一种二硝基重氮酚废水的处理工艺.pdf

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摘要
申请专利号:

CN201210472004.0

申请日:

2012.11.13

公开号:

CN102942291A

公开日:

2013.02.27

当前法律状态:

撤回

有效性:

无权

法律详情:

发明专利申请公布后的视为撤回IPC(主分类):C02F 9/14申请公布日:20130227|||实质审查的生效IPC(主分类):C02F 9/14申请日:20121113|||公开

IPC分类号:

C02F9/14; C02F1/66(2006.01)N; C02F1/461(2006.01)N; C02F1/52(2006.01)N; C02F1/72(2006.01)N; C02F101/34(2006.01)N; C02F101/38(2006.01)N

主分类号:

C02F9/14

申请人:

常州大学

发明人:

邵敏

地址:

213164 江苏省常州市武进区滆湖路1号

优先权:

专利代理机构:

代理人:

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内容摘要

本发明公开了一种二硝基重氮酚废水的处理工艺,其主要工艺包括消爆、碱化、电解、生化、氧化、中和分离等工序。首先将二硝基重氮酚酸性废水进行消爆处理,并与碱性废水混合,在一定酸度条件下沉析出大部分硝基酚化合物,通过电解、生化、氧化降解,将其中剩余的有机物完全除去,经中和后,即可达到国家规定的排放标准,对环境无二次污染。

权利要求书

权利要求书一种二硝基重氮酚废水的处理工艺,其特征在于:该工艺包括消爆、酸化、电解、混凝、生化、氧化、中和分离等过程。
根据权利要求1所述的一种二硝基重氮酚废水的处理工艺,其特征在于:其步骤如下:
(1)消爆:首先在搅拌的情况下,在二硝基重氮酚酸性废水中加入过氧化钠溶液至pH值达到12‑13;
(2)碱化:经消爆处理3小时之后,将酸性废水缓慢倒入碱性废水中混合,用硝酸调节混合废水的酸度,使pH值达到2‑3,并过滤;
(3)电解:经步骤(2)处理后的废水进入电解池,池内加入浓度为20‑30%的三氯化氢溶液,加入量按重量比为:m废水∶m过氧化氢=100∶2‑3,用石墨作电极,在10v左右的直流电源下电解4小时以上;
(4)混凝:经步骤(3)处理后的废水进入混凝池,加入饱和浓度的石灰水溶液至pH值达到7‑9,混凝时间为1‑2小时,并过滤;
(5)生化:经步骤(4)处理后的废水进入生化池,用硫酸调节废水的pH值至2‑3然后加入浓度为20‑30%的过氧化氢溶液和浓度为25‑35%的硫酸铝溶液,加入量按重量比为:m废水∶m过氧化氢∶m硫酸铁=3‑5∶1∶3,氧化时间为1‑15小时,并过滤;
(6)中和:经步骤(5)处理后的废水进入中和池,用氢氧化钠溶液中和至pH值达到7‑8,过滤。

说明书

说明书一种二硝基重氮酚废水的处理工艺
技术领域
本发明公开了一种二硝基重氮酚废水的处理工艺,属于污水处理领域。
背景技术
二硝基重氮酚(DDNP)废水治理一直是国内外的一大难题,其废水呈红褐色,色度高达一万多倍,COD(化学需氧量)高达9700mg/L,pH值12‑14,其特征物“硝基酚类”,最高浓度时高达3500mg/L(以苦味酸计)。
对于该废水,一般的处理方法包括有黄化煤吸附处理、蒸法法处理、次氯酸钠法处理、外加电场的电解处理等方式,但废水治理的效果都不稳定。用黄化煤吸附法处理DDNP混合废水,因其处理方法中所用的黄化煤很容易饱和,且黄化煤又不能再生利用,处理效果差且成本过高。用大平锅蒸发处理碱性废水,用次氯酸钠氧化法、活性炭吸附法处理酸性废水(DDNP制造过程中产生的酸性、碱性废水分别用不同的方法处理),此方法的缺点主要是大平锅处理碱性废水的耗煤量很大,蒸发量很小,且大平锅很容易被腐蚀、烧环。将DDNP制造过程中产生的酸碱废水混合调节后处理,用外部供电的方法经电解、沉淀、再加强氧化剂(次氯酸钠)氧化处理该废水,该方法处理效果虽然较好,缺点主要是所用极板极易被钝化。
发明内容
针对现有技术的不足,本发明公开了一种二硝基重氮酚废水的处理工艺,其主要工艺包括消爆、碱化、电解、生化、氧化、中和分离等工序。首先将二硝基重氮酚酸性废水进行消爆处理,并与碱性废水混合,在一定酸度条件下沉析出大部分硝基酚化合物,通过电解、生化、氧化降解,将其中剩余的有机物完全除去。
本发明采用的技术方案为:一种二硝基重氮酚废水的处理工艺,其特征在于:其步骤如下:(1)消爆:首先在搅拌的情况下,在二硝基重氮酚酸性废水中加入过氧化钠溶液至pH值达到12‑13;
(2)碱化:经消爆处理3小时之后,将酸性废水缓慢倒入碱性废水中混合,用硝酸调节混合废水的酸度,使pH值达到2‑3,并过滤;
(3)电解:经步骤(2)处理后的废水进入电解池,池内加入浓度为20‑30%的三氯化氢溶液,加入量按重量比为:m废水∶m过氧化氢=100∶2‑3,用石墨作电极,在10v左右的直流电源下电解4小时以上;
(4)混凝:经步骤(3)处理后的废水进入混凝池,加入饱和浓度的石灰水溶液至pH值达到7‑9,混凝时间为1‑2小时,并过滤;
(5)生化:经步骤(4)处理后的废水进入生化池,用硫酸调节废水的pH值至2‑3然后加入浓度为20‑30%的过氧化氢溶液和浓度为25‑35%的硫酸铝溶液,加入量按重量比为:m废水∶m过氧化氢∶m硫酸铁=3‑5∶1∶3,氧化时间为1‑15小时,并过滤;
(6)中和:经步骤(5)处理后的废水进入中和池,用氢氧化钠溶液中和至pH值达到7‑8,过滤。
本发明的技术优势特征在于:工艺流程科学合理,废水处理既可以连续进行,又可以时断时续进行。由于采用电化学与化学相结合一种综合技术处理方法,成本低,效果好,可以彻底根除废水中有害物对环境的污染与危害。
具体实例
实例1:将:酸性废水送入消爆池,在搅拌的情况下,加入氢氧化钠溶液至pH值达到12.5。经消爆处理3小时之后,将酸性废水送入污水调节池与事先倒入的碱性废水缓慢混合。用硫酸调节酸度至pH值2时,过滤。分离后的废水进入电解池,池内加入浓度为30%的过氧化氢溶液,加入量按重量比为:m废水∶m过氧化氢=1000∶2.5,用石墨作电极,在10v左右的直流电源下电解4小时以上。将电解后的废水送入混凝池,用饱和石灰水调至pH值达到8,混凝2小时后,过滤。过滤后的废水流入氧化池,用硫酸调节废水的pH值至3,再加入浓度为30%的过氧化氢溶液和浓度为30%的硫酸铁溶液,加入量按重量比为:m废水∶m过氧化氢∶m硫酸铁=3∶1.5∶4充分氧化10小时后,过滤。经上述处理后的废水进入中和池,用氢氧化钠溶液中和至pH值7,再过滤。其沉淀氢氧化铁与氢氧化亚铁可以送入到氧化池进行循环利用,处理后的水体即可达标排放。
实例2:将:酸性废水送入消爆池,在搅拌的情况下,加入氢氧化钠溶液至pH值达到13。经消爆处理4小时之后,将酸性废水送入污水调节池与事先倒入的碱性废水缓慢混合。用硫酸调节酸度至pH值3时,过滤。分离后的废水进入电解池,池内加入浓度为35%的过氧化氢溶液,加入量按重量比为:m废水∶m过氧化氢=100∶2,用石墨作电极,在10v左右的直流电源下电解5小时以上。将电解后的废水送入混凝池,用饱和石灰水调至pH值达到9,混凝3小时后,过滤。过滤后的废水流入氧化池,用硫酸调节废水的pH值至4,再加入浓度为50%的过氧化氢溶液和浓度为40%的硫酸铁溶液,加入量按重量比为:m废水∶m过氧化氢∶m硫酸铁=3∶5∶4充分氧化12小时后,过滤。经上述处理后的废水进入中和池,用氢氧化钠溶液中和至pH值8,再过滤。其沉淀氢氧化铁与氢氧化亚铁可以送入到氧化池进行循环利用,处理后的水体即可达标排放。
实例3:将:酸性废水送入消爆池,在搅拌的情况下,加入氢氧化钠溶液至pH值达到14。经消爆处理4小时之后,将酸性废水送入污水调节池与事先倒入的碱性废水缓慢混合。用硫酸调节酸度至pH值3,过滤。分离后的废水进入电解池,池内加入浓度为40%的过氧化氢溶液,加入量按重量比为:m废水∶m过氧化氢=100∶4,用石墨作电极,在10v左右的直流电源下电解5小时以上。将电解后的废水送入混凝池,用饱和石灰水调至pH值达到9,混凝3小时后,过滤。过滤后的废水流入氧化池,用硫酸调节废水的pH值至4,再加入浓度为40%的过氧化氢溶液和浓度为50%的硫酸铁溶液,加入量按重量比为:m废水∶m过氧化氢∶m硫酸铁=3∶5∶6充分氧化12小时后,过滤。经上述处理后的废水进入中和池,用氢氧化钠溶液中和至pH值8,再过滤。其沉淀氢氧化铁与氢氧化亚铁可以送入到氧化池进行循环利用,处理后的水体即可达标排放。

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1、(10)申请公布号 CN 102942291 A (43)申请公布日 2013.02.27 C N 1 0 2 9 4 2 2 9 1 A *CN102942291A* (21)申请号 201210472004.0 (22)申请日 2012.11.13 C02F 9/14(2006.01) C02F 1/66(2006.01) C02F 1/461(2006.01) C02F 1/52(2006.01) C02F 1/72(2006.01) C02F 101/34(2006.01) C02F 101/38(2006.01) (71)申请人常州大学 地址 213164 江苏省常州市武进区滆湖路1。

2、 号 (72)发明人邵敏 (54) 发明名称 一种二硝基重氮酚废水的处理工艺 (57) 摘要 本发明公开了一种二硝基重氮酚废水的处理 工艺,其主要工艺包括消爆、碱化、电解、生化、氧 化、中和分离等工序。首先将二硝基重氮酚酸性废 水进行消爆处理,并与碱性废水混合,在一定酸度 条件下沉析出大部分硝基酚化合物,通过电解、生 化、氧化降解,将其中剩余的有机物完全除去,经 中和后,即可达到国家规定的排放标准,对环境无 二次污染。 (51)Int.Cl. 权利要求书1页 说明书2页 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 权利要求书 1 页 说明书 2 页 1/1页 2 1.一种二硝基。

3、重氮酚废水的处理工艺,其特征在于:该工艺包括消爆、酸化、电解、混 凝、生化、氧化、中和分离等过程。 2.根据权利要求1所述的一种二硝基重氮酚废水的处理工艺,其特征在于:其步骤如 下: (1)消爆:首先在搅拌的情况下,在二硝基重氮酚酸性废水中加入过氧化钠溶液至pH 值达到12-13; (2)碱化:经消爆处理3小时之后,将酸性废水缓慢倒入碱性废水中混合,用硝酸调节 混合废水的酸度,使pH值达到2-3,并过滤; (3)电解:经步骤(2)处理后的废水进入电解池,池内加入浓度为20-30的三氯化氢 溶液,加入量按重量比为:m 废水 m 过氧化氢 1002-3,用石墨作电极,在10v左右的直流电 源下电解。

4、4小时以上; (4)混凝:经步骤(3)处理后的废水进入混凝池,加入饱和浓度的石灰水溶液至pH值 达到7-9,混凝时间为1-2小时,并过滤; (5)生化:经步骤(4)处理后的废水进入生化池,用硫酸调节废水的pH值至2-3然后 加入浓度为20-30的过氧化氢溶液和浓度为25-35的硫酸铝溶液,加入量按重量比为: m 废水 m 过氧化氢 m 硫酸铁 3-513,氧化时间为1-15小时,并过滤; (6)中和:经步骤(5)处理后的废水进入中和池,用氢氧化钠溶液中和至pH值达到 7-8,过滤。 权 利 要 求 书CN 102942291 A 1/2页 3 一种二硝基重氮酚废水的处理工艺 技术领域 0001。

5、 本发明公开了一种二硝基重氮酚废水的处理工艺,属于污水处理领域。 背景技术 0002 二硝基重氮酚(DDNP)废水治理一直是国内外的一大难题,其废水呈红褐色,色度 高达一万多倍,COD(化学需氧量)高达9700mg/L,pH值12-14,其特征物“硝基酚类”,最高 浓度时高达3500mg/L(以苦味酸计)。 0003 对于该废水,一般的处理方法包括有黄化煤吸附处理、蒸法法处理、次氯酸钠法处 理、外加电场的电解处理等方式,但废水治理的效果都不稳定。用黄化煤吸附法处理DDNP 混合废水,因其处理方法中所用的黄化煤很容易饱和,且黄化煤又不能再生利用,处理效果 差且成本过高。用大平锅蒸发处理碱性废水,。

6、用次氯酸钠氧化法、活性炭吸附法处理酸性 废水(DDNP制造过程中产生的酸性、碱性废水分别用不同的方法处理),此方法的缺点主要 是大平锅处理碱性废水的耗煤量很大,蒸发量很小,且大平锅很容易被腐蚀、烧环。将DDNP 制造过程中产生的酸碱废水混合调节后处理,用外部供电的方法经电解、沉淀、再加强氧化 剂(次氯酸钠)氧化处理该废水,该方法处理效果虽然较好,缺点主要是所用极板极易被钝 化。 发明内容 0004 针对现有技术的不足,本发明公开了一种二硝基重氮酚废水的处理工艺,其主要 工艺包括消爆、碱化、电解、生化、氧化、中和分离等工序。首先将二硝基重氮酚酸性废水 进行消爆处理,并与碱性废水混合,在一定酸度条。

7、件下沉析出大部分硝基酚化合物,通过电 解、生化、氧化降解,将其中剩余的有机物完全除去。 0005 本发明采用的技术方案为:一种二硝基重氮酚废水的处理工艺,其特征在于:其 步骤如下:(1)消爆:首先在搅拌的情况下,在二硝基重氮酚酸性废水中加入过氧化钠溶液 至pH值达到12-13; (2)碱化:经消爆处理3小时之后,将酸性废水缓慢倒入碱性废水中混合,用硝酸调节 混合废水的酸度,使pH值达到2-3,并过滤; (3)电解:经步骤(2)处理后的废水进入电解池,池内加入浓度为20-30的三氯化氢 溶液,加入量按重量比为:m 废水 m 过氧化氢 1002-3,用石墨作电极,在10v左右的直流电 源下电解4小。

8、时以上; (4)混凝:经步骤(3)处理后的废水进入混凝池,加入饱和浓度的石灰水溶液至pH值 达到7-9,混凝时间为1-2小时,并过滤; (5)生化:经步骤(4)处理后的废水进入生化池,用硫酸调节废水的pH值至2-3然后 加入浓度为20-30的过氧化氢溶液和浓度为25-35的硫酸铝溶液,加入量按重量比为: m 废水 m 过氧化氢 m 硫酸铁 3-513,氧化时间为1-15小时,并过滤; (6)中和:经步骤(5)处理后的废水进入中和池,用氢氧化钠溶液中和至pH值达到 说 明 书CN 102942291 A 2/2页 4 7-8,过滤。 0006 本发明的技术优势特征在于:工艺流程科学合理,废水处理。

9、既可以连续进行,又可 以时断时续进行。由于采用电化学与化学相结合一种综合技术处理方法,成本低,效果好, 可以彻底根除废水中有害物对环境的污染与危害。 0007 具体实例 0008 实例1:将:酸性废水送入消爆池,在搅拌的情况下,加入氢氧化钠溶液至pH值达 到12.5。经消爆处理3小时之后,将酸性废水送入污水调节池与事先倒入的碱性废水缓慢 混合。用硫酸调节酸度至pH值2时,过滤。分离后的废水进入电解池,池内加入浓度为30 的过氧化氢溶液,加入量按重量比为:m 废水 m 过氧化氢 10002.5,用石墨作电极,在10v 左右的直流电源下电解4小时以上。将电解后的废水送入混凝池,用饱和石灰水调至pH。

10、值 达到8,混凝2小时后,过滤。过滤后的废水流入氧化池,用硫酸调节废水的pH值至3,再加 入浓度为30的过氧化氢溶液和浓度为30的硫酸铁溶液,加入量按重量比为:m 废水 m 过 氧化氢 m 硫酸铁 31.54充分氧化10小时后,过滤。经上述处理后的废水进入中和池, 用氢氧化钠溶液中和至pH值7,再过滤。其沉淀氢氧化铁与氢氧化亚铁可以送入到氧化池 进行循环利用,处理后的水体即可达标排放。 0009 实例2:将:酸性废水送入消爆池,在搅拌的情况下,加入氢氧化钠溶液至pH值达 到13。经消爆处理4小时之后,将酸性废水送入污水调节池与事先倒入的碱性废水缓慢混 合。用硫酸调节酸度至pH值3时,过滤。分离。

11、后的废水进入电解池,池内加入浓度为35 的过氧化氢溶液,加入量按重量比为:m 废水 m 过氧化氢 1002,用石墨作电极,在10v左右 的直流电源下电解5小时以上。将电解后的废水送入混凝池,用饱和石灰水调至pH值达到 9,混凝3小时后,过滤。过滤后的废水流入氧化池,用硫酸调节废水的pH值至4,再加入浓 度为50的过氧化氢溶液和浓度为40的硫酸铁溶液,加入量按重量比为:m 废水 m 过氧化 氢 m 硫酸铁 354充分氧化12小时后,过滤。经上述处理后的废水进入中和池,用氢 氧化钠溶液中和至pH值8,再过滤。其沉淀氢氧化铁与氢氧化亚铁可以送入到氧化池进行 循环利用,处理后的水体即可达标排放。 00。

12、10 实例3:将:酸性废水送入消爆池,在搅拌的情况下,加入氢氧化钠溶液至pH值达 到14。经消爆处理4小时之后,将酸性废水送入污水调节池与事先倒入的碱性废水缓慢混 合。用硫酸调节酸度至pH值3,过滤。分离后的废水进入电解池,池内加入浓度为40的过 氧化氢溶液,加入量按重量比为:m 废水 m 过氧化氢 1004,用石墨作电极,在10v左右的直 流电源下电解5小时以上。将电解后的废水送入混凝池,用饱和石灰水调至pH值达到9,混 凝3小时后,过滤。过滤后的废水流入氧化池,用硫酸调节废水的pH值至4,再加入浓度为 40的过氧化氢溶液和浓度为50的硫酸铁溶液,加入量按重量比为:m 废水 m 过氧化氢 m 硫 酸铁 356充分氧化12小时后,过滤。经上述处理后的废水进入中和池,用氢氧化钠 溶液中和至pH值8,再过滤。其沉淀氢氧化铁与氢氧化亚铁可以送入到氧化池进行循环利 用,处理后的水体即可达标排放。 说 明 书CN 102942291 A 。

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