含硅废水回用锅炉预处理装置,其中,该油田高 权 利 要 求 书CN 102826680 A 2/2页 3 含硅废水回用锅炉预处理装置包括依次连接的调节罐、第一加药池、沉淀罐或者混凝沉淀 池、第二加药池、浮选池、第一过滤器、第二过。

8、滤器、弱酸树脂软化器和鳌合树脂软化器。 权 利 要 求 书CN 102826680 A 1/10页 4 一种油田高含硅废水回用锅炉预处理工艺及装置 技术领域 0001 本发明涉及一种油田高含硅废水回用锅炉预处理工艺及装置,属于油田废水处理 技术领域。 背景技术 0002 目前我国油田每年产生大量的稠油污水,其中辽河油田的稠油污水量约为 2340104t/年。 0003 目前通常采用的废水除硅工艺主要包括化学混凝、离子交换、电凝聚和反渗透法 等。其中,化学混凝法是应用比较广泛且成本较低的一种处理方法,但只能将出水硅质量浓 度控制在几个mg/L的水平。离子交换可有效去除油田采出水中的硅,但对于胶体。

9、硅无去除 能力。电凝聚除硅对原水中的细菌和重金属离子具有较好的去除效果,但缺点是除硅处理 成本高。反渗透的除硅效果较好,但对进水水质要求高。 0004 稠油污水的水质复杂,是含有多种杂质且水质波动较大的工业污水,故而采用传 统的除硅工艺成本高且效果不好。对于稠油污水的处理,国内各油田都有自己的特色处理 方法和工艺,如“三剂法”和“四剂法”等。辽河油田形成了一套可靠适用的稠油污水处理 回用于热采锅炉的特色处理工艺:原水调节混凝沉降溶气浮选吸附除硅粗滤 精细过滤弱酸树脂软化回用热采锅炉。其中,采用吸附除硅来解决热采锅炉结垢的问 题,在某种程度上确实解决了注水中存在的一些问题,但存在处理费用高,设备。

10、投入大以及 污泥量多等对采油不利的现象。 0005 因此,开发一种油田高含硅废水回用锅炉预处理工艺及装置是本领域亟待解决的 问题之一。 发明内容 0006 为解决上述技术问题,本发明的目的在于提供一种废水预处理工艺,通过采用树 脂对废水中的金属离子的吸附,从而实现油田高含硅废水的脱硅预处理,获得适于回用锅 炉的回水。 0007 本发明的目的还在于提供适用于上述预处理工艺的废水预处理装置。 0008 为达到上述目的,本发明提供了一种油田高含硅废水回用锅炉预处理工艺,其包 括以下步骤: 0009 对油田高含硅废水进行调节并加入反相破乳剂,并储存稠油污水,调节进入后续 处理设施的水量为处理规模的10。

11、-20v(处理规模指的是后续处理设施能够处理的高含 硅废水的总体积); 0010 对经过调节的油田高含硅废水进行沉淀处理,进行油水分离并去除污水中的杂质 (主要是有机物、SS等),沉淀30-45min后,悬浮物去除率应超过90; 0011 向经过沉淀处理的油田高含硅废水中添加盐类物质、絮凝剂、表面活性剂和阻垢 剂并进行气浮处理,去除溶解性有机物及油类; 说 明 书CN 102826680 A 2/10页 5 0012 对经过气浮处理的油田高含硅废水进行过滤处理,去除悬浮物,工作滤速控制为 20-30m/h; 0013 利用弱酸树脂对经过过滤的油田高含硅废水进行初步软化处理,使其中的高价金 属阳。

12、离子(主要是钙离子、镁离子和铁离子等易与硅酸盐结合形成沉淀的金属离子)浓 度降低至ppm级;在初步软化处理中,弱酸树脂上的流速控制为20-40BV/h,树脂高径比为 0.5-1.51; 0014 利用螯合树脂对经过初步软化的油田高含硅废水进行深度软化处理,使高价金属 阳离子的浓度降低至ppb级,得到经过预处理的油田高含硅废水。在深度软化处理中,螯合 树脂上的流速控制为10-30BV/h,树脂高径比为0.5-1.51。 0015 在上述预处理工艺中,优选地,所采用的反相破乳剂为聚季铵盐型反相破乳剂等, 并且,反相破乳剂的添加量为60-90mg/L,以油田高含硅废水的体积计。 0016 在上述预处。

13、理工艺中,优选地,所采用的盐类物质为聚合氧化铝、硫酸铁和氯化铁 等中的一种或几种;更优选地,所采用的盐类物质为聚合氧化铝等。在气浮处理中,通过加 入盐类物质以及浮选剂、阻垢剂,不仅可以去除溶解性有机物及油类,还可以避免因高分子 物质含量大导致污水粘稠度高容易结垢的问题。气浮处理可以采用目前常用的成套装置并 按照常规工艺进行。在气浮处理中,所采用的絮凝剂为聚丙烯酰胺,投加量为5-40mg/L,所 采用的表面活性剂为十二烷基磺酸钠,投加量为10-25mg/L,所述阻垢剂为有机膦酸盐(可 以为钠盐和钾盐,钠盐例如氨基三甲叉磷酸四钠等,钾盐例如氨基三甲叉膦酸钾等),投加 量为8-15mg/L;所采用的。

14、阻垢剂包括有机膦酸盐(大于15)、多元共聚物和缓蚀剂等中 的一种或几种,投加量为3-8mg/L,以经过沉淀处理的油田高含硅废水计。 0017 在上述预处理工艺中,优选地,过滤处理分两步进行,并且,经过过滤处理的油田 高含硅废水的悬浮物(SS)浓度小于10mg/L。 0018 在上述预处理工艺中,在利用弱酸树脂进行初步软化处理的过程中可以去除废水 中的大部分碱度,优选地,所采用的弱酸树脂为Na型大孔弱酸树脂,并且,经过初步软化处 理的油田高含硅废水的总硬度小于1mg/L。 0019 在上述预处理工艺中,优选地,所采用的螯合树脂为Na型大孔亚氨基二乙酸或Na 型大孔氨基磷酸树脂等,并且,经过深度软。

15、化处理的油田高含硅废水的总硬度小于0.1mg/ L。本发明所采用的弱酸树脂、螯合树脂可以是罗门哈斯、漂莱特等品牌的树脂。 0020 油田高含硅废水回用锅炉工艺大多采用传统除硅工艺,而传统的除硅工艺存在处 理费用高,设备投入大、污泥量多以及处理后出水回用于热采锅炉仍然易产生结垢问题等 不利的现象。本发明提供的预处理工艺采用螯合树脂深度软化工艺技术显著降低废水中的 金属阳离子含量,保证高含硅水直接进入锅炉后其中残留的金属阳离子不会与硅结合而引 起热采锅炉结垢的问题。 0021 本发明还提供了一种油田高含硅废水回用锅炉预处理装置,该油田高含硅废水回 用锅炉预处理装置包括依次连接的:调节罐、沉淀罐或者。

16、混凝沉淀池、浮选池、过滤器、弱酸 树脂软化器和鳌合树脂软化器。 0022 在上述油田高含硅废水回用锅炉预处理装置,优选地,调节罐与沉淀罐或者混凝 沉淀池之间设有第一加药池,该第一加药池用于向废水中加入反相乳化剂。 0023 在上述油田高含硅废水回用锅炉预处理装置,优选地,沉淀罐或者混凝沉淀池与 说 明 书CN 102826680 A 3/10页 6 浮选池之间设有第二加药池,该第二加药池用于向废水中加入盐类物质。 0024 在上述油田高含硅废水回用锅炉预处理装置,优选地,过滤器包括串联的第一过 滤器和第二过滤器。 0025 在上述油田高含硅废水回用锅炉预处理装置,优选地,浮选池可以为气浮池,并。

17、且 其底部设有曝气装置。 0026 在上述油田高含硅废水回用锅炉预处理装置,优选地,该油田高含硅废水回用锅 炉预处理装置包括依次连接的:调节罐、第一加药池、沉淀罐或者混凝沉淀池、第二加药池、 浮选池、第一过滤器、第二过滤器、弱酸树脂软化器和鳌合树脂软化器。 0027 在上述油田高含硅废水回用锅炉预处理装置,优选地,鳌合树脂软化器的出口与 一回用热采锅炉连接,经过预处理的废水可以直接进入回用热采锅炉进行使用。 0028 在上述预处理装置中,调节罐和沉淀罐可以是外层为圆柱形的罐体,内部空心;混 凝沉淀池可以是长方形的池子,内设多组斜板;浮选池可以是气浮池,其为长方形池子,底 部设有曝气装置,刮泥机。

18、设在气浮池的上部,从气浮池底部向斜上方设有多组斜板,斜板组 间构成斜板气浮通道,斜板上部设有水流缺口;过滤器可以为两级过滤器,串联运行,一级 为双滤料过滤器,内置无烟煤和核桃核,第二级为多介质过滤器,内置金刚砂、无烟煤和核 桃核等;弱酸树脂软化器可以是外层为圆柱形的罐体,内部底端为无烟煤和核桃核的滤料, 中部填充粒径为0.500-1.250的Na型大孔弱酸树脂,树脂层的高径比可以为21,流速可 以控制为20BV/h;螯合树脂软化器可以是外层为圆柱形的罐体,内部底端为无烟煤和核桃 核的滤料,中部填充粒径为0.500-1.250的Na型大孔亚氨基二乙酸或Na型大孔氨基磷酸 树脂,树脂层的高径比可以。

19、为21,流速可以控制为20BV/h。 0029 本发明提供的油田高含硅废水回用锅炉预处理工艺具有以下优点: 0030 1、在本发明提供的油田高含硅废水回用锅炉预处理工艺中,采用亚氨基二乙酸型 或者氨基膦酸螯合树脂,适用于从多种金属离子共存体系中对特定离子进行选择吸附,且 具有对二价钙镁离子的高效选择性; 0031 2、本发明提供的预处理工艺省却了高昂的传统除硅工艺,螯合树脂具有高选择性 和强抗干扰性,采用螯合树脂深度软化工艺能高效的除去高价金属阳离子,解决回用于热 采锅炉时易结垢的问题; 0032 3、螯合树脂可以反复再生重复使用,且再生方法简单,效果稳定,吸附金属阳离子 的速度快。 0033。

20、 总之,本发明提供的用于油田高含硅废水回用锅炉预处理工艺省却了高昂的除硅 工艺,能更有效地去除污水中的结垢离子高价金属阳离子,解决了回用于热采锅炉时 引起结垢的问题。本发明所提供的预处理工艺及装置的投资及运行成本较低,可再生重复 使用,有良好的社会效益和经济效益。 附图说明 0034 图1为实施例1提供的油田高含硅废水回用锅炉预处理装置的结构示意图; 0035 图2为实施例2提供的油田高含硅废水回用锅炉预处理装置的结构示意图。 具体实施方式 说 明 书CN 102826680 A 4/10页 7 0036 为了对本发明的技术特征、目的和有益效果有更加清楚的理解,现对本发明的技 术方案进行以下详。

21、细说明,但不能理解为对本发明的可实施范围的限定。 0037 采用本发明提供的预处理工艺进行处理后的出水应达到的各项指标如表1所示。 0038 表1 出水指标要求 0039 水样 总硬度(mg/L) 钙(mg/L) 镁(mg/L) 总铁(mg/L) pH SS(mg/L) 出水 0.1 0.05 0.02 0.05 8-9 2 0040 实施例1 0041 本实施例提供了一种油田高含硅废水回用锅炉预处理装置,其结构如图1所示。 0042 该油田高含硅废水回用锅炉预处理装置包括依次连接的:调节罐、沉淀罐、浮选 池、过滤器、弱酸树脂软化器和鳌合树脂软化器。 0043 实施例2 0044 本实施例提供。

22、了一种油田高含硅废水回用锅炉预处理装置,其结构如图2所示。 0045 该预处理装置包括依次连接的:调节罐、第一加药池、沉淀罐、第二加药池、浮选 池、第一过滤器、第二过滤器、弱酸树脂软化器和鳌合树脂软化器; 0046 其中,第一过滤器为双滤料过滤器:罐直径高为1200mm3572mm,滤速为 11.1m/h,滤料为无烟煤、核桃核,控制方式为批自动,数量1套;在过滤器中,上层为无烟 煤,下层为核桃核,无烟煤和核桃核的层高分别为0.2-1.0m和0.4-2.0m; 0047 第二过滤器为多介质过滤器:罐直径高为1200mm3572mm,虑速为11.1m/h, 滤料为金刚砂、无烟煤、核桃核等,控制方式。

23、为批自动,数量1套;在过滤器中,由上到下依 次为金刚砂、无烟煤、核桃核,层高分别为0.1-0.5m、0.2-1.0m和0.4-2.0m; 0048 弱酸树脂软化器为一级大孔弱酸软化器:罐直径高为800mm4901mm,滤速 为23.9m/h,树脂装填高度为1.6m,控制方式为批自动,数量1套; 0049 螯合树脂软化器:罐直径高为800mm4901mm,滤速为23.9m/h,树脂装填高 度为1.6m,控制方式为批自动,数量1套。 0050 弱酸树脂软化器和螯合树脂软化器中所添加的树脂的具体参数如表2所示。 0051 表2 两级软化器的树脂填充参数 0052 说 明 书CN 102826680 。

24、A 5/10页 8 0053 本实施例还提供了一种油田高含硅废水回用锅炉预处理工艺,其是采用上述装置 对稠油污水进行预处理的工艺,包括以下具体步骤: 0054 将稠油污水引入调节罐中进行适当调节,调节至进入后续处理设施的水量为处理 规模的10-20; 0055 使来自调节罐的稠油污水进入第一加药池,向污水中投入70mg/L的GT-DO1反相 破乳剂(广州振清环保技术有限公司)进行破乳处理; 0056 使来自第一加药池的稠油污水进入沉淀罐进行沉淀,沉淀45min,通过调节罐和沉 淀罐可以实现油水分离,去除稠油污水中的有机物、SS等杂质,悬浮物去除率应超过90; 0057 使来自沉淀罐的稠油污水进。

25、入第二加药池,向稠油污水中加入盐类物质、絮凝剂、 表面活性剂和阻垢剂(盐类物质为聚合氧化铝,投加量为20mg/L,絮凝剂为聚丙烯酰胺,投 加量为20mg/L,表面活性剂为十二烷基磺酸钠,投加量为15mg/L,阻垢剂为有机膦酸盐(氨 基三甲叉磷酸四钠),投加量为8mg/L,均以第二加药池中的稠油污水的总量计),然后使其 进入浮选池去除溶解性有机物及油类; 0058 使来自浮选池的稠油污水经过第一过滤器和第二过滤器去除悬浮物,工作滤速为 30m/h; 0059 使去除了悬浮物的稠油污水进入弱酸树脂软化器,去除碱度,并进行初步的软化, 使其中的高价金属阳离子的浓度降低至ppm级,树脂高径比为11,流。

26、速为30BV/h; 0060 使弱酸树脂软化器的出水进入螯合树脂软化器,该螯合树脂软化器中装有大孔亚 氨基二乙酸型螯合树脂,选择性地吸附稠油污水中的钙、镁、铁等高价金属阳离子即易与硅 酸盐结合形成沉淀的金属离子,使其浓度降低到ppb级,树脂高径比为11,流速为30BV/ h,完成预处理; 0061 完成预处理的稠油污水进入回用热采锅炉进行回用。 0062 进入预处理装置的入水的水质指标如表3所示,经过该实施例提供的预处理装置 处理之后的出水水质指标如表4所示。 0063 表3 0064 说 明 书CN 102826680 A 6/10页 9 水样 总硬度(mg/L) 钙(mg/L) 镁(mg/。

27、L) 总铁(mg/L) 含油量(mg/L) SS(mg/L) 来水 110-200 36-60 3-20 1-5 200-500 15-30 0065 表4 0066 说 明 书CN 102826680 A 7/10页 10 水样 总硬度 ( m g / L ) 钙 ( m g / L ) 镁 ( m g / L ) 总铁 ( m g / L ) 含油量 ( m g / L ) S S ( m g / L ) 出水 0 . 0 7 - 0 . 1 0 0 . 0 2 5 - 0 . 0 5 0 . 0 1 - 0 . 0 2 0 . 0 3 - 0 . 0 5 2 0 - 4 0 0 . 1 。

28、- 1 . 5 0067 通过对比可以看出,通过采用本实施例提供的预处理工艺进行处理之后,在去除 了大部分含油量的同时,可以将水中的金属离子如总硬度、钙镁铁的浓度降至ppb级,完成 该预处理的稠油污水可以直接进入回用热采锅炉进行回用,而不会引起结垢的问题。 0068 实施例3 0069 本实施例还提供了一种油田高含硅废水回用锅炉预处理工艺,其是采用实施例2 说 明 书CN 102826680 A 10 8/10页 11 所提供的装置对稠油污水进行预处理的工艺,弱酸树脂软化器和螯合树脂软化器中所添加 的树脂的具体参数如表5所示。该预处理工艺包括以下具体步骤: 0070 将稠油污水引入调节罐中进行。

29、适当调节,调节至进入后续处理设施的水量为油田 高含硅废水的10-20; 0071 使来自调节罐的稠油污水进入第一加药池,向污水中投入60mg/L的PR106反相破 乳剂进行破乳处理; 0072 使来自第一加药池的稠油污水进入沉淀罐进行沉淀,沉淀30min,通过调节罐和沉 淀罐可以实现油水分离,去除稠油污水中的有机物、SS等杂质,悬浮物去除率应超过90; 0073 使来自沉淀罐的稠油污水进入第二加药池,向稠油污水中加入盐类、絮凝剂、表面 活性剂和阻垢剂(盐类为聚合氧化铝,投加量为10mg/L;絮凝剂为聚丙烯酰胺,投加量为 20mg/L,表面活性剂为烷基苯磺酸钠,投加量为15mg/L;阻垢剂为有机。

30、膦酸盐(氨基三甲叉 磷酸四钠),投加量为6mg/L,均以第二加药池中的稠油污水的总量计),然后使其进入浮选 池去除溶解性有机物及油类; 0074 使来自浮选池的稠油污水经过第一过滤器和第二过滤器去除悬浮物,工作滤速为 20m/h; 0075 使去除了悬浮物的稠油污水进入弱酸树脂软化器,去除碱度,并进行初步的软化, 使其中的高价金属阳离子的浓度降低至ppm级,树脂高径比为0.51,流速为20BV/h; 0076 使弱酸树脂软化器的出水进入螯合树脂软化器,该螯合树脂软化器中装有大孔亚 氨基二乙酸型螯合树脂,选择性地吸附稠油污水中的钙、镁、铁等高价金属阳离子即易与 硅酸盐结合形成沉淀的金属离子,使其。

31、浓度降低到ppb级,树脂高径比为0.51,流速为 20BV/h,完成预处理; 0077 完成预处理的稠油污水进入回用热采锅炉进行回用。 0078 进入预处理装置的入水的水质指标如表6所示,经过该实施例提供的预处理装置 处理之后的出水水质指标如表7所示。 0079 表5 说 明 书CN 102826680 A 11 9/10页 12 0080 0081 表6 0082 水样 总硬度(mg/L) 钙(mg/L) 镁(mg/L) 总铁(mg/L) 含油量(mg/L) SS(mg/L) 来水 140-230 26-80 4-28 0.5-3 160-450 10-20 0083 表7 0084 说 明。

32、 书CN 102826680 A 12 10/10页 13 水样 总硬度 ( m g / L ) 钙 ( m g / L ) 镁 ( m g / L ) 总铁 ( m g / L ) 含油量 ( m g / L ) S S ( m g / L ) 出水 0 . 0 7 - 0 . 0 9 0 . 0 2 0 - 0 . 0 4 5 0 . 0 1 - 0 . 0 2 0 . 0 2 - 0 . 0 4 2 0 - 3 0 0 . 1 - 1 . 6 0085 通过对比可以看出,通过采用本实施例提供的预处理工艺进行处理之后,在去除 了大部分含油量的同时,可以将水中的金属离子如总硬度、钙镁铁的浓度降至ppb级,完成 该预处理的稠油污水可以直接进入回用热采锅炉进行回用,而不会引起结垢的问题。 说 明 书CN 102826680 A 13 1/1页 14 图1 图2 说 明 书 附 图CN 102826680 A 14 。

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