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1、(10)申请公布号 CN 102838238 A (43)申请公布日 2012.12.26 C N 1 0 2 8 3 8 2 3 8 A *CN102838238A* (21)申请号 201210363358.1 (22)申请日 2012.09.25 C02F 9/06(2006.01) C02F 103/36(2006.01) (71)申请人科迈化工股份有限公司 地址 300272 天津市大港区滨海新区大港古 林工业区海欣路72号 (72)发明人孙风娟 张凯 (74)专利代理机构天津市北洋有限责任专利代 理事务所 12201 代理人王丽 (54) 发明名称 橡胶硫化促进剂MBT废水处理方法。
2、 (57) 摘要 本发明公开一种橡胶硫化促进剂MBT废水处 理方法，首先将废水进行酸碱絮凝，过滤后废水进 入装有微电解填料的电解池，在6080，微电 解25小时，微电解后的废水进行过滤，过滤后 的废水以1030ml双氧水/L废水加入浓度为 30%的双氧水，调节pH=24，处理25小时，然 后按200500mg/L废水的比例加入絮凝剂PAC 进行絮凝，调节pH=810，沉降时间为12小 时。沉降后先过滤，过滤后的废水先后经过活性炭 和树脂吸附，其COD cr 的去除率达到98%以上，达到 排放标准。该方法过程简单，设备投资小，能耗低， COD的去除率高，可达到98%以上，处理效果较佳， 达到排放。
3、标准，易于工业化。 (51)Int.Cl. 权利要求书1页 说明书3页 附图1页 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 权利要求书 1 页 说明书 3 页 附图 1 页 1/1页 2 1.一种橡胶硫化促进剂MBT废水处理方法，其特征是:首先将废水进行酸碱絮凝，过 滤后废水进入装有微电解填料的电解池进行电解并过滤，过滤后的废水再加入双氧水进行 Fenton氧化，氧化后的废水进行絮凝、沉降、过滤，过滤后的废水先后经过活性炭和树脂吸 附，其COD cr 的去除率达到98%以上。 2.权利要求1的一种橡胶硫化促进剂MBT废水处理方法：将废水进行酸碱絮凝，过滤 后废水进入装有微电解。
4、填料的电解池，在6080，微电解25小时，微电解后的废水进 行过滤，过滤后的废水每升加入1030ml双氧水，加入双氧水浓度为30%的双氧水，调节 pH=24，处理25小时，然后按200500mg/L废水的比例加入絮凝剂PAC进行絮凝， 调节pH=810，沉降时间为12小时；沉降后先过滤，过滤后的废水先后经过活性炭和 树脂吸附，其COD cr 的去除率达到98%以上。 3.如权利要求1或2所述的方法，其特征是采用规整型Fe-C一体型微电解填料，使废 水浸没微电解填料。 4.如权利要求1或2所述的方法，其特征是采用20-40目的果木活性炭，运行方式为双 柱串联吸附，吸附流速控制在1BV/h1.5B。
5、V/h。 5.如权利要求1或2所述的方法，其特征是采用苯乙烯-二乙烯苯共聚物为骨架的非 极性大孔吸附树脂。 权 利 要 求 书CN 102838238 A 1/3页 3 橡胶硫化促进剂 MBT 废水处理方法 技术领域 0001 本发明涉及一种硫化促进剂2-硫醇基苯骈噻唑（MBT）生产废水的处理方法，属于 环保技术领域。 背景技术 0002 促进剂MBT是一种橡胶通用型促进剂，广泛用于各种橡胶，对天然胶和一般硫磺 化合成胶具有快速促进作用，亦可用作化学增塑剂。有苦味不易用于制造与食品接触的 橡胶制品。主要用于制造内胎、胶带、胶鞋和工业制品等。促进剂MBT也是生产橡胶促进 剂TBBS、DCBS、M。
6、BTS等的原料，是次磺酰胺类硫化促进剂的重要品种之一。文献树脂吸 附-NaClO曝气氧化法处理促进剂M废水的研究（环境污染治理技术与设备，第5卷第7 期），提到了采用树脂吸附-NaClO曝气氧化二级处理工艺，分步去除有机污染物和硫化物废 水的方法，此种方法操作简单，处理后的废水可以达到国家一级排放标准，但是此法消耗处 理成本相当高，限制了其在行业中的普遍应用。 0003 本方法提供了一种废水处理方法，设备投资小，处理周期短，处理效果较佳，处理 后的废水达到排放要求。 发明内容 0004 本发明的目的在于提供一种处理硫化促进剂MBT生产废水的方法，该方法设备投 资小，过程简单，能耗低，COD的去。
7、除率高，易于工业化。 0005 为达到上述目的，本发明通过下述技术方案加以实现：一种以酸碱絮凝沉降，微电 解，Fenton，絮凝沉降，活性炭吸附，树脂吸附相结合的方法进行处理，经过处理的废水重新 进入生产系统重复利用。 0006 本发明的技术方案如下： 0007 一种橡胶硫化促进剂MBT废水处理方法：首先将废水进行酸碱絮凝，过滤后废水 进入装有微电解填料的电解池进行电解并过滤，过滤后的废水再加入双氧水进行Fenton 氧化，氧化后的废水进行絮凝、沉降、过滤，过滤后的废水先后经过活性炭和树脂吸附，其 COD cr 的去除率达到98%以上，达到排放标准。 0008 一种橡胶硫化促进剂MBT废水处理。
8、方法：将废水进行酸碱絮凝，过滤后废水进入 装有微电解填料的电解池，在6080，微电解25小时，微电解后的废水进行过滤，过 滤后的废水每升加入1030ml双氧水，加入双氧水浓度为30%的双氧水，调节pH=24， 处理25小时，然后按200500mg/L废水的比例加入絮凝剂PAC进行絮凝，调节pH=8 10，沉降时间为12小时；沉降后先过滤，过滤后的废水先后经过活性炭和树脂吸附，其 COD cr 的去除率达到98%以上。 0009 采用规整型Fe-C一体型微电解填料，使废水浸没微电解填料。 0010 采用20-40目的果木活性炭，运行方式为双柱串联吸附，吸附流速控制在1BV/h 1.5BV/h。 。
9、说 明 书CN 102838238 A 2/3页 4 0011 采用苯乙烯-二乙烯苯共聚物为骨架的非极性大孔吸附树脂。 0012 本发明所提到的调节pH值所用的酸为行业中常规用的盐酸、硫酸、硝酸等酸。 0013 本发明所提到的调节pH值所用的碱为行业中常规用的氢氧化钠、氢氧化钙等碱。 0014 本发明所提到的使用的活性炭和树脂可以利用常规溶剂进行活化，例如盐酸、甲 醇等溶剂。 0015 本发明的优点在于：该方法过程简单，设备投资小，能耗低，COD的去除率高，可达 到98%以上，处理效果较佳，达到排放标准，易于工业化。 0016 说明书附图 0017 图1：本发明的工艺流程图。 具体实施方式 0。
10、018 本发明的实施例按照图1的步骤进行，说明如下： 0019 1.调酸碱过滤工艺：废水经格栅井去除其中的杂物后，进入调节池，因为蒸馏后 的滤液是碱性的，先按200-500mg/L废水加入聚合氯化铝进行絮凝12h，使废水中不溶于 碱的物质析出，进行一级过滤。再加酸调节pH=34后，按100-200mg/L废水加入聚丙烯 酰胺进行絮凝12h，使废水中不溶于酸的物质析出，进行二级过滤。 0020 2.微电解工艺：过滤后废水进入微电解填料的微电解池进行微电解处理，使废水 刚好浸没微电解填料，温度为6080，微电解25h，微电解后的废水进行过滤，微电解 工艺可高效去除COD、降低色度。 0021 3.。
11、Fenton氧化工艺：微电解过滤后的废水进入Fenton氧化池，以1030ml/L废 水加入30%的双氧水，加酸调节pH=24，处理25h。Fenton氧化工艺可使大多数有机 物降解成小分子有机物，大大降低了后续处理的难度。 0022 4.絮凝沉降工艺：将Fenton后的废水打入絮凝沉降池进行絮凝沉降，所用的絮凝 剂为聚合氯化铝，加入比例为200500ppm，加碱调节pH=810，沉降时间为12h。此 工艺有机物被絮凝沉淀的絮状物带走，大大降低了废水的COD。 0023 5.活性炭吸附工艺：过滤后废水进入活性炭吸附柱进行吸附处理，降低废水中有 机成分，吸附流速控制在1BV/h1.5BV/h，运。
12、行方式为双柱串联吸附。此工艺的大大降低 了废水的色度及COD。 0024 6.树脂吸附工艺：过滤后废水进入树脂吸附柱进行吸附处理，降低废水中有机成 分，吸附后的树脂采用甲醇逆流反吹进行脱附再生；选择苯乙烯-二乙烯苯共聚物为骨架 的非极性大孔吸附树脂，吸附流速控制在1BV/h1.5BV/h，运行方式为双柱串联吸附。树 脂吸附后废水中有机物的CODcr进一步降低（COD Cr 约60mg/L）。 0025 实施例1： 0026 在酸碱絮凝池中加入MBT生产废水1000mL，加入200mg絮凝剂聚合氯化铝进行絮 凝，沉降1h后过滤，再加稀硫酸调节pH=3，加入100mg絮凝剂聚丙烯酰胺进行絮凝，沉降。
13、1h 后过滤。过滤后的废水加入到1700gFe-C一体化的微电解填料中，60微电解2h后过滤。 过滤后的废水进入Fenton池，加入10ml30%的H 2 O 2 ，加入稀硫酸调节pH=2，反应2h，加入 200mg絮凝剂聚合氯化铝，用稀氢氧化钠溶液调节PH=8进行絮凝，沉降1h后过滤。过滤后 的废水先后进入20-40目活性炭装成的活性炭柱子和苯乙烯-二乙烯苯共聚物为骨架的非 说 明 书CN 102838238 A 3/3页 5 极性大孔吸附树脂柱进行吸附，吸附流速控制在1BV/h。其COD的去除率可达到98.1%，处 理后的废水达到排放标准。 0027 实施例2： 0028 在酸碱絮凝池中加。
14、入MBT生产废水1000mL，加入300mg絮凝剂聚合氯化铝进行絮 凝，沉降1后过滤，再加稀盐酸调节pH=3，加入100mg絮凝剂聚丙烯酰胺进行絮凝，沉降1h 后过滤。过滤后的废水加入到1700gFe-C一体化的微电解填料中，70微电解3h后过滤。 过滤后的废水进入Fenton池，加入20ml30%的H 2 O 2 ，再加稀盐酸调节pH=3，反应3h，加入 400mg絮凝剂聚合氯化铝，用稀氢氧化钙溶液调节PH=8.5进行絮凝，沉降1.5h后过滤。过 滤后的废水先后进入20-40目活性炭装成的活性炭柱子和苯乙烯-二乙烯苯共聚物为骨架 的非极性大孔吸附树脂柱进行吸附，吸附流速控制在1BV/h。其C。
15、OD的去除率可达到98.3%， 处理后的废水达到排放标准。 0029 实施例3： 0030 在酸碱絮凝池中加入MBT生产废水1000mL，加入400mg絮凝剂聚合氯化铝进行絮 凝，沉降1h后过滤，再加稀硝酸调节pH=3，加入200mg絮凝剂聚丙烯酰胺进行絮凝，沉降1h 后过滤。过滤后的废水加入到1700gFe-C一体化的微电解填料中，65微电解2.5h后过滤。 过滤后的废水进入Fenton池，加入10ml30%的H 2 O 2 ，再加稀硝酸调节pH=2，反应2.5h，加入 300mg絮凝剂聚合氯化铝，用稀氢氧化钠调节PH=9进行絮凝，沉降1h后过滤。过滤后的废 水先后进入20-40目活性炭装成。
16、的活性炭柱子和苯乙烯-二乙烯苯共聚物为骨架的非极性 大孔吸附树脂柱进行吸附，吸附流速控制在1.5BV/h。其COD的去除率可达到98.9%，处理 后的废水达到排放标准。 0031 实施例4： 0032 在酸碱絮凝池中加入MBT生产废水1000mL，加入500mg絮凝剂聚合氯化铝进行絮 凝，沉降2h后过滤，再加稀硫酸调节pH=4，加入200mg絮凝剂聚丙烯酰胺进行絮凝，沉降2h 后过滤。过滤后的废水加入到1700gFe-C一体化的微电解填料中，80微电解5h后过滤。 过滤后的废水进入Fenton池，加入30ml30%的H 2 O 2 ，再加稀硝酸调节pH=4，反应5h，加入 500ppm絮凝剂聚合氯化铝，用稀氢氧化钠溶液调节PH=10进行絮凝，沉降2h后过滤。过滤 后的废水先后进入20-40目活性炭装成的活性炭柱子和苯乙烯-二乙烯苯共聚物为骨架的 非极性大孔吸附树脂柱进行吸附，吸附流速控制在1.5BV/h。其COD的去除率可达到98.6%， 处理后的废水达到排放标准。 说 明 书CN 102838238 A 1/1页 6 图1 说 明 书 附 图CN 102838238 A 。