本发明涉及具有下式表示的抗抑郁剂： 式中R1是聚环烷基;R2是甲基或乙基及Y是饱和或不饱和的5或6员含氮杂环或具有3个氮原子的稠合双环杂环。更具体地说，本发明是有关这样的化合物，其中Y是具有一个或2个氮原子的5-或6员杂环;或在每个环上有一个氮原子以及二个环共有一个角氮原子的稠合双环杂环。
美国专利4，012，495和4，193，926号及其部分继续申请，叙述了一系列具有式（A）的4-（聚烷氧基苯基）-2-吡咯烷酮：
式中R1和R2是可以直至18个碳原子的烃基或有任意取代基的（C1-5）烷基;R3是H或OCH3;R4是H，烷基，芳基或酰基，及X是是O或S，此类化合物有抗精神病的活性。羟基R1和R2基团的实例尤其是，环烷基和环烷基烷，最好是3至7个碳原子。在美国专利4，153，713号中叙述了有关式（A）的那些在其吡咯烷酮环上1-位有-C（O）R基团取代的化合物，可作为抗精神病剂，其中R是烷基、芳基、芳烷基，氨基或取代的氨基。
具有通式（B）的类似化合物系列：
式中R1和R2的定义与上述通式（A）中的相同;R3是氢，有任意取代基的烷基，链烯基，芳基，芳烷基或酰基;R4和R5可以是氢，而X是O或S，这在英国专利1，588，639号中已作了叙述。这些化合物被断定具有中枢抑郁作用，抗多巴胺样作用、抗感受害的及抗惊厥的作用，并具有一定地类似于神经安定的作用。
美国专利4，308，278号揭示了具有减食欲活性的有关的通式（C）的化合物。
式中R1是（C3-6）环烷基或苄基;或个R2和R3是氢或（C1-4）烷基;R4是R2或烷氧羰基;及R5是氢或烷氧羰基。美国专利及其分案3，636，039和3，923，833号及其分案申请，揭示了通式（D）的苄基咪唑酮可作为高血压剂。
式中R1-R4选自包括氢和低级烷氧基的各种基团。
在美国专利4，261，995号中叙述了从适当的苯甲醛通过中间体戊二腈和戊二酸酰胺衍生物，来制备抗高血压剂1，4，5，6-四氢嘧啶。
本发明的抗抑郁剂具有通式（Ⅰ）
式中R1是从7至11个碳原子的多环烷基;
R2是甲基或乙基;
X是O或NH;和
Y包括一个5或6员杂环，尤其是一个具有1个或2个氮原子的饱和或不饱和的5或6员杂环，所述的环上有可任意选择取代的＝O或＝S，倘若当所说的可任意选择的基团是存在的以及杂环上有一个氮原子时，则这个可任意选择的基团是定位在与所说的氮原子相邻的碳原子上，倘若当杂环上有彼此是在1，3位的两个氮原子时，则所说的可任意选择的基团是定位在两个氮原子之间的碳原子上;那些带有一个氢原子的杂环氮原子上，有可任意选择取代的（C1-5）烷基，（C2-5）链烯基，（C1-5）烷醇基，苄基，苯乙基或苯甲酰基;1，2，3-硫杂重氮基2，2-二氧化物（其中的氮原子上有可任意选择取代的（C1-5）烷基，（C2-5）链烯基，（C1-5）烷醇基，苄基，苯乙基或苯甲酰基;双环杂环部分总共含有3个氮原子，其中每个环有一个氮原子，而另一个氮原子（角氮原子）则为二个环所共有。
本发明还包括带一个碱性氮原子的通式（Ⅰ）化合物的药物上可接受的酸加成盐。此外，通式（Ⅰ）的药物组合物和它们作为抗抑郁剂的用途也包括在本发明的范围内。而且，制备通式（Ⅰ）化合物及其中间体的方法，和新的中间体也包括在本发明中。在本发明化合物的若干多环（R）基团及杂环（Y）部份中存在着立体中心，这对于本领域的技术人员是能认识到的。消旋一非对映体混合物和单个的旋光导构体也包括在本发明中。
本文所叙述的一些化合物是本发明的一部分，它们特别适用于作为制备通式（Ⅰ）化合物的中间体。下文有通式（Ⅳ），（Ⅴ），（Ⅶ），（Ⅷ），（Ⅸ），（Ⅺ），（Ⅻ），（ⅩⅢ），（ⅩⅣ）和（ⅩⅥ）的化合物。就通式（Ⅺ）和（Ⅻ）的化合物来说，所说化合物的互变异构形式包括在本发明中，即使只有一种烯形可用所述的通式来表示。
通式（Ⅰ）化合物的特点是具有良好的治疗指数，并且比已知的化合物象4-〔3-（环戊氧）-4-甲氧基苯基〕-2-吡咯烷酮具有明显减少的催吐现象，这在美国专利4，193，926号中已作了叙述，其非专利名称是rolipram。
更具体地说，本发明涉及通式（Ⅰ）化合物，式中Y是：
而R1，R2和X的定义与上述通式Ⅰ化合物的相同;R3是氢（C1-5）烷基，（C2-5）链烯基，苄基或苯乙基，和R4是氢（C1-5）烷基、（C1-5）烷醇基，随意选择地带有一个碱性基团或苯甲酰基。
R是（C7-10）多环烷基的实例有：
双环〔2.2.1〕庚基
双环〔2.2.1〕辛基
双环〔3.2.1〕辛基
三环〔3.2.1.02，6〕癸基
三环〔3.3.1.13，7〕癸基-
2，3-二氢化茚基
适用的R1基团是：
双环〔2.2.1〕庚-2-基
双环〔2.2.1〕辛-2-基
双环〔3.2.1〕辛-3-基
三环〔3.2.1.02，6〕癸-4-基
三环〔3.3.1.02，6〕癸-8-基
三环〔3.3.1.13，7〕癸-2-基-
1，2-二氢化茚-2-基
优先的R1基团是双环〔2.2.1〕-庚-2-基和2，3-二氢化茚-2-基。
对于上述各类化合物来说，X基团是O和R2是甲基时，这些化合物通常是较好的化合物。
对于一给定的R1基团来说，合适的Y基团是5-员杂环、双环杂环和饱和6-员的杂环系统。较好的Y基团是饱和的5-和6-员杂环系统和双环杂环系统（上述环系统（a）-（d）、（g）、（l）和（m）-（p））。特别好的是杂环环系统（a）、（g）、（l）和（m）-（p）。
根据生物活性观点，一给定的通式（Ⅰ）化合物的外异构体由于有较大的潜能，因而一般比内异体适用。在实际实践中，就在不同的R和/或Y上有不对称中心的式（Ⅰ）化合物来说，一给定的通式（Ⅰ）化合物的异构体的混合物通常是适用的，因为制备混合物比纯异构体容易。
本发明通式（Ⅰ）的产品（其中X是O和Y代表杂环（a）、（b）或（c））是按程序A制备的：
在程序A中，（Ⅱ）转化至（Ⅲ）是用Williamson合成来完成的，其中包括用酚盐离子取代囟化物离子的辛核取代。已知的方法包括在反应-惰性溶剂中通过与碱，例如金属氢氧化物或碳酸盐进行的反应，将酚反应剂（Ⅱ）转化为酚盐离子。用反应-惰性溶剂，其意思是指该溶剂不会与起始原料、中间体或产品起反应，而不致于对所需产品的产率起到不利的影响。合适的溶剂是二甲基甲酰胺，四氢呋喃，二恶烷和双（2-甲氧基乙基）醚。适当的R囟化物，最好是R′Br或R′Cl，在高温如高达约150℃，与酚盐离子反应，而混合醚（Ⅲ）则通过已知的操作方法来分离。在此反应中，用多环烷基囟化物的外或内异构体，可产生相应的醚（Ⅲ）的异构体混合物，若需要的话，可以通过已知的步骤如色谱层析法将此混合物分离。
另外，式（Ⅲ）的混合物醚可在作为参与反应的羟基的活化剂的三苯基膦-偶氮二羧二乙酯的存在下，通过适当的多环烷醇（R′-OH）和酚（Ⅱ）反应来制备。反应在反应-惰性的溶剂，如四氢呋喃（THF）中进行，通常在室温下将偶氮二羧酸二乙酯加入多环烷醇、酚和三苯基膦的四氢呋喃溶液中。加完后，将反应回流至基本完成，并用已知的操作方法将混合醚分离。
此外，它们可用适当的多环烷基酮与几茶酚，在烷烃溶剂中和有对-甲苯磺酸存在下起反应，并在除去副产品水的条件下产生多环烷基缩酮。缩酮经氢化铝锂/AlCl3还原得到2-多环烷氧基酚，然后将其溴化得到4-溴-（2-多环烷氧基）-酚，然后再将其在酚基上转化成OR2醚。用甲酰基取代溴官能团的取代作用是将它在四氢呋喃中，用四丁基锂处理然后再用用N，N-二甲基甲酰胺骤冷来完成的。所有上述反应均按已知操作方法进行。本发明所需的其它起始原料，如果不容易得到，或在本技术领域中以往没有被描述的，均可用本文所描述的那些已知的操作方法来制备。
通式（Ⅳ）的氨基腈或氰基胺可以通过Strecker合成来制备，其中包括用氨基或取代的氨基，和氰基来取代式（Ⅲ）的羰基氧。此操作方法包括将醛（Ⅲ）与适当的胺（或氨）以它的盐酸的形式和氰化钠具时在反应-惰性的溶剂如乙醇中起反应。反应在环境温度下进行，有好的收率，产品（Ⅳ）可用已知的方法分离。
通式（Ⅴ）化合物可通过还原通式（Ⅳ）化合物来得到。众所周知，将腈还原成胺的还原作用可以通过包括用贵金属或雷尼镍催化剂的催化加氢等各种不同的方法，通过用诸如氢化铝锂，氢化二异丁基铝，氢化二异丁基铝钠及氢化双（2-甲氧基乙氧基）铝钠等氢化物来进行。在本发明中适用的还原剂是氢化二异丁基铝，（称为DiBal-H）。还原作用可以方便地通过将氰基胺溶液（Ⅳ）在反应-惰性溶剂如甲苯、环己烷、乙醚、四氢呋喃、庚烷、己烷和二氯甲烷中的溶液加入DiBal-H在反应-惰性的溶剂（最好是用与氰基胺所用的相同溶剂）中的溶液来进行。在将氰基胺加入还原剂的过程中，反应在低温如低于-50℃下进行，还需要再进行2-4小时。然后慢慢升温至约0℃，破坏过量的还原剂，产品用标准方法分离。
由（Ⅴ）环化为（Ⅰ-a）的环化作用，其中是2-咪唑啉二酮-5-基基团，它是将二胺（Ⅴ）在反应-惰性的溶剂中，用N，N′-羰基二咪唑或1，1-羰基二-1，2，4-三唑在四呋喃或四氢呋喃-苯中，于20°-65℃下处理得到。可以使用光气，但由于它比上述提到的环化剂毒性大，并且需要高温，因此它不宜用于环化。通式（Ⅰ-b）相应的硫酮，其中Y是2-咪唑烷基-5-基基团，可以用类似方法制备，但是用N，N′-硫代羰基二咪唑作环化剂。通式（Ⅰ-C）化合物，是中Y是1，2，3-噻二嗪-5-基2，2-二氧化物，是通过用磺酰胺作环化剂来制备。反应在吡啶中于回流温度下进行，直至反应完毕，产品用已知方法分离。
通式（Ⅰ）化合物，其中Y是杂环环（f）而X是O，可按照程序B来
制备：
通式（Ⅵ）反应物可用本技术领域习知的方法由通式（Ⅲ）化合物来制备。合适的方法包括通式（Ⅲ）用琼斯试剂（铬酸和硫酸在水中）的方法来进行氧化。将氧化剂于环境温度下加进在丙酮中的苯甲醛反应物（Ⅲ）里，酸（Ⅵ）用标准方法分离。如需要的话，酸（Ⅵ）可以通过已知方法进一步酯化，得到低级烷基酯，最好是甲酯。然后将酯与约两当量的亚磺酰基甲基化钠（是通过氢化钠与二甲亚砜反应形成）在四氢呋喃中，在约0-10℃下反应，得到β-亚砜酮（Ⅶ）。将亚砜酮（Ⅶ）用水溶性酸异构化，使亚砜酮进行重排（Pummerer）而成为半硫代半缩醛（Ⅷ）。在反应-惰性的溶剂如氯仿中，用醋酸铜单水化合物处理半硫代半缩醛，得到α-酮醛（Ⅸ）。在反应-惰性的溶剂如低级烷醇，尤其是乙醇中，于约20℃-50℃下将通式（Ⅸ）的酮醛与甲醛和氢氧化铵进行反应，即可容易地将其转化为通式（Ⅰ-f）化合物，以制备咪唑。可以方便地将它们以其酸加成盐形式离析出来。
通式（Ⅰ）化合物，其中X是O和Y是上述杂环环（e）、（g）、（h）、（i）、（m）或（o），可按照程序C进行制备。
在程序C中，具有通式（Ⅹ）的反应物，可以从通式（Ⅲ）化合物，用已知的方法来制备，这个方法包括用如硼氢化钠将醛官能团还原成羟甲基、用三苯基膦-四溴化碳将醇转化成相应的溴代衍生物、和将得到的溴代衍生物用碱金属氰化物反应而得到（Ⅹ）。（Ⅹ）与甲酸乙酯在象芳香烃或脂肪烃一类的质子反应-惰性溶剂，例如苯、甲苯或己烷;醚例如二恶烷、四氢呋喃、双（2-甲氧基乙基）醚中;以及在有足够强度的碱，例如氢化钠的存在下所进行的，反应可在活泼的亚甲基上形成阴离子，以制备通式（Ⅺ）的化合物。
通式（Ⅺ）转化为通式（Ⅻ）是通过在反应-惰性的溶剂如低级烷醇中，于环境温度和在约15-100磅/英寸2（约1-7公斤/厘米2）的压力下，用雷尼镍催化剂进行催化剂加氢来完成的。其它的贵金属催化剂也可以使用。然而，使用它们可能致使甲酰基与腈基一起还原，因而避免使用。在低级烷醇中和在约50-100℃下，用肼处理烯胺-醛（Ⅻ），就能容易将（Ⅻ）进行环化成为（Ⅰ-e）。吡唑衍生物（e）可以通过本技术领域已知的方法来离析。
6-员杂环结构（Ⅰ-g）是通过烯胺-醛（Ⅻ）与硫脲，于盐酸或其它的强酸存在下，在反应-惰性溶剂如低级烷醇或醚如二恶烷、四氢呋喃、双（2-甲氧基乙基）醚及1，2-二甲氧基乙烷中反应而产生的。然后，将嘧啶酮（Ⅰ-g）还原而得到（Ⅰ-h）和/或（Ⅰ-i）。将（Ⅰ-g）在如上述列举的反应-惰性溶剂中，于从约50℃至所选择的溶剂的回流温度下，用雷尼镍还原，可得到四氢嘧啶酮（Ⅰ-h）。将其进一步用雷尼镍还原，可得到六氢嘧啶酮（Ⅰ-i）。在上述的各还原反应中，氢压从约15-100磅/英寸2可导致令人满意的产率。当然，若需要的话，其它的催化剂，如贵金属催化剂可用于这些还原作用中。
此外，通式（Ⅰ-i）的化合物可以通过将适当的式（Ⅲ）3-R1-4-R2O-苯甲醛与氰乙酸，在反应-惰性溶剂如吡啶中，于哌啶、吗啉、哌嗪或其它碱性大于吡啶的碱的存在下，在从环境温度至约120℃，而最好是从50℃-100℃温度下反应来制备。3-（3-R1O-4-R2O苯基）戊二腈可以通过已知的方法来离折，如：将反应物倾入水中并用适当的溶剂如醋酸乙酯萃取产品。然后将戊二腈衍生物于0℃，在反应-惰性的溶剂如丙酮水溶液中，用过氧化氢和碳酸钠处理，转化为相应的戊二酰胺衍生物。反应混合物缓慢加热至环境温度，并搅拌至反应完成。将反应混合物浓缩萃取而分离得到二酰胺。然后将3-（3-R1O-4-R2O）戊二酰胺，在反应-惰性的溶剂如吡啶中，于环境温度下，用四醋酸铅反应进行环化。产品通过萃取来分离。
将烯胺醛（Ⅻ）与3-氨基吡唑或2-氨基咪唑，分别在矿物酸的存在下反应产生通式（Ⅰ-m）和（Ⅰ-o）的化合物。虽然上述列举的反应-惰性的溶剂可用于制备（Ⅰ-g），而乙醇作为溶剂是有利的。反应在从约50℃至所选择溶剂的回流温度下进行。
通式（Ⅰ）化合物其中杂环环Y是上述（d），可以按程序D的路线来制
醛（Ⅲ）与丙二酸二（C1-5）烷基酯如丙二酸二乙酯，在反应-惰性的溶剂如苯、甲苯、二甲苯己烷、环醚、双（2-甲氧基乙基）醚、1，2-二甲氧基乙烷中，并在哌啶的存在下，于50-150℃进行诺文葛耳缩合反应，可得到不饱和的二酯（ⅩⅢ）。将此二酯在醇或其它反应-惰性的溶剂中，于环境温度下与氰化钠反应，得到氰基酯（ⅩⅣ）。此氰基酯在乙酸中用贵金属催化剂如氧化铂还原，得到相应的氨基酸酯，然后将其在芳族烃或上述，诺文葛耳缩合反应中提到的醚中加热，即可环化成为相应的α-乙基酯内酰胺。将乙基酯内酰胺用乙醇-碱金属氢氧化物在回流下进行皂化，并将所生成物用钠盐中和，即可得到α-羧基内酰胺，然后用加热方法于约180℃进行脱羧，得到吡咯烷酮（Ⅰ-d）。
下列程序E概述制备通式（Ⅰ）化合物的路线，其中X是O而Y是杂环（j），（k），（l），（n）和（p）：
在这个程序中，式（Ⅲ）化合物用众所周知的格利雅反应转化为甲醇（ⅩⅤ）。该醇然后用琼斯试剂，在程序B描述的制备式（Ⅵ）化合物的条件下进行氧化，得到相应的酮。将此酮于回流温度下，在三-二甲基氨基甲烷，即引进二甲基氨基亚乙基的试剂中进行处理，得到式（ⅩⅥ）的化合物。这个多功能的反应物，可用作本发明的杂环化合物（Ⅰ-j），（Ⅰ-k），（Ⅰ-l），（Ⅰ-n）和（Ⅰ-p）的关键结构单元。
（ⅩⅥ）与硫脲在乙醇的盐酸中反应，得到（Ⅰ-j）或有关的化合物，其中杂环部份是下式的4-（4-羟基-1，2，3，4-四氢-2-嘧啶酮）：
或所述的化合物的两种类型的混合物。硫脲与（ⅩⅥ）的环化产品取决于反应时间。若反应在回流或者在接近回流下进行1小时时，得到的主要是水合物其中杂环部份是（ja）。若加热时间在约2小时，得到大约相同量的两种产品的混合物。若后应时间长达如4-6小时，得到（Ⅰ-j）化合物，主要产品是（Ⅰ-ja）化合物的脱水衍生物。
（Ⅰ-j）化合物如用雷尼镍或贵金属催化剂还原，得到式（Ⅰ-k）或（Ⅰ-l）的化合物。具体产品取决于本领域技术人员熟知的还原条件。
将前面的其中Y是（ja）的水合化合物，在乙醇的盐酸中加热，直至完全除去水中的元素，产生式（Ⅰ-j）的化合物。
通式（ⅩⅥ）化合物与2-氨基咪唑或3-氨基吡唑，分别在与上述制备（Ⅰ-o）和（Ⅰ-m）相应的条件下起反应，可容易地得到通式（Ⅰ-p）和（Ⅰ-n）。
通式（Ⅰ）化合物，其中XR1是-NH-R1，是通过上述反应程序类似的操作制备的。不同之处在于用适当的3-硝基-4-OR2苯甲醛，3-硝基-4-OR2苯乙腈，或3-硝基-4-OR2苯甲酸作为起始原料，替代程序A-E中的3-OR1-4-OR2二醚反应物。所述的反应物经过上述反应程序，得到式（Ⅰ）化合物中-XR1基被硝基替代的化合物。所述的硝基通过已知的方法如用氧化铂/氢还原为氨基，得到相应的氨基衍生物。氨基衍生物用适当的多环烷基酮，按本技术领域习知的方法进行还原性烷基化，得到其中氨基NH2已被转化为-NHR1的式（Ⅰ）化合物。
适用于上述各用及可用同样的方法制备的，还有其中Y是下列杂环部份之一的通式Ⅰ化合物，
Z是氢，C1-4烷氧基，Cl和
n是1或2。所述化合物可按照在“印度化学杂志”18B，428页（1979年）中描述的一般操作来制备。操作包括用等克分子量的上述通式（Ⅲ）的3-R1O-4-R2O苯甲醛和适当的稠环系统的6-员环成份的邻位-二胺（如：1，2-二氨基苯），于100℃在硝基苯中反应。硝基苯用作溶剂或氧化剂。反应通常在2-3小时完成。产品用已知方法分离，包括用硅胶快速色谱柱层析。
具有一个碱性基团的通式（Ⅰ）化合物的酸加成盐，可以通过向在溶剂最好是至少可部分溶解通式（Ⅰ）化合物的中的通式（Ⅰ）化合物里，加入化学计算量的适当的酸来制备。得到的酸加成盐如果溶于溶剂系统，它可以通过将溶剂蒸发或加入一个不能溶解该盐的溶剂使盐从反应的溶剂中沉淀出来而进行分离。
具有通式（Ⅰ）的本发明化合物，有非钙属的C-AMP（环腺苷）磷酸二酯酶抑制功能，并可用作抗抑制剂。用在“生物化学与生物物理学报”797，354-362页（1984年），上报导的Davis方法测定它们用作非钙属的C-AMP磷酸二酯酶抑制剂的活性。在这个方法中，非钙属-的和钙属磷酸二酯酶（分别为IPDE和DPDE）是用雌性的斯普雷格-道利（Sprague-Dawley）鼠大脑皮质制备的，首先将脑组织放在同时含有1毫摩尔Mgcl2，，3毫摩尔-2-巯基乙醇和0.1毫摩尔EGTA（1，2-亚乙基二醇-双-（β-氨基乙基醚）-N，N′-四醋酸）的pH为7.5的20毫摩尔三羟甲基氨基甲烷-HCl（Tris-CHl）缓冲液中均化。组织匀浆在105，000Xg下离心60分钟，将含有的上清液通过Sephadex G-200交联菌聚糖凝胶柱，使DPDE和EPDE分开。两个磷酸二酯酶分别通过Calmodulin-Sepharose柱亲合色谱层析进一步纯化。
磷酸二鸱酶的活性是用0.1毫升含有三羟甲基氨基甲烷pH7.5缓冲液（5微摩尔），MgCl2（0.5毫摩尔），和〔3H〕CAMP（新英格兰核公司，NET-275）的反应混合物来测定。CAMP的最终浓度是1.0微摩尔（含有400，000dpm（衰变/分）的〔3H〕CAMP）。将10微升媒介物或抑制剂溶液和10微升新制的IPDE或DPDE或有关的煮沸过的酶，加进80微升含有被酶作用物的Tris-HCl/MgCl2缓冲液中。反应混合物在37℃孵化8分钟，并放置于热水浴中2分钟以停止CAMP的水解，将5′-AMP（0.5毫升的0.5毫摩尔5′-AMP在0.1摩尔Hepes（N-2-羟乙基哌嗪-N′-2-乙基磺酸）-0.1摩尔NaCl pH8.5缓冲液）中的载体加入，并将孵化管中的反应混合物倒入聚丙烯酰胺-硼酸盐亲合胶（Bio-Rad亲合凝胶601硼酸盐胶）的柱中，用7.5毫升0.1M Hepes-NaCl缓冲液凝胶中洗脱。用7.5毫升0.1M Hepes-NaCl缓冲液将〔3H〕CAMP从凝胶中洗脱。用7毫升50毫MpH4.8的醋酸钠缓冲液洗脱〔3H〕5′-AMP产品。取后者的洗脱液1毫升的等分试样，放入液体闪烁计数器中计数，测定它们的放射性5′-AMP的含量。
当用于治疗抑郁症和其它各种经病和心理障碍，尤其是脱瘾、焦虑、思想障碍和妄想时，它们可以其原来形式使用，或以包括通式（Ⅰ）化合物和药物上可接受的载体或稀释剂的药物组合物形式使用。对于口服用药，施用所述的化合物与适当的药物载体的最好的途径包括惰性稀释剂或填充剂，以形成如片剂、粉末、胶囊等的剂量形式进行治疗。这些药物组合物如果需要的话，还可含有如香料剂，粘结剂，赋形剂等的另外成份。例如：含有不同赋形剂，如柠檬酸钠的片剂，与不同的崩解剂如淀粉、藻酸和某些硅酸盐复合物，并与粘结剂如聚乙烯基吡咯烷酮，蔗糖、明胶和阿拉伯胶等一起使用。另外，润滑剂如硬脂酸镁、月桂基硫酸钠和滑石粉常用来制作片剂。类似的固体组合物在软的和硬的填充的明胶胶囊中也可用作填充物。因此，最好的材料包括乳糖或奶糖和高分子量的聚乙二醇。
对于口服施药，通式（Ⅰ）的活性剂每天剂量从约0.1毫克至约10毫克，而对于肠胃外施药，最好是静脉注射或肌肉注射，每天剂量从约0.01毫克至约5毫克。当然，开处方的医生，根据诸如病人症状的严重程度及病人对具体药物的反应等因素，将最后决定开给某一病人的适当剂量。
本发明化合物的抗抑郁活性是用Porsolt等人，在国际药学文献227，327-336（1977年）上叙述的行为绝望实例来确定的。
在这个实验中，强迫老鼠在不能逃跑的装有水的窄形圆柱体中游泳，添发老鼠产生抑郁状态。此实验作包括对每个老鼠注射口服量的试验化合物，并然后（注射后30分钟）将老鼠放在装有800毫升25℃水的标准1立升的玻璃烧杯中。
然后在放入水中后2分钟开始观察老鼠，在5分钟内每30秒确定一次老鼠的移动性（0＝可移动，1＝不移动）。
用体重为20-25克的雄性CD（查尔斯河）鼠（每组10个），作试验。将试验化合物加入含有0.9%生理盐水（90%），二甲基亚砜（5%），和乳剂4（5%）的溶液（媒介物）。所有药物注射体积为10毫升/公斤。用媒介物处理的老鼠一般的游泳次数是9，但是抗抑郁药可减少移动的数值，结果减少了游泳的次数。
第二个实验是Koe等人发表在“药理实验治疗杂志”226，686-700页（1983年）的方法，其中包括测定试验药物在老鼠中对抗利血平降温的性能。在这个实验，将老鼠放在室温为20℃的房间里。将每只老鼠分别放入带有硬纸底的塑料容器中，对老鼠注射利血平（1.0毫克/公斤皮下）并于18-19℃保持18小时。于是在它们接受生理盐水或药物处理后即可立即确定它们的直肠温度。通常在此种第二次注射后1，2和4小时再次测定直肠温度。结果用利血平-抑制温度增加的平均值。一般来说，注射媒介物的利血平-预处理老鼠，在用媒介物处理后4小时，显示平均直肠温度约20-22℃。用已知的抗抑郁药脱甲丙味嗪（10毫克/公斤口服）处理，得到平均直肠温度约30-33℃（约增加40-50%）。施用通式（Ⅰ）化合物，引起试验老鼠的直肠温度的增加。
通式（Ⅰ）化合物的催吐作用比罗利比林的小，因而优于罗利比林。它们的催吐性能是通过给狗施药来测定的，试验药物以10毫克/毫升溶于乙醇中，并且药物剂量用蒸馏水稀释至选择的最终体积，最后溶液中乙醇的含量不超过10%。药物溶液通过口服管饲法给药，所用体积以体重计算为2毫升/公斤，然后观察狗的呕吐现象。若发生呕吐现象，记录潜伏时间（从注射时到呕吐现象发生的时间）。若在30分钟没有发生呕吐，接着对另一只试验狗投用一较高剂量的药。使用的起始剂量为100微克/公斤，是罗利比林的最低有效剂量。
下列实施例和制备，仅对本发明作进一步说明。下列峰形状的缩写是用于报导H-nmr（核磁共振）值：bs宽单峰;s，单峰;d，双重峰;t，三重峰;q，四重峰;m，多重峰。在实施例和制备中并未尽力使任何所给定的反应得到最佳产率。
实例1
α-N-甲氨基-3-（双环〔2.2.1〕庚-2-基氧）4-甲氧基苯乙腈
取制备Z的双环〔2.2.1〕庚-2-基醚（3.5克0.14摩尔）溶于50毫升乙醇中，向其中加入氰化钠（0.736克，0.15摩尔）和盐酸甲胺（1.0克，0.15摩尔），然后于室温搅拌18小时。反应混合物用饱和碳酸氢钠稀释，并用乙醚（3×30毫升）萃取。将合并的有机层用饱和氯化钠溶液（3×30升）洗涤，经无水硫酸钠干燥，过滤并于真空干燥得4.15克（～100%）透明油状氰基胺。得到的氰基胺是双环烷基醚的7∶3内∶外混合物。
H Nmr（核磁共振）（300HMz，CDCl3）：δ7.2-6.8（m，3H），4.72（bs，1H），4.6-4.7（m，.7H）〔内〕，4.2-4.3（m，.3H）〔外〕，3.9（bs，3H），3.5（m，1H），2.6（bs，3H），2.7-1.0（m，10H）。
用类似方法进行下列转化：
将3-（内-三环〔3.2.1.02，6〕癸-8-基氧）-4-甲氧基苯甲醛转化为相应的氨基腈，收率89.4%。
1H NMR（300MHz，CDCl3）：delta 7.1-6.81（m，3H），4.7（bs，1H），4.6（m，1H），3.9（s，3H），2.6（s，3H），2.8-1.0（m，14H）;
将3-（外-三环〔3.2.1.02，6〕癸-4-基氧）-4-甲氧基苯甲醛转化为相应的氨基腈，收率97.2%。
1H NMR（300MHz，CDCl3）：delta7.1（m，2H），6.9（m，1H），4.9（m，1H），4.75（s，1H），3.9（s，3H），2.65（s，3H），2.6（m，2H），2.3-1.2（m，12H）;
将3-外-苯并双环〔2.2.1〕庚-2-基氧）-4-甲氧基苯甲醛转化成相应的氨基腈，收率近似于100%。
1H-NMR（300MHz，CDCl3）：delta 7.4-6.9（m，7H），4.6（bs，1H），4.4（m，1H），3.9（s，3H），3.6（bs，1H），3.4（bs，1H），3.35（bs，1H），2.5（bs，3H），2.25（m，1H），1.95（m，3H）;
3-（内-苯并双环〔2.2.1〕庚-2-基氧）-4-甲氧基苯甲醛转化成相应的氨基腈，收率100%。
1H NMR（300MHz，CDCl3）：delta7.2-6.95（m，6H），6.8（m，1H），5.1（m，1H），4.7（bs，1H），3.7（m，1H），3.61（bs，3H），3.2（m，1H），2.6（s，3H），2.5（m，1H），1.9（m，1H），1.8（m，1H），1.25（m，1H）;
3-（内-三环〔3.2.1.02，6〕癸-8-基氧）-4-甲氧基苯甲醛转化成相应的氨基腈，收率95.4%。
1H NMR（300MHz，CDCl3）：delta7.0-6.7（m，3H），4.7（m，1H），4.65（bs，1H），3.87，3.85（s，3H），[2-methoxyls]，2.5（bs，3H），2.2-2.5（m，14H）。
实例2
2-甲氨基-2-〔3-（双环〔2.2.1〕庚-2-基氧）-4-甲氧基苯基〕乙基胺
在一个1立升火焰干燥过的圆底烧瓶中加入氢化二-异丁基铝（46.6毫升0.07摩尔DiBal-H在1.5摩尔甲苯中的溶液）及150毫升无水甲苯。将此氢化物溶液冷却至-78℃，于1小时内向其中滴加实例1的氰基胺（4.00克，0.014摩尔）形成在250毫升无水甲苯中的溶液。将反应混合物于-78℃搅拌2小时，并缓慢地升温至0℃，此时通过滴加酒石酸钾钠的饱和溶液（10毫升）慢慢抑制反应。当气体不再明明地逸出时，小心再加入40毫升酒石酸盐溶液，并将反应升温至室温。将反应淤浆用150毫升乙醚稀释，并用乙醚（2×50毫升）萃取水层，将合并的醚层用饱和酒石酸盐溶液（2×50毫升），水（2×50毫升）和饱和氯化钠溶液（2×50毫升）洗涤。有机层用无水硫酸镁干燥，过滤，于真空浓缩得3.19克淡黄色油状二胺（78.5%）。得到的二胺是内与外（7∶3）的双环〔2.2.1〕庚-2-基氧醚混合物。
用类似方法从适当的反应物制备下列2-甲基氨基-2-〔3-（R1O）-4-甲氧基苯基〕乙基胺：
R1O＝内-苯并双环〔2.2.1〕庚-2-基氧，收率39%。
1H NMR（300MHz，CDCl3）：delta7.2-6.7（m，7H），5.2（m，1H），3.7（m，1H），3.6（s，3H），3.2（m，2H），2.85（m，2H），2.5（m，1H），2.4（s，3H），1.9（m，1H），1.8（m，1H），1.2（m，1H）;
R1O＝外-苯并双环〔2.2.1〕庚-2-基氧，收率94.5%。
R1O＝内-三环〔3.2.1.02，6〕癸-4-基氧，收率96%。
1H NMR（300MHz，CDCl3）：delta 6.8-6.7（m，3H），4.75（m，1H），3.78（s，1H），3.38（m，1H），2.8（m，2H），2.3（s，3H），2.4-.9（m，14H）。
1H NMR（300MHz，CDCl3）：delta 6.7-7.0（m，3H），4.6（m，.7H），4.2（m，.3H），3.8（bs，3H），3.64（bs，1H），3.33（m，1H），2.7-2.85（m，2H），2.3（bs，3H），2.5-1.0（m，10H）。
用类似方法从适当的反应物制备下列二胺：2-甲氨基-2-〔3-（内-三环〔3.2.1.02，6〕癸-8-基氧）-4-甲氧基苯基〕乙基胺，收率近似100%。
1H NMR（300MHz，CDCl3）：delta7.0-6.8（m，3H），5.7（m，1H），3.9（s，3H），3.5（m，1H），3.0-1.0（m，19H）.
2-甲氨基-2-〔3-（内-三环〔3.2.1.02，6〕癸-4-基氧）-4-甲氧基苯基〕乙胺，收率76.62%。
实例3
1-甲基-5-〔3-（双环〔2.2.1〕庚-2-基氧）-4-甲氧基苯基〕-2-咪唑啉酮
取实例2的二胺（3.19克，0.11摩尔）溶于无水四氢呋喃中，用1，1-羰基二咪唑（2.67克，0.0165摩尔）处理。将反应混合物于室温搅拌24小时。将反应混合物倾入50毫升水中并用醋酸乙酯萃取（2×30毫升），将合并的有机层用1N氢氧化钠溶液（2×30毫升），1N盐酸（2×30毫升），水（2×30毫升），和饱和盐溶液（3×30毫升）洗涤，有机层经无水硫酸钠干燥，过滤并真空浓缩得透明的油，用醚研制得622毫克（收率17.8%）白色固体的咪唑啉酮。熔点：142-144℃。产物为2对非对映异构体的混合物。
1H NMR（250MHz，CDCl3）：delta6.7-6.85（m，3H），5.7（bs，1H），4.6（m，.7H），4.4（m，1H），4.2（m，.3H），3.82（s，2.1H），3.80（s，.9H），3.68（dd，J＝11.5Hz，J＝8Hz），3.21（dd，J＝11.5，J＝8.1Hz），2.6（s，3H），2.6-1.0（m，10Hz）.
13C NMR（63HH2，CDCl3）：delta 163.2，149.8，148.7，131.7，119.3，113.2，112.3，112.2，112.0，78.9，78.8，62.84，62.81，56.15，56.0，47.5，41.1，40.5，39.9，37.2，37.1，36.7，35.4，35.3，29.4，28.74，28.70，28.3，24.2，20.7（30 lines）.
MS：M+＝316.0，222.1，95
同样的，将适当的二胺环化，可制备下列咪唑啉酮：1-甲基-5-〔3-（内-三环〔3.2.1.02，6〕癸〕-8-基氧）-4-甲氧基苯基〕-2-咪唑啉酮，收率20.7%。
熔点：149-152℃
1H NMR（300MHz，CDCl3）：delta6.9-6.8（m，3H），5.15（bs，1H），4.65（m，1H），4.5（m，1H），3.9（s，3H），3.75（m，1H），3.25（m，1H），2.7（s，3H），2.8-1.0（m，14H）.
HRMS 356.2120 Calcd.for C21H28N2O3356.2099.
C21H28N2O3分子量计算值＝356.2099
HRMS（高分辨能力质谱仪）分子量测定值＝356.2120
元素分析：
计算值 实测值
C 70.76 70.72
H 7.92 7.86
N 7.86 7.79
1-甲基-5-〔3-（外-三环〔3.2.1.02，6〕癸-4-基氧）-4-甲氧基苯基〕-2-咪唑啉酮，收率11.42%。
1H NMR（300MHz，CDCl3）：delta6.8（m，3H），6.1（bs，1H），4.8（m，1H），4.4（m，1H），3.8（bs，3H），3.7（m，1H），3.2（m，1H），2.6（s，3H），3.6-1.2（m，14H）.
13C NMR（75.43MHz，CDCl3）：delta163.3，150.1，148.2，131.9，119.6，113.6，112.1，83.4，56.0，47.5，43.2，42.3，40.6，32.7，29.6，28.7，23.2（17lines）。
元素分析：
C21H28N2O3计算值：C，70.75;H，7.91;N，7.86。
实测值：C，68.76;H，7.61;N，8.35。
1-甲基-5-〔3-内-苯并双环〔2.2.1〕庚-2-基氧）-4-甲氧基苯基〕-2-咪唑啉酮，收率13.74%。
1H NMR（300MHz，CDCl3）：delta7.2-7.05（m，4H），6.8（m，3H），5.1（m，1H），4.85（bs，1H），4.45（m，1H），3.7（m，1H），3.68（m，1H），3.4（m，1H），3.25（m，1H），2.65（s，1H），2.45（m，1H），1.9（m，1H），1.8（m，1H），1.25（m，1H）;
1-甲基-5-〔3-外-苯并双环〔2.2.1〕庚-2-基氧）-4-甲氧基苯基〕-2-咪唑啉酮，收率约17%。
1H NMR（300MHz，CDCl3）：delta7.2-7.1（m，4H），7.0-6.9（m，3H），4.5（m，1H），4.4（m，1H），3.9（s，1H），3.75（m，1H），3.6（bd，1H），3.4（bs，1H），3.25（m，1H），2.67+2.65（s，3H），2.25（m，1H），1.95（m，3H）.
元素分析：
C22H24N2O3计算值：C，72.50;H，6.63;N，7.68.
实测值：C，71.73;H，6.78;N，7.28。
1-甲基-5-〔3-（内-三环〔3.2.1.02，6〕癸-4-基氧）-4-甲氧基苯基〕-2-咪唑啉酮，收率7.2%。
1H NMR（300MHz，CDCl3）：delta6.8-6.7（m，3H），5.75（bs，1H），4.75（bs，1H），4.42（m，1H），3.83（s，3H），3.72（m，1H），3.28（m，1H），2.65（s，3H），2.3-.9（m，14H）。
13C NMR（75.4MHz，CDCl3）：delta163.2，150.8，147.8，131.8，120.0，114.5，112.4，82.5，62.8，56.2，47.6，46.2，40.4，37.7，31.8，28.8，28.5（17lines）。
元素分析：
C21H28N2O3计算值：C，70.75;H，7.91;N，7.86.
实测值：C，69.74;H，7.93;N，7.48。
实例4
1-正丁基-3-甲基-4-〔3-（双环〔2.2.1〕庚-2-基氧）-4-甲氧基苯基〕2-咪唑啉酮
取实例3的咪唑啉酮（0.5克，1.58毫摩尔）溶于20毫升四氢呋喃（THF）和5毫升二甲基乙二肟（DMG）中，用氢化钠（41毫，1.73毫摩尔）处理，冷却至0℃，用正-碘代丁烷（0.581克，3.15毫摩尔）处理。将反应混合物缓慢地升温至室温，搅拌24小时。然后用水稀释，用醚萃取。有机层用水、食盐水、洗涤，经MgSO4干燥，过滤并真空浓缩，产物用醚研制，得211毫克（35.8%）产品。所得产品是内/外（7∶3）的异构体混合物。
元素分析：
C22H32N2O3计算值：C，70.93;H，8.66;N，7.52。
实测值：C，69.95;H，8.66;N，7.43。
实例5
1-乙酰基-3-甲基-4-〔3-（双环〔2.2.1〕庚-2-基氧）-4-甲氧基苯基）-2-咪唑啉酮
重复实例4的步骤，但用适书的的乙酰氯替代正-碘代丁烷，得到本标题化合物，收率29.3%。
元素分析（半水化合物）：
C20H16N2O4·1/2H2O计算值：C，65.44;H，7.41;N，7.63。
实测值：C，65.36;H，7.29;N，7.00。
实例6
1，3-二甲基-4-〔3-（双环〔2.2.1〕庚-2-基氧）-4-甲氧基苯基〕-2-咪唑啉酮
重复实例4的步骤，但用化学计算量的碘代甲烷替代正-碘代甲烷，得到本标题化合物，收率56.3%。
元素分析：
C19H26N2O3计算值：C，68.86;H，7.90;N，8.45。
实测值：C，68.57;H，7.87;N，8.14。
实例7
1-甲基-5〔3-（双环〔2.2.1〕庚-2-基氧）-4-甲氧基苯基〕-1，2，3-硫代二唑2，2-二氧化物
取实例2的二胺（3.3克，11.37毫摩尔）溶于180毫升无水的吡啶，用磺酰胺（1.36克，14.22毫摩尔）。将反应混合物升温进行回流，并回流15小时。将反应混合物冷却至室温，用500毫升乙醚稀释，用5×100毫升水，5×100毫升1N HCl和2×200毫升水洗涤。有机层经无水硫酸钠干燥，过滤并真空浓缩。粗制残余物经SiO色谱层析，用50%醋酸乙酯/己烷作洗脱剂。收集合适的部分，浓缩得1.35克（收率33.7%）桔黄色固体的环磺酰胺。
熔点：55.57℃
1H NMR（300MHz，CDCl3）：delta6.85-6.7（m，3H），4.7-4.5（m，1.5H），4.3-4.1（m，1.5H），3.8（bs，3H），3.65（m，1H），3.3（m，1H），2.51（bs，3H），2.6-1.0（m，10H）。
C17H24N2O4S，分子量计算值：352.1466
HRMS（M+）分子量测定值：352.1457
实例8
1-甲基-5-〔3-（双环〔2.2.1〕庚-2-基氧）-4-甲氧基苯基〕-2-咪唑啉硫酮
取实例2的二胺（2.3克，7.93毫摩尔）溶于65毫升四氢呋喃，用N，N-硫代羰基咪唑（1.76克9.91毫摩尔）处理。将反应混合物于室温搅拌41小时。将反应混合物用250毫升乙醚稀释。收集有机层用1×80毫升水，2×100毫升0.5N NaOH溶液，2×100毫升0.5N HCl溶液，1×100毫升水洗涤，有机层经无水硫酸镁干燥，过滤并真空浓缩。残余物经快速硅胶色谱层折的纯化，用50%醋酸乙酯/己烷作洗脱液。收集合适的部份，浓缩得1.7克（65.5%）淡黄色固体的硫代咪唑啉酮内∶外（7∶3）的混合物。
烷点：149-150.5℃
1H NMR（250MHz，CDCl3）：delta6.9-6.7（m，3H），6.15（bs，1H），4.7（m，1H），4.6（m，.7H），4.2（m，.3H），3.9（m，3H），3.86（s，2.1H），3.83（s，.9H），3.42（m，1H），2.93（bs，3H），2.6-1.1（m，10H）。
C18H24N2SO2分子量计算值：332.1583
HRMS（M+）分子量测定值：332.1559
实例9
α-N-甲氨基-3-（外-双环〔2.2.1〕庚-2-基氧）-4-甲氧基苯乙腈
取3-（外-（双环〔2.2.1〕庚-2-基氧）-4-甲氧基苯甲醛（4.22克，17.0毫摩尔）溶于60毫升乙醇，用盐酸甲胺（1.40克，21.27毫摩尔）和氰水钠（1.04克，21.27毫摩尔）处理。在反应混合物中加入15毫升水，制成均匀的混合物，将反应混合物于室温搅拌72小时。将反应混合物用250毫升醚稀释，用3×100毫升水和1×100毫升饱和氯化钠溶液洗涤。有机层经硫酸镁干燥，过滤并真空浓缩得4.45克（91%）透明的淡黄色油状氨基-腈。
1H NMR（300MHz，CDCl3）：delta7.1-6.8（m，3H），4.7（bs，1H），4.25（m，1H），3.88（s，3H），2.56（s，3H），2.5-1.0（m，10H）。
实例10
2-甲氨基-2-〔3-（外-（双环〔2.2.1〕庚-2-基氧）-4-甲氧基苯基〕乙基胺
取实例9的外-双环〔2.2.1〕庚-2-基氧-氨基腈（4.45克，15.56毫摩尔）溶于100毫升无水甲苯，将此溶液加至-78℃的Dibal-H（70.01毫摩尔）在300毫升甲苯的溶液中。将反应混合物于-78℃搅拌4小时，移去冷却浴，逐滴加入100毫升饱和酒石酸钠/钾的溶液缓慢地抑制反应。反应缓慢升至室温并用500毫升醋酸乙酯稀释。将水层与有机层分开，水层用氯化钠饱和并用1×100毫升二氯甲烷萃取。将收集的有机层用1×100毫升饱和酒石酸钠/钾溶液和2×100毫升饱和氯化钠溶液洗涤。有机层经碳酸钾干燥，过滤并真空浓缩制得4.0克透明粘性油的（90% 外-双环〔2.2.1〕庚-2-基氧-二胺。
1H NMR（300MHz，CDCl3）：delta6.83（m，3H），4.22（bd，1H），3.83（s，3H），3.38（m，1H），2.84（m，2H），2.3（s，3H），2.5-1.0（m，10H）。
实例11
1-甲基-5-〔3-外-双环〔2.2.1〕庚-2-基氧）-4-甲氧基苯基〕-2-咪唑啉酮
取实例10的外-双环〔2.2.1〕庚-2-基氧-二胺（4.0克，13.79毫摩尔）溶于170毫升四氢呋喃并用N，N-羰基二咪唑（2.8克，17.24毫摩尔）处理。将反应混合物于室温搅拌40小时。将反应混合物用300毫升乙醚稀释，用1×100毫升水;1×100毫升0.5N氢氧化钠溶液，用1×100毫升0.5N HCl溶液和1×100毫升水洗涤，有机层经硫酸钠干燥，过滤并真空浓缩。残余物经硅胶快速色谱纯化，用50%醋酸乙酯/己烷作洗脱液。收集合适的部分并真空浓缩制得1.60克（36.7%）白色粉末的咪唑啉酮。熔点148-151℃。
1H NMR（300MHz，CDCl3）：delta6.8（m，3H），5.3（3，1H），4.4（m，1H），4.2（bd，1H），3.80（s，3H），3.68（dd，J＝11.5Hz，J＝8Hz），3.21（dd，J＝11.5Hz，J＝8.1Hz），2.6（s，3H），2.5-1.0（m，10Hz）。
13C NMR（63MHz，CDCl3）：delta163.12，150.03，147.63，131.67，119.43，119.35，112.92，112.82，112.02，81.04，62.74，56.0，47.46，41.0，39.79，35.33，35.23，28.63，28.25，24.15（20lines）。
C18H24N2O3分子量计算值：316.1787
HRMS（M+）分子量测定值：316.1816
实例12
α-N-甲氨基-3-（内-双环〔2.2.1〕庚-2-基氧）-4-甲氧基苯乙腈
按实例1的步骤，用醛（3.46克，14.06毫摩尔）（制备AA）制备氨基腈，得到3.8克产物（95%）。
1H NMR（300MHz，CDCl3）：delta7.0-6.75（m，3H），4.62（bs，1H），4.7-4.5（m，1H），3.82（s，3H），2.65（m，1H），2.6（bs，3H），2.3（m，1H），2.05（m，2H），2.2-1.1（m，6H）。
实例13
2-甲氨基-2-3-〔内-双环〔2.2.1〕庚-2-基氧）-4-甲氧基苯基〕乙基胺
按实例2的步骤，用实例12制得的氨基腈（3.8克，13.28毫摩尔）来制备二胺，得到3.9克（～100%）产物。
1H NMR（300MHz，CDCl3）：delta6.9-6.7（m，3H），4.7（m，1H），3.91（s，3H），3.96（m，1H），2.96（m，2H），2.6（m，1H），2.3（bs，3H），2.3-1.0（m，9H）。
实例14
1-甲基-5-〔3-（内-双环〔2.2.1〕庚-2-基氧）-4-甲氧基苯基〕-2-咪唑啉酮
按实例4方法用实例13制得的二胺（3.9克，13.44毫摩尔）制备咪唑啉酮，得到1.6克（38%）白色固体产物。
熔点：148-149.5℃
1H NMR（300MHz，CDCl3）：delta6.85-6.65（m，3H），4.6（m，1H），4.45（m，1H），3.83（s，3H），3.68（m，1H），3.2（m，1H），2.6（s，3H），2.55（m，1H），2.3-1.1（m，9H）。
13C NMR（63MHz，CDCl3）：delta163.1，149.9，148.8，131.7，119.3，112.4，112.26，112.11，79.01，62.82，62.84，56.21，47.5，40.61，37.26，37.23，37.13，36.77，29.42，28.76，28.73，27.32，29.74（23lines）。
某些双重峰是由于少许非对映异构体引起的。
实例15
α-N-甲氨基-3-（外-双环〔2.2.2〕辛-2-基氧）-4-甲氧基苯乙腈
取制备BB的双环〔2.2.2〕辛基醚（3.30克，12.7毫摩尔）溶于50毫升乙醇中，并在此溶液里加入盐酸甲胺（1.28克，19毫摩尔）和氰化钠（930毫克，19毫摩尔）。在这个悬浮液中逐滴加入水，直至反应混合物澄清为止。将反应混合物搅拌15小时，然后再用盐酸甲胺（320毫克，4.75毫摩尔）和氰化钠（232毫克，4.75毫摩尔）处理。将反应混合物于室温搅拌24小时。将反应混合物用250毫升水和250毫升乙醚稀释。产生的水层用100毫升醚反复萃取，将合并的有机层，用1×200毫升1N NaOH溶液，2×200毫升水和1×100毫升食盐水洗涤，有机层经硫酸镁干燥，过滤并于真空浓缩制得3.80克（～100%）粘性油的氨基腈。得到产物不需进一步纯化就可用于实例16。
实例16
2-甲氨基-2-〔3-（外-双环〔2.2.1〕辛、-2-基氧）-4-甲氧基苯基〕乙基胺
在-78℃和1小时内，向Dibal-H（64.5毫摩尔）在140毫升甲苯中的溶液里，逐滴加入实例15制得的氰基胺（3.80克，12.7毫摩尔）在50毫升甲苯中的溶液。滴加完毕后，将反应混合物在-78℃下再搅拌1.5小时。将反应混合物在-78℃用酒石酸钾钠的饱和溶液（5毫升）来抑制，缓慢升至室温然后再滴加100毫升饱和酒石酸钾钠溶液处理反应，并搅拌15小时。将悬浮液用100毫升醋酸乙酯稀释，水层用氯化钠饱和，并用2×100毫升醋酸乙酯萃取，将吸集的有机层用食盐水洗涤，经硫酸镁干燥，过滤，于真空浓缩制得3.14克（81%）粘性油的芳二胺。产物可用于实例17的操作。
实例17
1-甲基-5-〔3-（外-双环〔2.2.1〕辛-2-基氧）-甲氧基苯基〕-2-咪唑啉酮
取实例16的芳二胺（3.14克，10.3毫摩尔）溶于100毫升无水四氢呋喃，用N，N-羰基二咪唑处理（2.09克，12.9毫摩尔），于室温搅拌90小时。反应混合物用200毫升醚稀释，用1×50毫升2.5%HCl溶液，1×50毫升HO和1×50毫升1N NaOH溶液，1×50毫升HO和1×50毫升食盐水溶液洗涤。有机层经硫酸镁干燥，过滤，于真空浓缩。残余物用SiO（32-64）色谱层析，用20%己烷/80%醋酸乙酯作洗脱液，吸收合适的部份，于真空浓缩制得1.10克（32%）白色固体的咪唑啉酮。熔点：142-146℃。
1H NMR（300MHz，CDCl3）：delta6.85-6.65（m，3H），5.4（bs，1H），4.45-4.3（m，2H），3.8（s，3H），3.65（m，1H），3.2（m，1H），2.55（bs，3H），2.1-1.2（m，12H）。
13C NMR（75.6MHz，CDCl3）：delta163.2，163.14，150.46，150.43，147.9，131.7，119.68，119.63，113.54，113.4，112.3，76.24，76.18，62.86，62.80，62.76，56.22，47.61，34.86，28.80，28.41，25.37，24.62，23.42，19.21（25lines）。
某些双重峰是由于少许非对映异构体引起的。
C19H26N2O3计算值＝330.1924
HRMS（M+）测定值＝330.1943
实例18
α-N-甲氨基-3-（外-双环〔3.2.1〕辛-2-基氧）-4-甲氧基苯乙腈
取从制备CC中制得的芳基醚醛（1.68克，6.46毫摩尔）溶于50毫升乙醇中，用氰化钠（0.379克7.75毫摩尔）和盐酸甲胺（0.519克，7.75毫摩尔）处理。将反应混合物于室温搅拌24小时，用饱和的NaHCO3溶液将反应混合物调成碱性，用50毫升水稀释。水层用3×30毫升醚萃取，合并的有机层有2×30毫升水和2×30毫升食盐水洗涤，经Na2SO4干燥，过滤，于真空浓缩制得1.65克（89.5%）透明的桔黄色油为氨基腈。
1H NMR（300MHz，CDCl3）：delta7.05-6.75（m，3H），4.65（bs，1H），4.45（m，1H），3.83（s，3H），2.55（bs，3H），2.3（m，1H），2.05（m，1H），1.8-1.3（m，10H）。
实例19
2-甲氨基-2-〔3-（外-双环〔3.2.1〕辛-2-基氧）-4-甲氧基苯基〕乙基胺
将在200毫升无水甲苯中的氢化二异丁基铝溶液（20.25毫升1.5摩尔的甲苯溶液，0.028摩尔），冷却至-78℃，并逐滴加入从实例18得到的氨基腈（1.65克，5.76毫摩尔）在25毫升甲苯中的溶液对其进行处理。在15小时内滴加完毕再于-78℃将反应混合物搅拌2小时。将反应升温至0℃，并用饱和的酒石酸钾钠溶液来抑制，分出有机层，水层用3×30毫升醚萃取。将合并的有机层用3×30毫升稀的酒石酸钾钠溶液，3×30毫升食盐水洗涤。有机层经Na2SO4干燥，过滤，于真空浓缩，制得9.5克（54.5%）透明黄色油为二胺。
1H NMR（300MHz，CDCl3）：delta6.9-6.75（m，3H），4.45（m，1H），3.8（s，3H），3.4（m，1H），2.85（m，2H），2.32（s，3H），2.2-1.4（m，12H）。
实例20
1-甲基-5-〔3-（外-双环〔2.2.1〕辛-2-基氧）-4-甲氧基苯基〕-2-咪唑啉酮
取实例19制得的芳基二胺（0.95克，3.14毫摩尔）溶于30毫升无水四氢呋喃，用N，N′-羰基二咪唑（0.76克，4.71毫摩尔）处理。反应于室温搅拌18小时，然后用30毫升水和30毫升醋酸乙酯稀释。分出水层，并用2×20毫升醋酸乙酯萃取，将合并的有机层用2×20毫升1N NaOH溶液，2×20毫升1N HCl，2×20毫升水和2×20毫食盐水洗涤。有机层经Na2SO4干燥，过滤，于真空浓缩得白色淤浆。用3×50毫升醚研制纯化，制得214毫克（20.6%）的白色固体为咪唑啉酮。熔点：145-147℃。
1H NMR（300MHz，CDCl3）：delta6.9-6.7（m，3H），4.5-4.3（m，2H），3.83（s，3H），3.7（m，1H），3.24（m，1H），2.62（s，3H），2.3（m，1H），2.05（m，1H），1.8-1.3（m，10H）。
C19H26N2O3分子量计算值：330.1943.
HRMS（M+）分子量测定值：330.1962
实例21
5-〔3-（双环〔2.2.1〕庚-2-基氧〕-4-甲氧基苯基〕-2，4-咪唑啉酮
取3-（双环〔2.2.1〕庚-2-基氧）-4-甲氧基苯甲醛（20.0克，81.3毫摩尔），氰化钠（8.0克162.6毫摩尔）和碳酸铵（32.0克，333.3毫摩尔）溶于100毫升乙醇和100毫升水中并回流4小时。将反应混合物冷却，用1N HCl溶液中和，产物用醋酸乙酯萃取二次，收集的有机层用水，食盐水洗涤，于真空浓缩。将所得固体再溶于醋酸乙酯，经Na2SO4干燥，于真空浓缩，将得到的粗制油，用醚研制产生18.3克（71%）的结晶乙内酰脲，产物为对环烷基异构物的7;3内/外混合物。
1H NMR（300MHz，DMSO）：delta7.4-6.8（m，3H），5.3（m，1H），4.7（m，.7H），4.3（m，.3H），3.9（s，3H），2.6-1.0（m，10H）。
C17H20N2O4分子量计算值：316.1450
HRMS分子量测定值：316.1433
实例22
4-〔3-（双环〔2.2.1〕庚-2-基氧）-4-甲氧基苯基〕-2，4-咪唑啉酮
取实例21得的2，4-咪唑啉酮（3.0克，9.5毫摩尔）溶于40毫升THF，用19毫升1摩尔氢化铝锂在THF中的溶液处理。将反应混合物回流48小时，冷却并用10毫升酒石酸钾钠的饱和溶液来抑制。反应用醋酸乙酯萃取二次，经硫酸镁干燥，过滤，浓缩并快速经过SiO2柱，用己烷醋酸乙酯（1∶1）→20%乙醇/己烷作洗脱液。得到610毫克（21.2%）结晶固体产物。产物为75%内异构物。
熔点：146-148℃
1H NMR（300MHz，CDCl3）：delta6.8（m，3H），5.2（m，2H），4.8（m，1H），4.6（m，.7H），4.2（m，.3H），3.9（bs，3H），3.8（m，1H），3.3（m，1H），2.7-1.0（m，10H）。
C17H22N2O3分子量计算值：302.1630
HRMS分子量测定值：302.1641
元素分析：
计算值：C，67.52;H，7.34;N，9.27.
测定值：C，67.37;H，7.30;N，9.19。
实例23
α-N-甲氨基-3-（内-环〔3.3.1.13，7〕-癸-2-基氧）-4-甲氧基苯乙腈
取制备DD得的2-金刚烷基异香草醛醚（5.29克，18.5毫摩尔）溶于150毫升乙醇，用氰化钠）1.36克，27.74毫摩尔）和盐酸甲胺（1.83克，27.74毫摩尔）处理，向其中加入20毫升水使反应混合物均匀。将反应混合物于室温搅拌48小时，用300毫升乙醚稀释，用3×100毫升水洗涤。有机层经Na2SO4干燥，过滤并真空浓缩，制得5.28克（88%）粘性油为氨基腈。
1H NMR（300MHz，CDCl3）：delta7.0-6.75（m，3H），4.6（bs，1H），4.35（bs，1H），3.8（s，3H），2.5（bs，3H），2.3-1.4（m，14H）。
实例24
2-甲氨基-2-〔3-（内-三环〔3.3.1.13，7〕-癸-2-基氧）-4-甲氧基苯基〕乙基胺
取从实例23得的氨基腈（5.95克，18.25毫摩尔）溶于200毫升无水甲苯，并将此溶液加入-78℃的Dibal-H（91.25毫摩尔）在270毫升无水甲苯的溶液中，将反应混合物于-78℃搅拌4小时。移去冷却浴，逐滴加入酒石酸钾钠饱和溶液缓慢地抑制反应，反应混合物升至室温并用500毫升醋酸乙酯稀释，将水层与有机层分开，水层用1×100毫升二氯甲烷萃取，收集有机层，用1×100毫升酒石酸钾钠饱和溶液及2×100毫升食盐水洗涤，有机层经K2CO3干燥，过滤，于真空浓缩制得6.0克（～100%）透明粘性油为金刚烷基异香草醛二胺。
1H NMR（300MHz，CDCl3）：delta6.9-6.7（m，3H），4.4（bs，1H），3.85（s，3H），3.35（m，1H），2.8（m，2H），2.3（s，3H），2.2-1.4（m，14H）.
实例25
1-甲基-5-〔3-（内-三环〔3.3.1.13，7〕癸-2-基氧）-4-甲氧基苯基-2-咪唑啉酮
将实例24的二胺（6.0克18.2毫摩尔）溶于180毫升四氢呋喃并用N，N-羰基二咪唑处理，于室温搅拌24小时。将反应混合物用250毫升乙醚和200毫升水稀释。有机层用1×100毫升0.5N NaOH溶液，1×100毫升0.5N HCl溶液，1次水洗涤，经Na2SO4干燥，过滤，于真空浓缩。残余物经SiO2色谱层析，用50%醋酸乙酯/己烷作洗脱液。收集合适的部分，真空浓缩制得1.85克（28%）白色结晶团体为金刚烷基咪唑啉酮。熔点：180.5-181℃。
1H NMR（300MHz，CDCl3）：delta6.8（bs，2H），5.4（bs，1H），4.45（m，2H），3.82（s，3H），3.66（m，1H），3.18（m，1H），2.57（s，3H），2.4-1.5（m，14H）.
HRMS 356.2115（M+）calcd.forC21H28N2O3356.2100.
C21H28N2O3分子量计算值：356.2100
HRMS（M+）分子量测定值：356.2115
实例26
α-N-乙氨基-3-（双环〔2.2.1〕庚-2-基氧）-4-甲氧基苯乙腈
取实例1得到的3-（双环〔2.2.1〕庚-2-基氧）-4-甲氧基苯甲醛（2.3克，9.35毫摩尔）溶于60毫升乙醇，用氰化钠（0.60克，12.2毫摩尔）和盐酸乙基胺处理。溶液用4毫升水均匀，于室温搅拌48小时。反应混合物用250毫升乙醚和20毫升饱和NaHCO3溶液稀释，有机层用3×100毫升水，3×100毫升食盐水洗涤，用Na2SO4干燥，过滤，于真空浓缩制得2.3克（82%）黄色粘性油为乙基氨基腈。产物是对环烷基醚键合的内/外异构体的7∶3混合物。
1H NMR（300MHz，CDCl3）：delta6.9-6.7（m，3H），4.6（bs，1H），4.55（m，7H），4.1（m，3H），3.7（s，3H），2.8-1.0（m，15H）。
实例27
2-乙氨基-2-〔3-（双环〔2.2.1〕庚-2-基氧）-4-甲氧基苯基〕乙基胺
取实例26得到的乙氨基腈（2.3克，7.7毫摩尔）溶于70毫升无水甲苯，并将此溶液加入-78℃的Dibal-H（38.5毫摩尔）在100毫升甲苯的溶液中。将反应混合物于-78℃搅拌2小时，再升温至-40℃，此时缓慢地用60毫升的酒石酸钾钠饱和溶液来抑制反应，然后将反应混合物升至室温，用200毫升乙醚稀释。分层，水层用100毫升醋酸乙酯重复萃取，将吸集的有机层用酒石酸钾钠溶液洗3次，用2×100毫升水，3×100毫升食盐水洗涤，径Na2SO4干燥，过滤，于真空浓缩，制得1.9克（81.2%）棕色油为二胺。产物为双环烷基醚键含的异构体7∶3内/外化合物。
1H NMR（300MHz，CDCl3）：delta6.85-6.7（m，3H），4.6（m，.7H），4.2（m，.3H），3.8（bs，3H），3.65（bs，1H），3.5（m，1H），2.8（m，2H），2.7-1.0（m，15H）。
实例28
1-乙基-5-〔3-（双环〔2.2.1〕庚-2-基氧）-4-甲氧基苯基〕-2-咪唑啉酮
取实例27得的乙基-二胺（1.8克，5.9毫摩尔）溶于20毫升无水四氢呋喃，用N，N-羰基二咪唑（1.4克，8.8毫摩尔）处理，于室温搅拌24小时。反应混合物用100毫升水稀释，用2×100毫升醋酸乙酯萃取，收集的有机层用2×50毫升0.5N NaOH溶液，2×50毫升0.5N HCl溶液，1×50毫升水和2×50毫升食盐水洗涤，有机层经Na2SO4干燥，过滤，于真空浓缩，得到的油用醚研制，用醚洗涤，于真空干燥制得579毫克（29.7%）白色固体为咪唑啉酮。产物是双环烷基醚键含的异构体的7∶3内/外混合物。熔点149-153℃。
1H NMR（300MHz，CDCl3）：delta6.8-6.7（m，3H），5.4-5.1（bs，1H），4.55（m，1.7H），4.15（m，.3H），3.8（s，2.1H），3.77（s，.7H），3.6（m，1H），3.4（m，1H），3.2（m，1H），2.72（m，1H），2.54（m，.7H），2.45（m，.3H），2.27（m，.3H），2.23（m，.7H），2.0（m，2H），1.8-1.1（m，6H），.98（bt，3H，J＝7Hz）.
C19H26N2O3分子量计算值：330.1943
HRMS（M+）分子量测定值：330.1951
实例29
α-N-烯丙基氨基-3-（双环〔2.2.1〕庚-2-基氧）-4-甲氧基苯乙腈
取实例1得到的3-（双环〔2.2.1〕庚-2-基氧）-4-甲氧基苯甲醛（2.3克，9.35毫摩尔）溶于60毫升乙醇，用氰化钠（0.60克，12.2毫摩尔），烯丙基胺（0.9毫升，12.2毫摩尔）和1.02毫升浓HCl溶液处理。反应混合物于室搅拌48小时，用250毫升乙醚和20毫升饱和NaHCO3溶液稀释。有机层用3×100毫升水，3×100毫升食盐水洗涤，经硫酸钠干燥，过滤，真空浓缩，制得2.7（92%）粘性黄色油为烯丙基氰基胺。产物为双环烷基醚键合的异构体的7∶3内/外混合物。
1H NMR（300MHz，CDCl3）：delta6.9-6.6（m，3H），5.75（m，1H），5.18（bd，1H，J＝15Hz），5.07（bd，1H，J＝9Hz），4.6（bs，1H），4.5（m，.7H），4.07（m，.3H），3.7（s，3H），3.4-3.2（m，2H），2.6-1.0（m，10H）。
实例30
2-烯丙基氨基-2-〔3-双环〔2.2.1〕庚-2-基氧）-4-甲氧基苯基〕乙基胺
取实例29得到的烯丙基氨基腈混合物溶于80毫升无水甲苯，将此溶液逐滴加入-78℃Dibal-H（43毫摩尔）在110毫升无水甲苯的溶液中，将反应混合物于-78℃搅拌2小时，缓慢升温至-40℃，此时用70毫升酒石酸钾钠饱和溶液来慢慢地抑制反应。然后将反应升至室温，用250毫升乙醚稀释，将水层和有机层分开，水层用150毫升醋酸乙酯重复萃取，收集的有机屋用3×50毫升酒石酸钾钠溶液，2×100毫升水，3×100毫升食盐水洗涤，径Na2SO4干燥，过滤，于真空浓缩，制得2.4克（88.3%）浅棕色粘性油为烯丙基二胺。产物为双环烷基醚键合的异构体的7∶3内/外混合物。
1H NMR（300MHz，CDCl3）：delta6.85-6.7（m，3H），5.8（m，1H），5.08（bd，J＝15Hz），5.01（bd，J＝9Hz），3.73（s，3H），3.5（m，1H），3.1（m，2H），2.75（m，2H），2.6-1.0（m，10H）。
实例31
1-烯丙基-5-〔3-（双环〔2.2.1〕庚-2-基氧）-4-甲氧基苯基〕-2-咪唑啉酮
取实例30得的烯丙基二胺混合物（2.3克，7.3毫摩尔）溶于30毫升无水四氢呋喃，用N，N-羰基二咪唑处理，于室温搅拌24小时。反应混合物用100毫升水稀释，用2×100毫升醋酸乙酯萃取。收集的有机层用2×50毫升0.5N NaOH溶液，2×50毫升0.5N HCl溶液，1×50毫升水和2×50毫升食盐水洗涤，有机层经Na2SO4干燥，过滤，于真空浓缩，得到的油用醚研制，用醚洗涤，于真空干燥，制得739毫克（29.6%）白色固体为烯丙基咪唑啉酮。产物为双环烷基醚键合的异构体的7∶3内/外混合物。熔点：110-113℃。
1H NMR（300MHz，CDCl3）：delta6.8-6.65（m，3H），5.6（m，1H），5.06（bd，1H，J＝9Hz），4.98（bd，1H，J＝15Hz），4.6（m，1.7H），4.1（m，1.3H），3.8（s，3H），3.7（m，1H），3.28（m，1H），3.1（dd，1H，J＝12Hz，H＝8Hz），2.57（m，.7H），2.48（m，.3H），2.3-2.2（m，1H），2.1-1.1（m，8H）。
C20H26N2O3分子量计算值：342.1943
HRMS（M+）分子量测定值：342.1971
实例32
α-N-苯乙基氨基-3-（双环〔2.2.1〕庚-2-基氧）-4-甲氧基苯乙腈
取降冰片异香草醛（2.3克，9.35毫摩尔）溶于60毫升乙醇中，用氰化钠（0.60克，12.2毫摩尔），苯乙胺（1.5毫升，12.2毫摩尔）和1.02毫升浓盐酸溶液处理。将反应混合物用250毫升乙醚和20毫升饱和NaHCO溶液稀释，有机层用3×100毫升水，3×100毫升食盐水洗涤，经硫酸钠干燥，过滤，真空浓缩得3.6克（～100%）粘性黄色油为苯乙基氨基腈。产物为双环〔2.2.1〕庚-2-基醚键合的异构体的7∶3混合物。
1H NMR（300MHz，CDCl3）：delta7.4-7.1（m，5H），6.9-6.7（m，3H），4.65（bs，1H），4.55（m，.7H），4.1（m，.3H），3.78（bs，3H），3.1-2.5（m，5H），2.3-1.0（m，9H）.
实例33
2-苯乙基氨基-2-〔3-（双环〔2.2.1〕庚-2-基氧）-4-甲氧基苯基〕乙基胺
取实例32得到的苯乙氨基腈混合物（3.6克，9.4毫摩尔）溶于90毫升无水甲苯，将此溶液逐滴加入-78℃二异丁基铝氢化物（47毫摩尔）在120毫升的甲苯溶液中。反应于-78℃搅拌2小时，缓慢升温至-40℃，此时用酒石酸钾钠饱和溶液70毫升来慢慢地抑制反应。然后将反应升至室温，用250毫升乙醚稀释，将水层和有机层分开，水层用200毫升醋酸乙酯反复提取，收集的有机层用3×50毫升酒石酸钾钠溶于，2×100毫升水，3×100毫升食盐水洗涤，经Na2SO4干燥，过滤，于真空浓缩，制得3.4克（95%）微棕色粘性油为苯乙基二胺。产物为双环烷基醚键合的异构体的7∶3内/外混合物。
1H NMR（300MHz，CDCl3）：delta7.4-7.1（m，5H），6.9-6.7（m，3H），4.6（m，.7H），4.2（m，.3H），3.8（bs，3H），3.7（bs，1H），3.55（m，1H），3.1-2.5（m，7H），2.5-1.0（m，9H）.
实例34
1-苯乙基-5-〔3-（双环〔2.2.1〕庚-2-基氧）-4-甲氧基苯基〕-2-咪唑啉酮
取实例33的苯乙基二胺内/外混合物（3.3克，8.7毫摩尔）溶于40毫升无水四氢呋喃，用N，N′-羰基二咪唑处理，于室温搅拌24小时，将反应混合物用100毫升水稀释，用2×100毫升醋酸乙酯萃取。收集的有机层用2×50毫升水，0.5N NaOH溶液，2×50毫升0.5N HCl溶液，1×50毫升水和2×5毫升食盐水洗涤。有机层经Na2SO4干燥，过滤，于真空浓缩，残余物经快速色谱层析（32-60SiO2，50%醋酸乙酯/环己烷→100%醋酸乙酯）。将合适部份于真空浓缩，用乙醚研制，得到337毫克（10.6%）白色固体为苯乙基咪唑啉酮。产物为双环烷基醚键合的异构物的7∶3内/外混合物。
熔点：151-154℃
1H NMR（300MHz，CDCl3）：delta7.4-7.1（m，5H），6.9-6.7（m，3H），4.9（bs，1H），4.6（m，.7H），4.45（m，1H），4.2（m，.3H），3.83（bs，3H），3.7（m，2H），3.26（m，1H），3.1-2.5（m，4H），2.4-1.1（m，9H）。
C25H30N2O3分子量计算值：406，2257
HRMS（M+）分子量测定值：406.2294
实例35
4-〔3-（内-双环〔2.2.1〕庚-2-基氧）-4-甲氧苯基〕咪唑盐酸盐
取3-（内-双环〔2.2.1〕庚-2-基氧）-4-甲氧基苯基乙二醛反应物（0.30克，1.03毫摩尔）和CH2O水溶液（3毫升37%的水溶液）溶于3毫升乙醇中，并加入3毫升浓NH4OH。反应混合物于室温搅拌1.5小时，用20毫升水来抑制反应，反应混合物用醋酸乙酯萃取2次，将合并的有机层混合，调节pH至2，分出水层，用50%NaoH碱化至pH9，水层用醋酸乙酯萃取3次，有机层用水洗，经MgSO4干燥，过滤，于真空浓缩得0.2克油状的咪唑。将此油溶于1毫升丙酮并用2毫升HCl饱和的丙酮处理。溶液用乙醚处理，收集沉淀，得到0.12克（68.4%）咪唑的盐酸盐。
熔点201-202℃（分解）
1H NMR（300MHz，CDCl3）：delta6.9-6.7（m，4H），6.45（m，1H），4.2（m，1H），4.5（s，3H），2.2（m，1H），1.87（m，1H），1.8-.7（m，9H）.
C19H20N2O3分子量计算值：284，1525
HRMS（M+）分子量测定值：284.1515
实例36
按实例2操作将3-（1，2-二氢化茚-2-基氧）-4-甲氧基苯甲醛（2.25克，839毫摩尔）转化为氨基腈（2.36克，91.3%）。
1H NMR（300MHz，CDCl3）：delta7.3-7.05（m，6H），6.85（m，1H），5.2（m，1H），4.7（bs，1H），3.8（s，3H），3.45（dd，2H，J＝13Hz，J＝7Hz），3.25（dd，2H，J＝13Hz，J＝3Hz），2.6（s，3H）.
实例37
2-甲氨基-2-〔3-（1，2-二氢化茚-2-基氧）-4-甲氧基苯基〕乙基胺
取实例36的氨基腈（2.25克），7.3毫摩尔）按实例3的操作还原，生二胺（1.5克，65.5%）的透明的粘性油。
1H NMR（300MHz，CDCl3）：delta7.3-7.1（m，4H），6.9（m，3H），5.25（m，1H），3.8（s，3H），3.5（m，1H），3.45（dd，2H，J＝13Hz，J＝7Hz），3.25（dd，2H，J＝13Hz，J＝3Hz），2.87（m，2H），2.4（bs，3H）。
实例38
1-甲基-5-〔3-（1，2-二氢化茚-2-基氧）-4-甲氧基苯基〕-2-咪唑啉酮
取实例37的二胺（1.50克，4.8毫摩尔）按实例4的操作转化为咪唑啉酮（126毫克，37毫摩尔）。
1H NMR（300MHz，CDCl3）：delta7.3-7.2（m，4H），6.9（m，3H），5.3-5.2（m，1H），5.0（bs，1H），4.54（m，1H），3.9（s，3H），3.78（m，1H），3.45（dd，2H，J＝13Hz，J＝7Hz），3.3（m，1H），3.25（dd，2H，J＝13Hz，J＝3Hz），2.75（s，3H）.
实例39
α-N-甲氨基-3-〔外-三环〔3.2.1.02，6〕-癸-8-基氧基）-4-甲氧基苯乙腈
取3-外-三环〔3.2.1.02，6〕癸-8-基氧）-4-甲氧基苯甲醛反应物（1.28克，4.47毫克分子）溶于60毫升乙醇，用氰化钠（274毫克，5.6毫克分子）和盐酸甲胺（370毫克，5.6毫摩尔）处理。向其中加入20毫升水使反应是均相的，将反应混合物于室温搅拌20小时，用250毫升醚稀释，用2×100毫升水，1×100毫升pH7磷酸盐缓冲液，1×100毫升食盐水洗涤，经Na2SO4干燥，过滤，于真空浓缩，制得1.13克（78%）粘性油为甲氨腈。
1H NMR（300MHz，CDCl3）：delta 7.0-6.7（m，3H），4.2（m，2H），3.8（s，3H），2.55（s，3H），2.3-.8（m，14H）.
下列化合物用类似方法从合适的反应物制备：
α-N-甲氨基-3-（内-三环〔3.2.1.02，6〕-癸-8-基氧）-4-甲氧基苯乙腈，收率89.4%
1H NMR（300MHz，CDCl3）：delta7.1-6.81（m，3H），4.7（bs，1H），4.6（m，1H），3.9（s，3H），2.6（s，3H），2.8-1.0（m，14H）。
实例40
2-甲氨基-2-〔3-（外-三环〔3.2.1.02，6〕癸-8-基氧）-4-甲氧基苯基〕乙基胺
取实例39的标题化合物甲氨腈（1.94克，5.95毫摩尔）溶于60毫升无水甲苯，将此溶液加入-78℃二异丁基铝氢化物（29.75毫摩尔）的150毫升甲苯溶液中。加毕后，将反应混合物于-78℃搅拌4小时，然后用65毫升酒石酸钾钠饱和溶液来抑制反应。反应慢慢升至室温，用乙醚稀释，分出有机层，残留水层用NaCl饱和，用2×100毫升醋酸乙酯萃取。将收集的有机层，用1×100毫升饱和酒石酸钾钠，1×100毫升食盐水洗涤，经K2CO3干燥，过滤，于真空浓缩，制得1.8克（92%）黄色粘性油为二胺的外异构物。
1H NMR（300MHz，CDCl3）：delta6.85-6.65（m，3H），4.15（m，1H），3.75（s，3H），3.38（m，1H），2.8（m，2H），2.3（s，3H），2.4-.8（m，14H）.
用类似方法，从实例39的内-甲氨基腈异构物制备上述内-异构物。
1H NMR（300MHz，CDCl3）：delta7.0-6.8（m，3H），5.7（m，1H），3.9（s，3H），3.5（m，1H），3.0-1.0（m，19H）.
实例41
1-甲基-5-〔3-（外-三环〔3.2.1.02，6〕癸-8-基氧）-4-甲氧苯基〕-2-咪唑啉酮
取实例40的标题化合物二胺91.8克，5.45毫摩尔）溶于125毫升四氢呋喃，用N，N′-羰基二咪唑处理，于室温搅拌40小时。将反应混合物用300毫升醚稀释，用2×100毫升水，1×0.5N NaoH，1×0.5N HCl，1×100毫升水和1×100毫升食盐水洗涤。有机层经Na2SO4干燥于真空浓缩。残余物经SiO2（32-64）快速层析，用50%醋酸乙酯/己烷作洗脱液。将合适的部份于真空浓缩，制得625毫克（32%）白色固体为咪唑啉酮（内-异构物）。熔点，168-170℃。
元素分析：
C21H28N2O3计算值：C，70.76;H，7.92;N，7.86.
测定值：C，70.54;H，7.92;N，7.97。
1H NMR（300MHz，CDCl3）：delta6.85-6.7（m，3H），5.15（bs，1H），4.4（m，1H），4.12（m，1H），3.81（s，3H），3.68（m，1H），3.22（m，1H），2.6（s，3H），2.3-.8（m，14H）。
C21H28N2O3分子量计算值：356.2100
HRMS（M+）分子量测定值：356.2155
用类似方法，从实例40异构体的二胺制备异构三环烷基醚，收率20.7%。
熔点：149-152℃
1H NMR（300MHz，CDCl3）：delta6.9-6.8（m，3H），5.15（bs，1H），4.65（m，1H），4.5（m，1H），3.9（s，3H），3.75（m，1H），3.25（m，1H），2.7（s，3H），2.8-1.0（m，14H）。
C21H28N2O3分子量计算值：356.2099.
HRMS分子量测定值：356.2120
元素分析：
C21H28N2O3计算值：C，70.76;H，7.92;N，7.86.
测定值：C，70.72;H，7.86;N，7.79.
实例42
α-N-甲氨基-3-（内-三环〔3.2.1.02，6〕-癸-4-基氧）-4-甲氧基苯乙腈
按实例39的步骤，从相应的三环异香草醛醚制备氨基腈，收率95.4%。
1H NMR（300MHz，CDCl3）：delta7.0-6.7（m，3H），4.7（m，1H），4.65（bs，1H），3.87，3.85（s，3H），[2-methoxyls]，2.5（bs，3H），2.2-8.5（m，14H）。
实例43
2-甲氨基-2-〔3-（内-三环〔3.2.1.02，6〕-癸-4-基氧）-4-甲氧基苯基〕乙基胺
按实例40的步骤，从实例42的氨基腈制备二胺。
1H NMR（300MHz，CDCl3）：delta6.8-6.7（m，3H），4.75（m，1H），3.78（s，1H），3.38（m，1H），2.8（m，2H），2.3（s，3H），2.4-.9（m，14H）。
实例44
1-甲基-5-〔3-（内-三环〔3.2.1.02，6〕癸-4-基氧）-4-甲氧苯基〕-2-咪唑啉酮
按实例41的步骤，从实例43的二胺制备咪唑啉酮，收率7.2%。
1H NMR（300MHz，CDCl3）：delta6.8-6.7（m，3H），5.75（bs，1H），4.75（m，1H），4.42（m，1H），3.83（s，3H），3.72（m，1H），3.28（m，1H），2.65（s，3H），2.3-.9（m，14H）。
13C NMR（75.4MHz，CDCl3）：delta163.2，150.8，147.8，131.8，120.0，114.5，112.4，82.5，62.8，56.2，47.6，46.2，40.4，37.7，31.8，28.8，28.5（17lines）。
元素分析：
测定值：C，69.74，H，7.93，N，7.48
计算值：C，70.75，H，7.91，N，7.86
实例45
α-甲酰基-〔3-（外-双环〔2.2.1〕庚-2-基氧）-4-甲氧苯基〕乙腈
取从制备R得到的腈（1.2克，4.6毫摩尔）和甲酸乙酯（2毫升）溶于10毫升苯，向此溶液中分批加入氢化钠〔50%在油中〕（0.39克，8.2毫摩尔）。将反应升温至40℃维持1.5小时。将反应混合物冷却并用3毫升乙醇和20毫升己烷稀释。收集沉淀，将其悬浮在水中，用1N HCl酸化，产物用3×20毫升醋酸乙酯萃取，萃取物用食盐水洗，过滤，于真空浓缩，制得0.62克（47%）粘稠黄色油为甲酰基化合物。
1H NMR（300MHz，CDCl3）：delta7.4-6.7（m，4H），4.25（m，1H），4.25（m，1H），3.8（s，3H），2.6-1.0（m，10H）。
用类似方法，从合适的前体苄基氰化物衍生物制备下列α-甲酰基氰化物：α-甲酰基-〔3-（双环〔2.2.1〕庚-2-基氧）-4-甲氧基苯基〕乙腈，收率68.2%，是内∶外（7∶3）异构物的混合物
1H NMR（300MHz，CDCl3+CD3OH）：delta7.2-7.0（m，2H），6.65（m，2H），4.5（m，.7H），4.1（m，.3H），3.7（bs，3H），2.6-1.0（m，10H）;
α-甲酰基-〔3-（1，2-二氢化茚基-2-基氧）-4-甲氧基苯基〕-乙腈，收率60%。
1H NMR（300MHz，CDCl3）：delta7.8（m，1H），7.3（m，1H），7.2-7.1（m，4H），6.9（m，3H），5.15（m，1H），3.8+3.77（s，3H），3.4-3.1（m，4H）;
α-甲酰基-〔3-内-双环〔2.2.1〕庚-2-基氧）-4-甲氧基苯基〕乙腈，收率71.8%。
1H NMR（300MHz，CDCl3）：delta7.3-7.1（m，2H），6.8（m，3H），4.6（m，1H），3.9（s，3H），2.6-1.0（m，10H）。
实例46
α-氨基亚甲基-〔3-（外-双环〔2.2.1〕庚-2-基氧）-4-甲氧基苯基〕乙醛
将用水洗过的过量雷尼镍，加入从实施例45得到的标题化合物甲酰基化合物（0.53克，1.81摩尔）的20毫升乙醇溶液中，反应混合物于40磅/英寸压力下氢化7小时，经硅藻土过滤，接着用乙醇洗。滤液于真空浓缩制得0.47克（89.9%）油状亚胺醛。产物是亚胺醛和烯胺醛的混合物。
1H NMR（300MHz，CDCl3）：delta9.6（d，J＝4Hz）+9.1（bs）（1H），7.2-6.6（m，4H），5.1（bs，1H），4.2（m，1H），3.85（s，3H），2.6-1.0（m，10H）。
下列化合物可用合适的互变异构体混合物的反应物用类似的方法制备：
α-氨基亚甲基-〔3-（内-双环〔2.2.1〕庚-2-基氧）-4-甲氧基苯基乙醛的内/外异构体7∶3混合物，收率83.3%。
α-氨基亚甲基-〔3-（内-双环〔2.2.1〕庚-2-基氧）-4-甲氧基苯基〕乙醛，收率84%。
1H NMR（300MHz，CDCl3）：delta9.5+9.0（bs，1H），6.9（m，3H），5.4（bs，1H），4.6（m，1H），3.8（s，3H），2.6-1.0（m，10H）;
α-氨基亚甲基-〔3-（1，2-二氢化茚基-2-基氧）-4-甲氧基苯基〕乙醛，收率84.6%。
1H NMR（300MHz，CDCl3）：delta9.5+9.0（bs，1H），7.2-7.1（m，4H），6.9（m，3H），5.3（bs，1H），5.1（bs，1H），3.8（s，3H），3.1（m，4H）。
实例47
5-〔3-）外-双环〔2.2.1〕庚-2-基氧）-4-甲氧基苯基〕-2-嘧啶酮
取实例46的亚胺醛（0.47克，1.63毫摩尔）溶于5毫升乙醇，用1毫升浓盐酸和脲（0.12克，1.95毫摩尔）处理，将反应混合物升温回流1.5小时。将反应混合物冷却到室温，用NH4OH水溶液中利，用6×10毫升醋酸乙酯萃取。合并的有机层经MgSO4干燥，过滤，浓缩至干，制得2克结晶产物为嘧啶酮（收率39.3%）。
熔点：195-196℃
1H NMR（300MHz，CDCl3）：delta8.4（m，2H），6.9-6.7（m，4H），4.2（m，1H），3.82（s，3H），2.5-.9（m，10H）。
C18H20N2O3分子量计算值：312.1474
HRMS（M+）分子量测定值：312.1472
同样地，可从合适的前体烯胺醛制备下列化合物：
5-〔3-（双环〔2.2.1〕庚-2-基氧）-4-甲氧基苯基〕-2-嘧啶酮，为7∶3内/外异构体混合物，收率60.3%。
1H NMR（300MHz，CDCl3）：delta8.4（m，2H），6.9-6.7（m，4H），4.65（m，.7H），4.25（m，.3H），3.85（bs，3H），2.7-1.1（m，10H）;
5-〔3-（1，2-二氢化茚-2-基氧）-4-甲氧基苯基〕-1，2二氢嘧啶酮，收率13.9%。
1H NMR（300MHz，CDCl3）：delta8.6（bs，2H），7.3-7.0（m，7H），5.35（m，1H），3.75（s，3H），3.4-3.0（m，4H）;
5-〔3-（内-双环〔2.2.1〕庚-2-基氧）-4-甲氧基苯基〕-1，2-二氢嘧啶酮，收率47%。
熔点：220℃
1H NMR（300MHz，CDCl3）：delta8.5（bs，2H），7.21（s，1H），6.9-6.8（m，3H），4.6（m，1H），3.85（s，3H），2.6-1.0（m，10H）。
实例48
α-N-甲氨基-4-甲氧基-3-硝基苯乙腈
按实例39的步骤从4-甲氧基-2-硝基苯甲醛（25.80克，142.4毫摩尔）制备氨基腈，经过滤分离得31.20克产物（收率99%）。
HNMR（90MHz，CDCl3）：δ7.8-7.2（m，3H），5.0（bs，1H）。
实例49
2-甲氨基-2-（4-甲氧基-3-硝基苯基）乙基胺
取实例48得的氨基腈（15克，67.81毫摩尔）溶于150毫升甲苯，冷却至-78℃。在此溶液中加入Dibal-H（181毫升，27.12毫摩尔）的1.5M甲苯溶液，反应于-78℃搅拌3小时，升温至0℃，用150毫升水抑制。将反应液用6N HCl调节pH至2，用2×50毫升醚洗涤。
水溶液用25%NaOH溶液调节pH至12，用3×100毫升二氯甲烷萃取，经MgSO干燥，过滤，于真空中浓缩，制得11.0克（72%）暗棕色油为硝基二胺。产物不需进一步纯化即可使用。
实例50
1-甲基-5-（4-甲氧基-3-硝基苯基）-2-咪唑啉酮
取从实例49得到的硝基二胺（11克，48.88毫摩尔）按实例40的步骤制备硝基咪唑啉酮，得到4.51克（收率37%）微橙色固体产物。
1H NMR（90MHz，CDCl3）：delta7.7-7.0（m，3H），4.5（m，1H），3.9（s，3H），3.7（m，1H），3.2（m，1H），2.6（s，3H）。
实例51
1-甲基-5-（3-氨基-4-甲氧基苯基）-2-咪唑啉酮
取氧化铂（0.135克）悬浮于1毫升浓盐酸中，在此溶液中加入实例50得到的硝基咪唑啉酮（4.51克，17.95毫摩尔）的30毫升甲醇溶液。用甲醇将反应物体积加至200毫升。将其置于帕尔振摇器（Parr Shaker），用50磅/英寸2H2压力加氢45分钟，滤去催化剂，反应液于真空浓缩得到油，将此油再溶于醋酸乙酯，用1N NaoH溶液洗涤，经MgSO4干燥，过滤，于真空中浓缩，得到的油为粗品苯胺，不需进一步纯化。
1H NMR（300MHz，CDCl3）：delta6.7（m，3H），5.6（bs，1H），4.4（m，1H），3.8（s，3H），3.7（m，1H），3.2（m，1H），2.6（s，3H）。
实例52
1-甲基-5-〔3-（双环〔2.2.1〕庚-2-基氨基）-4-甲氧基苯基〕-2-咪唑啉酮
取实例51的苯胺（3.07克，17.95毫摩尔）溶于60毫升冰醋酸并在此溶液中加入降樟脑（2.37克，21.54毫摩尔）。将反应混合物冷却至5℃，并加入氰基硼氢钠（1.36克，21.54毫摩尔），将反应物倾注入冰中，用1N NaoH溶液调节pH至7。水层用二氯甲烷萃取，经MgSO干燥，过滤，于真空浓缩得棕色油，快速经过SiO柱，用醋酸乙酯作洗脱液。合并合适的部份于真空浓缩得白色糊，用乙醚研制，得到0.57克（收率10%）白色结晶固体的产物。
熔点：171-174℃
1H NMR（250MHz，CDCl3）：delta6.75-6.5（m，3H），4.6（m，1H），4.4（m，1H），3.86（s，3H），3.7（m，1H），3.25（m，1H），2.65（s，3H），2.6-2.0（m，3H），1.8-1.2（m，6H），.85（m，1H）。
元素分析：
计算值：C，68.03，H，7.99，N，13.37
测定值：C，68.98，H，7.40，N，13.41
C18H23N3O2分子量计算值：315.1946
HRMS（M+）分子量测定值：315.1948
实例53
4-〔3-（双环〔2.2.1〕庚-2-基氧）-4-甲氧基苯基〕吡唑
取实例46得到的适当的烯胺醛（0.20克，0.697毫摩尔）溶于5毫升乙醇，用0.2毫升肼处理。将反应混合物回流30分钟，冷却，用水抑制。产物用醋酸乙酯萃取2次，洗涤合并的有机层，经MgSO4干燥，过滤于真空浓缩得黄色油。将粗制物从醋酸乙酯中结晶折出，制得0.11克（55.3%）白色结晶固体的吡唑。产物为降冰片醚键合的7∶3内/外混合物。
熔点：180-181℃
MP＝180-181℃。
1H NMR（30MHz，CDCl3）：delta7.8（bs，2H），7.1-6.84（m，3H），4.7（m，.7H），4.3（m，.3H），3.86（bs，3H），2.8-1.0（m，10H）.
C17H2N2O2分子量计算值：284.1525
HRMS（M+）分子量测定值：284.1531
实例54
6-〔3-（双环〔2.2.1〕庚-2-基氧）-4-甲氧基苯基〕咪唑〔1.2-a〕嘧啶
取实例46的标题化合物烯胺醛（0.20克，0.7毫摩尔），2-氨基咪唑磺酸盐（0.27克，1毫摩尔）溶于乙醇，用0.5毫升浓盐酸处理，回流1小时。将反应物冷却，用水抑制，用醋酸乙酯萃取3次，合并的有机层用食盐水洗涤，经MgSO4干燥，过滤，于真空浓缩，将粗产物用醋酸乙酯重结晶，制得0.20克（85.3%）米色结晶固体化合物。产物为双环烷基异构体的7∶3内/外混合物。
熔点：130℃（分解）
1H NMR（300MHz，CDCl3）：delta8.8（m，1H），8.5（m，1H），7.85（bs，1H），7.6（bs，1H），7.2-6.9（m，3H），4.75（m，7H），4.3（m，13H），3.9（bs，3H），2.8-1.1（m，10H）。
C20H21O2N3分子量计算值：335.1633
HRMS分子量测定值：335.1610
实例55
6-（3-双环〔2.2.1〕庚-2-基氧）-4-甲氧基苯基〕-吡唑〔2.3-a〕嘧啶
取实例46的标题化合物烯胺醛（0.20克，0.7毫毫摩尔）和3-氨基吡唑（83毫克，1.0毫摩尔）溶于5毫升乙醇中，用0.5毫升浓HCl处理，将反应混合物回流30分钟，冷却至室温，用水抑制，将产物用醋酸乙酯萃取2次。合并的有机层用食盐水洗涤，经MgSO4干燥，过滤，于真空中浓缩。将粗产物从醋酸乙酯/己烷结晶折出，制得0.180克（76.7%）结晶固体产物，产物含有双环烷基残余物的内/外混合物。
熔点：136-137℃
1H NMR（300MHz，CDCl3）：delta8.9（bs，1H），8.75（m，1H），8.15（m，1H），7.2-7.0（m，3H），6.8（m，1H），4.75（m，7H），4.3（m，.3H），3.9（bs，3H），2.8-1.1（m，10H）.
实例56
3-〔3-（双环〔2.2.1〕庚-2-基氧）-4-甲氧基苯基〕-2-乙酯基丙烯酸乙酯
取3-（双环〔2.2.1〕庚-2-基氧）-4-甲氧基苯甲醛（5.0克，0.02毫摩尔），丙二酸二乙酯（3.21克，0.02摩尔）和哌啶溶于甲苯并回流15小时。将反应混合物冷却，于真空浓缩，得到的油溶于醋酸乙酯中。有机层用饱和NH4Cl溶液，水，食盐水洗涤，干燥，过滤于真空浓缩，制得6.56克（84.5%）二乙酯产物，产物为7∶3内/外异构体的混合物。
1H NMR（300MHz，CDCl3）：delta7.6（m，1H），7.2-16.7（m，3H），4.5（m，.7H），4.4-4.1（m，5H），3.85（bs，3H），2.6-1.0（m，6H）。
实例57
3-〔3-〔双环〔2.2.1〕庚-2-基氧）-4-甲氧基苯基〕-3-氰基丙酸乙酯
取实例56的二酯（6.5克，0.0167摩尔）和氰化钠（0.833克，0.017摩尔）溶于75毫升乙醇，于室温搅拌24小时。真空除去乙醇，将得到的固体在醋酸乙酯和水之间进行分间，水层用醋酸乙酯反复萃取。合并的有机层用水和食盐水洗涤，经MgSO4干燥，过滤，于真空浓缩，制得4.45克（77.8%）黄色油状氰基酯，产物含有内/外双环烷基异构体的7∶3混合物。
1H NMR（300MHz，CDCl3）：delta6.9-6.75（m，3H），4.6（m，7H），4.45（m，1H），4.3（q，24，J＝5Hz），4.2（m，.3H），4.1（m，2H），3.85（s，3H），2.8-1.1（m，3H）.
实例58
4-〔3-（双环〔2.2.1〕庚-2-基氧）-4-甲氧基苯基〕-2-吡咯烷酮
取氧化铂（400毫克）悬浮于50毫升醋酸中，于50磅/英寸2压力下进行氢化作用1小时。取实例57得的氰基酯（2.0克，5.84毫摩尔），加至PtO2悬浮于50毫升乙酸的溶液中，反应混合物在50磅/英寸2H2压力下加氢18小时。反应混合物用N清扫，于真空浓缩，剩余的微量醋酸用甲苯在真空进行共沸。得到的油溶于50毫升甲苯，用10毫升三乙胺处理，回流24小时。然后将反应混合物冷却，于真空浓缩，并将残余物溶于醋酸乙酯。有机层用1N HCl，水，食盐水洗涤，MgSO4干燥，过滤于真空浓缩，得α-羰乙氧基内酰胺。将此内酰胺溶于NaoH醇溶液中并回流至TLC（薄层色谱）表明无残留酯为止。将反应混合物冷却，用1N HCl中和，用醋酸乙鸱萃取3次。将有机层洗涤，干燥，过滤并浓缩α-羧酸，将此羧酸用加热方法于180℃脱羧，制得611毫克（34.7%）白色固体为吡咯啉酮。产物为内/外双环烷基异构物的7∶3混合物。
熔点：153-156℃
1H NMR（300MHz，CDCl3）：delta6.9-6.6（m，3H），4.6（m，.7H），4.2（m，.3H），3.85（bs，3H），3.8（m，1H），3.62（m，1H），3.4（m，1H），2.7（m，1H），2.6（m，1H），2.5（m，1H），2.3（m，1H），2.1-1.0（m，8H）。
实例59
3-〔3-（双环〔2.2.1〕庚-2-基氧）-4-甲氧基苯基〕-1-二甲氨基-1-丙烯-3-酮
取1-〔3-（双环〔2.2.1〕庚-2-基氨基）-4-甲氧基苯基〕乙烯酮（1.5克，5.84毫摩尔）溶于5毫升三-二甲基氨基甲烷，回流30分钟。将反应混合物用水抑制，产物用醋酸乙酯萃取3次。将合并的有机层用水，食盐水洗涤，过滤并于真空浓缩制得1.4克（77.3%）烯胺-酮产物。
1H NMR（60MHz，CDCl3）：delta7.7（d，1H，12Hz），7.5-7.2（m，2H），7.0-6.7（m，1H），5.65（d，1H，12Hz），4.8-4.1（m，1H），3.95（bs，3H），3.0（s，6H），2.9-1.0（m，10H）。
用类似方法，从适当的反应物制备：3-〔（3-1，2-二氢化茚基-2-基氧）-4-甲氧基苯基]-1-二甲氨基-1-丙烯-3-酮。收率71.8%。
1H NMR（60MHz，CDCl3）：delta7.8-6.6（m，8H），6.7（d，1H，J＝12Hz），3.8（s，3H），3.3（m，4H），2.8（bs，6H）。
实例60
4-〔3-（双环〔2.2.1〕庚-2-基氨基）-4-甲氧基苯基〕-4-羟基-1，2，3，4-四氢-2-嘧啶酮
取实例59的烯胺-酮（0.9克，2.9毫摩尔）和脲（0.21克，3.5毫摩尔）溶于10毫升乙醇，用4毫升1N HCl处理并回流1小时，将反应冷却，用水抑制，产物用醋酸乙酯萃取2次。将合并的有机层，用食盐水洗涤，干燥，过滤并真空浓缩。将粗产物用CHCl/己烷重结晶，制得0.55克（57.5%）结晶产物，产物是异构体的7∶3内/外混合物。
熔点：167-169℃（分解）
1H NMR（300MHz，CDCl3）：delta7.7-7.4（m，3H），6.8（m，1H），6.18（m，1H），5.5（b，2H），4.7（m，.7H），4.3（m，.3H），3.95（s，3H），2.8-1.2（m，10H）。
C18H22N2O4分子量计算值：330.1580
HRMS分子量测定值：330.1614
实例61
4-〔3-（双环〔2.2.1〕庚-2-基氧）-4-甲氧基苯基〕-1，2-二氢-2-嘧啶酮
取实例60得的羟基嘧啶酮（0.2克，0.61毫摩尔）溶于5毫升乙醇，用2.5毫升1N HCl处理并回流6小时。将反应混合物冷却至室温，用水抑制，产物用醋酸乙酯萃取3次，洗涤有机层，干燥，过滤并于真空浓缩，将得到的粗产物从醋酸乙酯中结晶折出，制得60毫克（31.5%）结晶固体为嘧啶酮。产物为内/外双环烷基异构物的7∶3混合物。
熔点：220℃
1H NMR（300MHz，CDCl3）：7.8-7.45（m，3H），6.9（m，1H），6.8（m，1H），5.15（m，1H），4.75（m，.7H），4.35（m，.3H），3.95（bs，3H），2.8-1.2（m，10H）。
C18H20N2O3分子量计算值：312.1474
HRMS分子量测定值：312.1520
实例62
5-〔3-（双环〔2.2.1〕庚-2-基氧）-4-甲氧基苯基〕咪唑〔1，2-a〕嘧啶
取实59的烯胺-酮（0.4克，1.27毫摩尔）和2-氨基咪唑磺酸盐，溶于5毫升乙醇，用0.5毫升沈盐酸处理并回流1.5小时。将反应混合物冷却并用水抑制，将pH调节至9，产物用醋酸乙酯萃取2次。合并的有机层用水洗涤，干燥，于真空浓缩，将粗产物从醚中结晶折出，制得0.11克（28.9%）结晶固体产物。产物含有异构物的7∶3内/外混合物。
熔点：140-141℃
1H NMR（300MHz，CDCl3）：delta8.6（d，1H），7.81（bs，1H），7.74（bs，1H），7.3-7.0（m，3H），6.8（m，1H），4.63（m，.7H），4.21（m，.3H），3.95（bs，3H），2.7-1.1（m，10H）。
C20H21N2O3分子量计算值：353.1634
HRMS分子量测定值：335.1631
实例63
7-〔3-（双环〔2.2.1〕庚-2-基氧）-4-甲氧基苯基〕吡唑〔2，3-a〕嘧啶
取实例59的烯胺酮（0.40克，1.27毫摩尔）和3-氨基吡唑（0.16克，1.9毫克分子）溶于乙醇中，用0.5毫升浓HCl处理并回流1小时。将反应混合物冷却并用水抑制，pH调节至9，产物用醋酸乙酯萃取2次，洗涤合并的有机层，干燥，过滤，于真空浓缩粗产物经150目SiO2色谱层析，用酯酸乙酯作洗脱液。将游离碱溶于醚中并滴加浓盐酸进行处理，过滤收集盐酸盐，得到0.15克（35.6%）黄色结晶固体，此产物为7∶3内/外异构物。
熔点：148-149℃
1H NMR（300MHz，CDCl3）：delta8.5（m，1H），8.16（m，1H），7.7-7.6（m，2H），7.1-7.0（d，1H，J＝6Hz），6.9（m，1H），6.75（m，1H），4.7（m，.7H），4.35（m，.3H），3.85（bs，3H），2.7-1.1（m，10H）。
C20H21N3O2分子量计算值：335.1633
HRMS分子量测定值：335.1659
实例64
5-〔3-（双环〔2.2.1〕庚-2-基氧）-4-甲氧基苯基〕-1，2，3，4-四氢-2-嘧啶酮
取实例46得到的α-亚甲氨基-〔3-（内（双环〔2.2.1〕庚-2-基氧基）-4-甲氧基苯基〕乙醛（0.60克，2.08毫摩尔）和脲（0.20克，3.3毫摩尔）溶于10毫升乙醇，用2毫升浓HCl溶液处理并回流1.5小时。将反应混合物冷却，用NH4OH溶液中和，用醋酸乙酯将产物萃取4次，将有机层洗涤、干燥，于真空浓缩。将得到的残余物从醚中结晶析出，得到0.38克（58.6%）5-〔3-（双环〔2.2.1〕庚-2-基氧）-4-甲氧基苯基〕-1，2-二氢-2-嘧啶酮，产物与实例47描述的相同。
将嘧啶酮（0.38克，1.22毫摩尔）溶于20毫升乙醇，用0.5克雷尼镍，40磅/英寸2加氢处理，并回流18小时。将反应冷却，经硅藻土过滤，滤液于真空浓缩。将残余物用醋酸乙酯重结晶，制得0.12克（31.8%）结晶固体为二氢嘧啶酮，产物含有内/外降冰片异构物的7∶3混合物。
1H NMR（300MHz，CDCl3）：delta7.1（bs，1H），6.9-6.7（m，3H），6.4（d，1H，J＝5Hz），5.4（bs，1H），4.65（m，.7H），4.4（bs，2H），4.25（m，.3H），3.85（s，3H），2.7-1.2（m，10H）.
C18H22N2O3分子量计算值：315.1630
HRMS（M+）分子量测定值：314.1644
用类似方法，从5-〔3-（外-双环〔2.2.1〕庚-2-基氧）-4-甲氧基苯基〕-1，2-二氢-2-嘧啶酮（实例47）的外异构物，经上述氢化作用制备标题化合物的外异构物，收率60.3%。
1H NMR（300MHz，CDCl3+CD3OD）：delta6.7（m，3H），6.2（bs，1H），4.15（m，1H），3.78（s，3H），3.3（bs，2H），2.4-1.0（m，10H）。
C18H22N2O3分子量计算值：314.1625
HRMS（M+）分子量测定值：314.1647
实例65
5-〔3-（双环〔2.2.1〕庚-2-基氧）-4-甲氧基苯基〕六氢-2-嘧啶酮
取实例64的四氢嘧啶酮（0.30克，0.882毫摩尔）溶于15毫升甲醇，用0.3克雷尼镍处理，于40磅/英寸2加氢6小时。将反应混合物经硅藻土过滤，经MgSO4干燥，过滤，于真空浓缩，用醚研制，得到0.275克（98%）结晶固体为环脲。产物为内/外双环烷基异构体的7∶3混合物。
熔点：＞220℃
1H NMR（300MHz，CDCl3）：delta6.85-6.6（m，3H），5.1（bs，2H），4.65（m，.7H），4.25（m，3H），3.9（bs，3H），3.5（m，4H），3.1（m，1H），2.7-1.1（m，10H）.
分子量计算值316.1787
MS（M+）分子量测定值：316
用上述操作的方法，从适当的反应物制备：
5-〔3-（1，2-二氢化茚-2-基氧）-4-甲氧基苯基〕六氢-2-嘧啶酮，收率75.6%
熔点：212-214℃。
1H NMR（300MHz，DMSO）：delta7.2-6.8（m，7H），6.3（bs，2H），5.2（m，1H），3.7（s，3H），3.4-3.2（m，7H），3.0（m，2H）.
13C NMR（75.43MHz，DMSO）：delta156.0，148.4，146.8，140.8，132.9，126.4，124.6，119.5，113.9，112.2，79.2，77.9，55.4，45.5，36.9。
C20H22N2O3分子量计算值：338.1636
HRMS（M+）分子量测定值：338.1629
5-〔3-（内-双环〔2.2.1〕庚-2-基氧）-4-甲氧基苯基〕六氢-2-嘧啶酮，收率66.5%
1H NMR（300MHz，CDCl3）：7.2（bs，2H），6.8-6.7（m，3H），4.6（m，1H），3.8（s，3H），3.4（m，4H），3.15（m，1H），2.6-1.0（m，10H）。
5-〔3-（外-双环〔2.2.1〕庚-2-基氧）-4-甲氧基苯基〕六氢-2-嘧啶酮，收率82%
1H NMR（300MHz，CDCl3）：delta6.8-6.7（m，3H），5.4（bs，2H），4.15（m，1H），3.8（s，3H），3.4（m，4H），3.15（m，1H），2.4-1.0（m，10H）。
C18H24N2O3分子量计算值：316.1757
HRMS（M+）分子量测定值：316.1801
实例66
4-〔3-（1，2-二氢化茚-2-基氧）-4-甲氧基苯基〕-4-羟基-1，2，3，4-四氢-2-嘧啶酮和4-〔3-（1，2-二氢化茚-2-基氧）-4-甲氧基苯基〕-1，2-二氢-2-嘧啶酮
取实例59得到的2，3-二氢化茚基取代茚基取代的烯胺-酮（1.5克，4.45毫摩尔）和脲（0.4克，6.68毫摩尔）溶于10毫升乙醇和5毫升1N HCl，回流2小时。将反应混合物冷却，用水抑制，用饱和NaHCO3溶液中和。产物用醋酸乙酯萃取3次，合并的有机层用食盐水洗涤，经MgSO4干燥，过滤，于真空浓缩得到两种产物的粗混合物，经SiO2色谱层析分离，用醋酸乙酯/己烷作洗脱液，得到0.15克（9%）结晶物质。
4-羟基-1，2，3，4-四氢嘧啶酮产物，熔点207-208℃
1H NMR（300MHz，CDCl3/CD3OD）：delta7.7-7.5（m，3H），7.25-7.1（m，4H），6.91（d，1H，J＝6Hz），5.3（m，1H），3.9（s，3H），3.45（dd，2H，J＝5Hz），3.3（dd，2H，J＝12Hz，J＝3Hz）。
C20H20N2O4分子量计算值：352.1423
HRMS分子量测定值：352.1454
1，2-二氢嘧啶酮产物
熔点＝＞220℃
1H NMR（300MHz，DMSO）：delta8.1（m，1H），7.85（m，2H），7.4-7.0（m，6H），5.5（m，1H），3.95（s，3H），3.5（m，3H），3.25（bd，2H，J＝12Hz）。
C20H18N2O3分子量计算值：334.1318
HRMS分子量测定值：334.1332
实例67
4-〔3-（1，2-二氢化茚-2-基氧）-4-甲氧基苯基〕-1，2-二氢-2-嘧啶酮
取自实例59得到的2，3-二氢化茚基取代的烯胺-酮（800毫克，2.4毫摩尔）和脲（210毫克，3.56毫摩尔）溶于5毫升1N HCl和15毫升乙醇，回流4小时。将反应混合物冷却，用水抑制，产物用醋酸乙酯萃取3次，有机层经洗涤，干燥并浓缩，粗产物从醋酸乙酯结晶得0.32克（40%）米色结晶固体。
得到的产物与实例66中描述的完全相同。
实例68
4-〔3-（2，3-二氢化茚-2-基氧）-4-甲氧基苯基〕-六氢-2-嘧啶酮
取实例67的嘧啶酮（0.32克，0.96毫摩尔）溶于15毫升甲醇，用雷尼镍处理并于室温和40磅/英寸压力下加氢8小时，将混合物经硅藻土过滤，结晶用甲醇洗数次。有机层于真空浓缩，将粗制残余物用醚研，得到20毫克（58%）结晶固体的产物。
熔点：182-183℃
1H NMR（300MHz，CDCl3）：delta7.4-6.8（m，7H），5.55（bs，1H），5.25（m，1H），5.2（bs，1H），4.6（m，1H），3.9（s，3H），3.6-3.2（m，6H），2.2（m，1H），2.0（m，1H）。
C20H22N2O3分子量计算值：338.1631
HRNS分子量测定值：338.1665
实例69
5-〔3-（1，2-二氢化茚-2-基氧）-4-甲氧基苯基〕-1，2，3，4-四氢-2-嘧啶酮
5-〔3-（1，2-二氢化茚-2-基氧）-4-甲氧基苯基〕-1，2-二氢-嘧啶酮（740毫克，2.2毫摩尔）溶于10毫升乙酸，于冰浴中冷却，用NaCNBH3（140毫克，2.2毫摩尔）处理。将反应混合物搅拌2小时，接着用水稀释，用醋酸乙酯萃取，将收集的有机层用水洗，经Na2SO4干燥，过滤，于真空浓缩，制得640毫克（87.4%）白色结晶固体的标题产物。
熔点：198-201℃
1H NMR（300MHz，CDCl3）：delta7.5（bs，1H），7.2（m，4H），6.85（m，3H），6.38（bd，1H），5.9（bs，1H），4.3（bs，2H），3.8（s，3H），3.4-3.1（m，4H）.
同样地，从相应的1，2-二氢嘧啶酮制备5-〔3-（内-双环〔2.2.1〕庚-2-基氧）-4-甲氧基苯基〕-1，2，3，4-四氢-2-嘧啶酮，收率12.4%。
熔点：205-208℃
1H NMR（300MHz，DMSO）：delta8.2（bs，1H），6.9-6.5（m，5H），4.6（m，1H），4.2（bs，2H），3.8（s，3H），2.5-1.0（m，10H）.
实例70
5-〔3-（外-双环〔2.2.1〕庚-2-基氧）-4-甲氧基苯基〕六氢-2-嘧啶酮
（A）3-〔（3-双环〔2.2.1〕庚-2-基氨基）-4-甲氧基苯基〕戊二腈
取氰基乙酸（18.1克，0.213毫摩尔）和外-降冰片异香草醛醚（17.5克，71.1毫摩尔））溶于80毫升吡啶和2毫升哌啶，于100℃加热4小时。将反应混合物冷却到室温，然后倾入200毫升水中，用2×100毫升醋酸乙酯萃取。将合并的有机层用水，1N HCl，饱和NaHCO3溶液，水洗涤，经MgSO4干燥，过滤于真空浓缩，得棕色结晶残余物，将其用乙醚重结晶，制得15.1克（68.5%）的二氰化物结晶固体。
熔点：122-123℃
1H（300MHz，CDCl3）：6.82-6.65（m，3H），4.14（m，1H），3.8（s，3H），3.3（m，1H），2.77（m，1H），2.45（m，1H），2.3（m，1H），1.8-1.0（m，8H）。
（B）3-〔（3-双环〔2.2.1〕庚-2-基氧）-4-甲氧基苯基〕戊二酸酰胺
取从上述（A）制备的戊二腈（14.8克，47.7毫摩尔）溶于200毫升丙酮，在0℃用100毫升水，33.8毫升30%H2O2和21.2毫升10%Na2CO3处理。将反应缓慢升温并在室温搅拌14小时。将反应混合物浓缩至150毫升，将残余物在100毫升水和200毫升醋酸乙酯之间进行分配。用水洗有机层，经MgSO4干燥，过滤，于真空浓缩，得粗制二酰胺，将其用乙醚研制，得到13.8克（84%）结晶固体为二酰胺。
熔点：175-177℃
1H NMR（300MHz，CDCl3）：6.8-6.6（m，3H），4.15（m，1H），3.75（s，3H），3.6（m，1H），2.6-1.0（m，14H）。
（C）5-〔3-（外-双环〔2.2.1〕庚-2-基氧）-4-甲氧基苯基〕六氢-2-嘧啶酮
取戊二酰胺（B）（1克，2.89毫摩尔）溶于吡啶。在此溶液中加入四醋酸铅（2.72克，6.13毫摩尔），将混合物于室温搅拌20小时。反应混合物用水稀释，用2×100毫升醋酸乙酯萃取。有机层用食盐水洗涤，经MgSO4干燥，过滤，于真空浓缩。将粗产物从醋酸乙酯结晶析出，得0.6克（65.7%）的环脲结晶固体。
熔点：191-192℃
1H NMR（300MHz，CDCl3）：6.8-6.6（m，3H），5.35（bs，2H），4.15（m，1H），3.8（s，3H），3.4（m，4H），3.1（m，1H），2.5-1.0（m，10H）。
制备A
3-〔外-双环〔2.2.1〕庚-2-基氧）-4-甲氧基苯甲醛
内-双环〔2.2.1〕庚-2-醇（5.6克，5.0毫摩尔），异香草醛（7.6克，50.0毫摩尔）和三苯基膦（19.65克，75.0毫摩尔）溶于250毫升无水四氢呋喃，在这个混合物中滴加偶氮二羧酸二乙酯（11.80毫升，75.0毫摩尔），将反应混合物加热回流并继续回流48小时。然后将反应混合物冷却至室温，用500毫升乙醚稀释。收集的有机层用2×200毫升水，2×200毫升0.5N氢氧化钠溶液，1×100毫升水和1×100毫升饱和氯化钠溶液洗涤。有机层经无水硫酸钠干燥，过滤，于真空浓缩。将反应混合物经SiO（32-60目），用醋酸乙酯/己烷作洗脱液。收集适当的部分，浓缩制得5.35克（43.5%）的只是外-化合物的透明黄色油状物。
1H NMR（300MHz，CDCl3）：delta9.83（s，1H），7.4（dd，1H，J＝9Hz，J＝1Hz），7.3（d，1H，J＝1Hz），6.95（d，1H，J＝9Hz），4.28（m，1H），3.91（s，3H），2.6-1.0（m，10H）。
同样地，3-（外-三环〔3.2.1.02，6〕癸-4-基氧）-4-甲氧基苯甲醛，可以从三环〔3.2.1.02，6〕癸醇-4制得，收率68.3%。
1H NMR（300MHz，CDCl3）：delta9.8（m，1H），7.4（m，2H），6.95（m，1H），4.95（m，1H），4.0（s，3H），2.8-1.2（m，14H）。
3-（内-三环〔3.2.1.02，6〕癸-8-基氧）-4-甲氧基苯甲醛，可以从三环〔3.2.1.0〕癸醇-8制得，收率60.2%。
1H NMR（300MHz，CDCl3）：delta9.8（s，1H），7.4-7.3（m，2H），6.85（m，1H），4.8（m，1H），3.85（s，3H），2.3-.9（m，14H）。
制备B
2-〔双环〔2.2.1〕庚-2-基）-1，3苯并间二氧杂环戊烯
取降樟脑（25克，227毫摩尔）的邻苯二酚（22.7克，206毫摩尔）溶于500毫升甲苯，在催化量的双-甲苯磺酸存在下加热回流。反应混合物在装有3A分子筛的索格利特萃取器上回流过夜（15小时。将反应混合物冷却至室温，于真空除去甲苯。将残余物溶于500毫升乙醚，醚层用1×100毫升2N NaOH溶液和2×100毫升水，1×100毫升饱和NaCl溶液洗涤，有机层经MgSO干燥，过滤，于真空浓缩，制得35.2克（85%）白色固体为几茶酚缩酮。
熔点：42-43℃
1H NMR（300MHz，CDCl3）：delta6.8（m，4H），2.5-1.2（m，10H）.
按上述操作，将三环〔3.2.1.02，6〕-癸酮-8转化为2-（三环〔3.2.1.02，6〕癸-8-基）-1，3-苯并间二氧杂环戊烯。收率84.8%。
1H NMR（300MHz，CDCl3）：delta6.9（m，4H），2.7-1.0（m，14H）;
苯并双环〔2.2.1〕庚酮-2转化为2-（苯并双环〔2.2.1〕庚-2-基）-1，3-苯并间二氧杂环戊烯，收率93.5%。
1H NMR（300MHz，CDCl3）：delta7.4-7.2（m，4H），6.9-6.7（m，4H），3.6（m，2H），2.6（m，1H），2.4（m，1H），2.25（m，1H），2.05（m，1H）。
制备C
2-（内-双环〔2.2.1〕庚-2-基氧）苯酚
取三氯化铝（4.9克，37毫摩尔）悬浮于50毫升干燥醚中，冷却至0℃。在这个溶液中加入12.5毫升1M的氢化铝锂醚溶液（12.5毫摩尔）。将此淤浆搅拌半小时，并加入2-（双环〔2.2.1〕庚-2-基氧）-1，3-苯并间二氧杂环戊烯（5.00克，25毫摩尔）的50毫升乙醚溶液，将此溶液搅拌半小时，然后小心地滴加酒石酸钾钠饱和溶液来抑制反应。将得到的淤浆用2N NaoH溶液碱化至pH为12，然后再用10%盐酸溶液回滴至pH7，将水层与有机层分开，水层用2×150毫升醚重复萃取，合并的有机层用2×200毫升水和1×200毫升饱和氯化钠溶液洗涤。醚层经硫酸镁干燥，过滤，于真空浓缩，制得4.6克（90%）透明的油为苯酚。
1H NMR（300MHz，CDCl3）：delta7.0-6.7（m，4H），6.7（bs，1H），4.7（m，1H），2.68（m，1H），2.36（m，1H），2.14（m，1H），1.96（m，1H），1.66（m，1H），1.46（m，4H），1.22（m，1H）。
2-（内-三环〔3.2.1.02，6〕癸-8-基氧）苯酚从2-（三环〔3.2.1.02，6〕癸-8-基）-1，3-苯并间二氧杂环戊烯制备，收率97%。
1H NMR（300MHz，CDCl3）：delta7.0-6.7（m，4H），5.7（s，1H），4.65（m，1H），2.6-1.0（m，14H）。
2-（内-苯并双环〔2.2.1〕庚-2-基氧）苯酚从2-（苯并双〔2.2.1〕-庚-2-基〕-1，3-苯并间二氧杂环戊烯，制备，收率92.6%。
制备D
4-溴-2-（内-双环〔2.2.1〕庚-2-基氧）苯酚
2-（内-双环〔2.2.1〕庚-2-基氧）（3.93克，19.3毫摩尔）溶于200升氯仿并冷却至-20℃。在此溶液中于半小时内滴加溴（3.09克，19.3毫摩尔）的1摩尔氯仿溶液，滴加完毕后将溶液升至室温，于真空浓缩，制得5.6克（～100%）单-溴化合物。
1H NMR（300MHz，CDCl3）：delta7.0-6.7（m，3H），5.65（bs，1H），4.55（m，1H），2.6（m，1H），2.3（m，1H），2.1（m，1H），1.85（m，1H），1.6（m，1H），1.4（m，4H），1.15（m，1H）。
用类似方法，将2-（内-三环〔3.2.1.02，6〕癸-8-基氧）苯酚转化为相应的4-溴代衍生物，收率99%。
1H NMR（300MHz，CDCl3）：delta7.0-6.7（m，3H），5.75（s，1H），4.65（m，1H），2.7-1.0（m，14H）.
2-（内-苯并双环〔2.2.1〕庚-2-基氧）苯酚转化为相应的4-溴代苯酚，收率基本上为定量的。
1H NMR（300MHz，CDCl3）：delta7.25-6.7（m，7H），3.65（m，1H），3.48（m，1H），2.5-1.8（m，6H）.
制备E
4-溴代-2-（内-双环〔2.2.1〕庚-2-基氧）-4-甲氧基苯
取制备D的内-溴苯酚（5.60克，19.9毫摩尔）溶于50毫升无水二甲基甲酰胺，用吲哚甲烷（3.55克，25毫摩尔）和无水碳酸钾（3.46克，25毫摩尔）处理，于室温搅拌15小时。将此溶液注入600毫升0.7N NaoH溶液中。水层用2×300毫升一醚萃取，合并的有机层，用4×100毫升水及1×100毫升饱和氯化钠溶液洗涤。有机层经硫酸镁干燥，过滤，于真空浓缩，制得5.14克（87%）甲醚。
1H NMR（300MHz，CDCl3）：delta6.9-6.6（m，3H），4.55（m，1H），3.82（s，3H），2.6（m，1H），2.3（m，1H），2.05（m，2H），1.6（m，1H），1.42（m，4H），1.16（m，1H）.
用类似方法，从适当的溴代苯酚制备下列化合物：
4-溴代-2-（内-三环〔3，2，1，02，6〕癸-8基氧）-4-甲氧基苯：
1H NMR（300MHz，CDCl3）：delta6.9（m，2H），6.6（m，1H），4.5（m，1H），3.8（s，3H），2.7-1.0（m，14H）.
4-溴代-2-（内-苯并双〔2.2.1〕庚-2-基氧-4-甲氧基苯：
1H NMR（300MHz，CDCl3）：delta7.2-6.9（m，6H），6.6（m，1H），5.0（m，1H），3.65（m，1H），3.50（s，3H），3.35（m，1H），2.4（m，1H），1.85（m，1H），1.75（m，1H），1.2（m，1H）.
制备F
双环〔2.2.2〕辛-2-醇
双环〔2.2.2〕-2-辛烷（20克，185毫摩尔）溶于100毫升无水四氢呋喃并冷却至0℃。在此溶液中滴加甲硼烷-四氢呋喃复合物（200毫摩尔）的1摩尔四氢呋喃溶液。搅拌1小时，反应混合物缓慢升至室温。用50毫升2N NaoH溶液和100毫升30%H2O2来慢慢地抑制反应，然后升温至50℃1小时。溶液用500毫升乙醚稀释。水层用NaCl饱和并用100毫升醚萃取。有机层1×100毫升亚硫酸氢钠饱和溶液，1×100毫升水和1×100毫升食盐水洗涤，醚层用无水硫酸钠干燥，过滤，于真空浓缩，制得19.27克（83%）白色固体为双环辛醇。
熔点：210-212℃
1H NMR（90MH2，CDCl3）：delta3.93（m，1H），2.5（bs，1H），2.3-1.0（m，12H）.
制备G
内-三环〔3.2.1.0〕癸-2-醇
取三环辛酮（9.57克，63.8毫摩尔）溶于350毫升无水四氢呋喃并冷却至0℃。将反应混合物用氢化二异丁基铝的甲苯溶液（48毫升1.5摩尔，7毫摩尔）处理。将反应混合物缓性升至室温，并在室温下搅拌14小时。然后用500毫升乙醚稀释反应混合物并用20毫升酒石酸钾钠饱和溶液来抑制。将水层与有机层分层开，水层用100毫升乙醚重复萃取。合并的有机层用1×100毫升pH7的磷酸盐缓冲液，1×100毫升食盐水洗涤，经硫酸镁干燥，过滤，于真空浓缩，制得9.3克只是内化合物的（95.8%）透明粘性油。
1H NMR（300MHz，CDCl3）：delta4.15（m，1H），2.45（m，1H），2.2-1.7（m，13H）。
制备H
3-（内-三环〔3.2.1.02，6〕癸-8-基氧（4-甲氧基苯甲醛
取制备G得到的三环癸醇（5.17克，34.0毫摩尔），异香草醛（5.17克，34.0毫摩尔），三苯基膦（10.7克，40.8毫摩尔）和偶氮羧酸二乙酯（6.4毫升，40.8毫摩尔）溶于200毫升四氢呋喃并一起回流36小时。将反应混合物冷却至室温，用400毫升醚和100毫升水稀释。将水层与有机层分开，用MgSO4干燥，过滤，于真空浓缩，产物经快速色谱层析（SiO2，10%醋酸乙酯/己烷）。收集适当部分，予真空浓缩，制得1.28克（14%）三环二芳醛。
1H NMR（300MHz，CDCl3）：delta9.8（s，1H），7.43（dd，1H，J＝9Hz，J＝1Hz），7.3（d，1H，J＝1Hz），6.9（d，1H，J＝9Hz），4.3（m，1H），3.9（s，3H），2.4-.9（m，14H）。
制备I
3-（内-双环〔2.2.1〕庚-2-基氧）-4-甲氧基苯甲酸
在3-（内-双〔2.2.1〕庚-2-基氧）-4-甲氧基苯甲醛（2.46克，10毫摩尔）的50毫升丙酮溶液中加入琼斯试剂（6.5毫升2.5M溶液，16.9毫摩尔）。将反应混合物于室温搅拌2小时。反应混合物用100毫升水稀释，用2×50毫升醋酸乙酯萃取。将合并的有机层用食盐水，水洗涤，经硫酸镁干燥，过滤，于真空浓缩，得到粗制酸，将其从醚结晶折出制得1.9克（72.5%）黄色结晶为酸。
熔点：170-171℃
制备J
〔3-（内-双环〔2.2.1〕庚-2-基氧）-4-甲氧基苯甲酸甲酯
取制备Ⅰ的3-（内-双环〔2.2.1〔庚-2-基氧）-4-甲氧基苯甲酸（1.9克，7.25毫摩尔）溶于甲醇，用浓硫酸（1.1毫升，10毫摩尔）处理，回流3小时。将反应混合物冷却至室温，于真空浓缩至15毫升，用50毫升醋酸乙酯稀释，用水，NaHCO3水溶液，水洗涤，经硫酸镁干燥，过滤，于真空浓缩，制得1.9克（94.9%）粘稠黄色油为酯。
1H NMR（60MHz，CDCl3）：delta10.0（bs，1H），7.6-7.3（m，2H），6.8-6.6（m，1H），4.6（m，1H），3.8（s，3H），2.7-1.0（m，10H）。
制备K
2-（甲磺酰基）-1-〔3-（内-双环〔2.2.1〕-庚-2-基氧）-4-甲氧基苯基〕乙烯酮
取戊烷洗提的氢化钠（50%在油中，72克，15毫摩尔）悬浮于10毫升无水二甲亚砜，加热至70℃维持45分钟。将反应混合物冷却至室温并用10毫升四氢呋喃稀释。再将反应混合物冷却至0℃，于20分钟内向其中滴加制备J的酯（1.9克，6.9毫摩尔）的四氢呋喃溶液。将反应混合物在5℃搅拌1.5小时，再在室温搅拌1.5小时。将反应混合物倾入30毫升冰/水中，用1N HCl酸化，产物用3×30毫升二氯甲烷萃取。合并的有机层，经MgSO4干燥，过滤，于真空浓缩，制得1.5克（收率67.5%）黄色粘性油为亚砜。
1H NMR（60MHz，CDCl3）：delta7.6-7.2（m，2H），7.0-6.7（m，1H），4.6（m，1H），4.35（d，J＝6Hz），3.9（s，3H），2.75（s，3H），2.7-1.0（m，10H）.
制备L
2-羟基-2-（硫代甲基）-1-〔3-（内-双环〔2.2.1〕庚-2-基氧）-4-甲氧基苯基〕乙烯酮
取制备K的亚砜（1.5克，4.66毫摩尔）溶于15毫升醋酸乙酯，用1N HCl15毫升处理。将反应升温至50℃维持16小时。将冷却的反应混合物用50毫升水来抑制并用2×50毫升醋酸乙酯萃取。合并的有机层，用水洗4次，经硫酸镁干燥，过滤，于真空浓缩，制得1.48克（98.6%）粘稠油为羟基硫化物。
1H NMR（60MHz，CDCl3）：delta7.7-7.4（m，2H），6.9-6.7（m，1H），4.6（m，1H），3.9（s，3H），2.7-1.0（m，10H），2.1（s，3H）.
制备M
3-（双环〔2.2.1〕-庚-2-基氧）-4-甲氧基苯基乙二醛
取制备L的羟基硫化物（1.48克，4.6毫摩尔）溶于10毫升氯仿，用Cu（oAc）2·H2O处理。将反应混合物搅拌1.5小时，冷却，经硅藻土过滤。硅藻土滤层用氯仿洗3次。在收集的有机层中加入20毫升水，混合物用固体碳酸钠碱化，将有机层分离，用水洗涤，经硫酸镁干燥，过滤，于真空浓缩，制得1.3克（96.8%）黄色的粘稠油为α-酮醛。
1H NMR（60MHz，CDCl3）：delta7.8-7.4（m，2H），7.0-6.7（m，1H），4.8（m，2H），3.9（s，3H），2.8-1.0（m，10H）.
制备N
3-（1，2-二氢化茚-2-基氧）-4-甲氧基苯甲醛
取1-1，2-二氢化茚醇5克，37毫摩尔），异香草醛（7.08克，46毫摩尔），三苯基膦（12.21克，46毫摩尔），偶氮二羧酸二乙酯（8.10克，46毫摩尔）溶于250毫升四氢呋喃并回流到1，2-二氢化茚醇完全消失（用薄层色谱检测）。将反应混合物冷却并用100毫升水稀释，用3×50毫升乙醚萃取，将收集的有机层用2×50毫升水，2×50毫升pH＝73M磷酸盐缓冲液及2×50毫升食盐水洗涤，有机层经硫酸镁干燥，过滤，于真空浓缩，快速经SiO2（32-60目4∶1 1∶1己烷/醋酸乙酯）制得2.29克（23.1%）白色固体为2，3-二氢化茚基醚。
1H NMR（300MHz，CDCl3）：delta9.7（s，1H），7.2（m，2H），7.0-6.9（m，4H），6.73（m，1H），5.05（m，1H），3.7（s，1H），3.25（dd，2H，J＝13Hz，J＝7Hz），3.15（dd，2H，J＝13Hz，J＝3Hz）。
制备O
3-（外-苯并双环〔2.2.1〕-庚-2-基氧）-4-甲氧基苯甲醛
取苯并降冰片甲酸酯（4克，0.022摩尔溶于50毫升甲苯，用异香草醛（5.19克，0.034摩尔）及催化量的对甲苯磺酸处理。将反应混合物回流15小时，冷却，用100毫升醚稀释。将有机层用1N NaoH溶液，水，食盐水洗涤。经硫酸镁干燥，过滤，于真空浓缩。粗产物经快速色谱层析〔SiO210→50%醋酸乙酯/己烷〕，制得0.78克黄色油为醛。
1H NMR（300MHz，CDCl3）：delta9.7（s，1H），7.4-6.9（m，7H），4.1（m，1H），3.9（s，3H），3.6（bs，1H），3.4（bs，1H），2.25（m，1H），1.95（m，3H）。
制备P
3-（外-双环〔2.2.1〕庚-2-基氧）-4-甲氧基苯甲醇
3-（外-双环〔2.2.1〕-庚-2-基氧）-4-甲氧基苯甲醛（3.6克，14.6毫摩尔）溶于50毫升甲醇，在此溶液中分批加入硼氢化钠（0.18克，4.9毫摩尔）。将反应混合物于25℃搅拌45分钟。反应用2毫升水来抑制，浓缩至25毫升，将反应物于50毫升醋酸乙酯和50毫升水之间进行分配。分离有机层，用食盐水洗涤，经硫酸镁干燥，过滤，于真空浓缩，制得3.37克（93.1%）粘性油为醇。
1H NMR（60MHz，CDCl3）：delta6.8（m，3H），4.6（bs，2H），4.2（m，1H），3.8（s，3H），2.8-1.0（m，10H）。
同样地，适当的反应制备下列化合物：
3-（双环〔2.2.1〕-庚-2-基氧）-4-甲氧基苯甲醇从3-（双环〔2.2.1〕-庚-2-基氧）-4-甲氧基苯甲醛的异构体的混合物制备得到，收率94.7%，产物为异构体的7∶3内/外混合物。
1H NMR（60MHz，CDCl3）：delta6.9（m，3H），4.7（m，7H），4.6（bs，2H），4.2（m，3H），3.9（bs，3H），2.6（bs，3H），2.6-1.0（m，10H）;
3-（1，2-二氢化茚-2-基氧）-4-甲氧基苄基醇，收率91%。
1H NMR（300MHz，CDCl3）：delta7.2（m，4H），7.0-6.8（m，3H），5.2（m，1H），4.6（s，1H），3.8（s，3H），3.4（m，1H），3.3（m，2H）;
3-（内-双环〔2.2.1〕-庚-2-基氧）-4-甲氧基苄基醇收率98%。
1H NMR（300MHz，CDCl3）：delta6.8（m，3H），4.5（m，1H），4.45（bs，1H），3.75（s，3H），2.8（m，1H），2.6（m，1H），2.2-1.0（m，8H）。
制备Q
3-（外-双环〔2.2.1〕-庚-2-基氧）-4-甲氧基苄基溴
取制备P的醇（3.3克，13.3毫摩尔）和四溴化碳（8.83克，26.6毫摩尔）溶于50毫升醚，用三苯基膦处理（5.23克，19.95毫摩尔）。将反应混合物于室温搅拌2小时，过滤除去氧化三苯膦，滤液于真空浓缩。残余物用醋酸乙酯研制。将得到的固体进一步用快速色谱层析纯化，用75%己烷/醋酸乙酯作洗脱液。收集适当的部份并于真空浓缩，得到稠的黄色油3.05克（73.7%）为溴化物。
1H NMR（60MHz，CDCl3）：delta6.8（m，3H），5.4（bs，2H），4.2（m，1H），3.8（s，3H）），2.6-1.0（m，10H）.
用类似方法从相应的醇制得3-（双环〔2.2.1〕庚-2-基氧）-4-甲氧基苯基溴化物的内/外异构物的约为7∶3的混合物
1H NMR（60MHz，CDCl3）：delta6.8（m，3H），4.7（m，7H），4.6（bs，2H），4.2（m，3H），3.85（bs，3H），2.6-1.0（m，10H）。
制备R
3-（外-双环〔2.2.1〕-庚-2-基氧）-4-甲氧基苯基氰化物
取氰化钠（80毫克，16.4毫摩尔）悬浮于30毫升DMSO中并升温至70℃。向此NaCN/DMSO悬浮液中加入制备Q的溴化物（3克，9.65毫摩尔）在5毫升DMSO中的溶液。将反应混合物在此温度下搅拌1小时。将反应混合物冷却，用50毫升水抑制，用3×50毫升醚萃取。将合并的有机层用水洗涤3次经硫酸镁干燥，过滤，于真空浓缩，得到棕色残余物，将其经SiO色谱层析，用75%己烷/醋酸乙酯作洗脱液，将合适部分在真空浓缩，制得粘稠的黄色油1.2克（48%）为腈。
1H NMR（60MHz，CDCl3）：delta6.9（m，3H），4.25（m，1H），3.85（s，2H），3.7（s，2H），2.65-1.0（m，10H）。
用类似方法，用前体苄基溴化物制备3-（双环〔2.2.1〕-庚-2-基氧）-4-甲氧基苄基氰化物的约为7∶3的内/外异构体混合物。
1H NMR（300MHz，CDCl3）：delta6.9-6.7（m，3H），4.65（m，7H），4.25（m，3H），3.85（bs，3H），3.7（bs，2H），2.65-1.1（m，10H）.
制备S
3-（外-三环〔3.3.1.13，7〕癸-2-基氧）-4-甲氧基苯基苯甲醛
取异香草醛（10.75克，70.72毫摩尔），2-金刚烷醇（8.6克，56.5毫摩尔），三苯膦（18.53克，70.72毫摩尔）和偶氮二羧酸二乙酯（11.12毫升，70.72毫摩尔）溶于280毫升四氢呋喃并加热回流24小时。将反应混合物冷却，用500毫升醚稀释，用2×100毫升水，2×100毫升0.5N NaoH溶液，2×100毫升水，1×100毫升3MPh7磷酸盐酸剂，1×100毫升食盐水洗涤。将有机层于真空浓缩至100毫升，用500毫升己烷稀释，沉淀出氧化三苯膦。溶液经MgSO4干燥，过滤，于真空浓缩。用标准的亚硫酸氢盐形成/释放步骤分离此纯醛，制得5.29克（33%）粘性油状的醛。
1H NMR（300MHz，CDCl3）：delta7.4（m，2H），6.95（m，1H），4.52（bs，1H），3.92（s，3H），2.3-1.4（m，14H）。
制备T
3-外-三环〔3.2.1.02，6〕癸-8-基氧-4-甲氧基苯甲醛
取内-三环〔3.2.1.02，6〕癸醇-8-（5.17克，34毫克分子），异香草醛（5.17克，34.0毫摩尔），三苯膦（10.7克，40.8毫摩尔）和偶氮二羧酸二乙酯（6.4毫升，40.8毫摩尔）溶于200毫升四氢呋喃並一起回流36小时。将反应混合物冷却至室温，用400毫升醚和100毫升水稀释。将水层与有机层分开，有机层用2×100毫升水，2×0.5NNaoH，2×100毫升水，1×100毫升食盐水洗涤，硫酸镁干燥，过滤，于真空浓缩。产物用快速层析（SiO2，10%醋酸乙酯/己烷）纯化，将合适部份在真空浓缩，制得1.28克（14%）三环-芳基醛。
1H NMR（300MHz，CDCl3）：delta9.8（s，1H），7.43（dd，1H，J＝9Hz，J＝1Hz），7.3（d，1H，J＝1Hz），6.9（d，1H，J＝9Hz），4.3（m，1H），3.9（s，3H），2.4-.9（m，14H）。
制备U
1-〔3-（双环〔2.2.1〕-庚-2-基）-4-甲氧基苯基）乙醇-1
取醛（3克，12.2毫摩尔）溶于10毫升无水四氢呋喃，将此溶液加至甲基镁化溴（15毫摩尔）的10毫升四氢呋喃溶液中。令反应混合物慢慢升至室温在于室温搅拌过夜。反应用10毫升氯化铵水溶液来抑制，产品用醋酸乙酯萃取2次。合并的有机层用食盐水洗涤，硫酸镁干燥，过滤于真空浓缩，制得2.9克（90.7%）的醇为异构体的7∶3内/外混合物。
1H NMR（60MHz，CDCl3）：delta7.8-6.8（m，3H），5.0-4.0（m，2H），4.0（2s，3H），3.0-1.2（m，13H）。
1-〔3-（1，2-二氢化茚-2-基氧）-4-甲氧基苯基〕乙醇-1-醇，用类似方法从3-1，2-二氢化茚-2-基氧-4-甲氧基苯甲醛制备，收率97.5%
1H NMR（60MHz CDCl3）：delta7.2-6.7（m，7H），5.1（m，1H），4.9（q，1H，J＝6Hz），3.8（s，3H），3.3（m，4H），1.5（d，3H，J＝6Hz）。
制备V
三环〔3.2.1.02，6〕癸醇-4
取三环〔3.2.1.02，6〕癸酮-4（1.5克，10毫摩尔）溶于25毫升无水乙醇中，用硼氢化钠（0.189克，5.0毫摩尔）处理。将反应混合物搅拌24小时，于真空浓缩，得到的粗品再溶于乙醚。有机层用2X水，2X食盐水洗涤，干燥，过滤，于真空浓缩，制得1.47克（96.79%）的醇为透明的油。
1H NMR（300MHz，CDCl3）：delta4.2（m，1H），2.4-1.2（m，14H）.
13C NMR（75.43MHz，CDCl3）：delta76.71，43.10，41.75，39.48，34.43，22.32（6 lines）.
制备W
1-〔3-（双环〔2.2.1〕-庚-2-基氧）-4-甲氧基苯基〕乙烯酮
取制备U的标题化合物醇（2.9克，11.07毫摩尔）溶于20毫升丙酮，用12.5毫升1M琼斯试剂处理。将反应混合物搅拌2小时，用水抑制，产品用醋酸乙酯萃取3次。合并的有机层用水，食盐水洗涤，硫酸镁干燥，过滤并于真空浓缩。粗产物用SiO2色谱层析，用4∶1己烷/醋酸乙酯作洗脱液，得到1.5克（52.7%）粘性油，为甲基酮异构体的混合物。
1H NMR（60MHz，CDCl3）：delta7.7-7.3（m，2H），7.2-6.8（m，1H），5.0-4.1（m，1H），4.0（bs，3H），3.0-1.0（m，10H），2.6（s，3H）.
1-〔3-（1，2-二氢化茚-2-基氧）-4-甲氧基苯基〕乙烯酮，用类似方法从1-〔3-（1，2-二氢化茚-2-基氧）-4-甲氧基苯基〕乙醇-1制备，收率52.1%。
1H NMR（60MHz，CDCl3）：delta7.6-6.7（m，7H），5.2（m，1H），3.9（s，3H），3.3（m，4H），2.4（s，3H）.
制备X
3-（内-双环〔2.2.1〕-庚-2-基氧）-4-甲氧基苯基氯化物
将3-（内-双环〔2.2.1〕-庚-2-基氧）-4-甲氧基苄醇（8.5克，34.3毫摩尔）和三乙胺（5.7毫升，41.2毫摩尔）的二氯甲烷溶液（75毫升）冷却至0℃并在此溶液中滴加甲基磺酰氯（2.9毫升，37.8毫摩尔）。然后将反应混合物搅拌2小时，并用水稀释，除去二氯甲烷相。水层用二氯甲烷重复萃取，将合并的二氯甲烷萃取液用水和食盐水洗涤，然后用硫酸钠干燥过滤和在真空中浓缩，制得8.0克（87.5%）橙色油为苄基氯化物。
1H NMR（300MHz，CDCl3）：delta6.8（m，3H），4.5（m，1H），4.35（s，1H），3.8（s，3H），2.6-1.0（m，10H）。
用类似方法，3-（1，2-二氢化茚-2-基氧）-4-甲氧基苄基氯化物，可以从相应的醇制得。
HRMS分子量测定值：288.0900（M+）
C17H17O2Cl分子量计算值：288.0913
制备Y
3-（1，2-二氢化茚-2-基氧）-4-甲氧基苄基氰化物
取3-（1，2-二氢化茚-2-基氧）-4-甲氧基苄基氯化物（17.7克，61.4毫摩尔）溶于150毫升二甲亚砜并用氰化钾处理（7.9克，121.5毫摩尔）。将反应混合物于室温搅拌4.5小时，然后将其于水和醋酸乙酯之间进行分配，用2份水，2份食盐水洗涤，经硫酸镁干燥，过滤，于真空浓缩。粗产物用快速色谱（SiO2，3∶1己烷/醋酸乙酯）提纯。合并适当的部份并于真空中浓缩，制得9.2克（53%）浅黄色固体为苄基氰化物。
1H NMR（CDCl3，300MHz）：delta7.3-7.2（m，4H），6.9（m，3H），5.22（m，1H），3.9（s，1H），3.75（s，2H），3.5-3.2（m，4H）。
同样地，3-（内-双环〔2.2.1〕-庚-2-基氧）-4-甲氧基苄基氰化物，可以相应的苄基氯化物制备，收率52%。
1H NMR（300MHz，CDCl3）：delta6.8（m，3H），4.5（m，1H），3.8（s，3H），3.6（s，2H），2.5-1.0（m，10H）。
制备Z
3-（双环〔2.2.1〕-庚-2-基氧）-4-甲氧基-苯甲醛
（7∶3内∶外混合物）
取异香草醛（50克，0.328毫摩尔）显示一个配有搅棒及回流冷凝管的1立升圆底烧瓶中，再注入500毫升二甲基甲酰胺。将碳酸钾（45.3克，0.328摩尔）加入反应混合物中，加热至80℃。于此温度加入外-2-溴代降冰片烷（12.57克，0.072摩尔，0.219当量）并将反应混合物加热至120℃维持48小时。然后将反应混合物冷却至室温并倾入300毫升水中。水层用乙醚萃取（3×100毫升），醚层用1N氢氧化钠溶液（4×100毫升），水（3×100毫升）和饱和氯化钠溶液（3×100毫升）洗涤。有机层经无水硫酸镁干燥，过滤，真空浓缩，制得绿/棕色油。将粗产品用快速色谱，用醋酸乙酯/己烷梯度洗脱系统〔10%醋酸乙酯/己烷→20%醋酸乙酯/己烷〕提纯，制得7.76克（14.4%）的白色固体为醛。
熔点：75.5℃-79.5℃
产物为内/外双环〔2.2.1〕-庚-2-基醚的7∶3混合物。
1H-nmr（300 MHzCDCl3）：delta9.82（s，1H），7.41（m，1H），7.31（d，1H），6.95（d，1H，J＝9Hz），4.6-4.7（m，.7H）[endo]，4.2-4.3（m，.3H）（exo），3.93（s，2.1H）[endo]，3.91（s，.9H）[exo]，2.7-.9（m，10H）.
下列化合物用类似方法从适当的反应物制备：
3-（外-三环〔3.2.1.02，6〕癸-4-基氧）-4-甲氧基苯甲醛，收率60.2%。
1H NMR（300MHz，CDCl3）：delta9.8（s，1H），7.4-7.3（m，2H），6.85（m，1H），4.8（m，1H），3.85（s，3H），2.3-3.9（m，14H）.
制备AA
3-（内-双环〔2.2.1〕-庚-2-基氧）-4-甲氧基苯甲醛
4-溴代-2-（内-双环〔2.2.1〕-庚-2-基氧）-4-甲氧基苯（5.14克，17.4毫摩尔）溶于150毫升干燥的四氢呋喃。将些溶液冷却至-78℃，并滴加20.5毫升1.7摩尔四-丁基锂（34.8毫摩尔）的戊烷溶液。将此溶液在-78℃搅拌1.5小时，然后用N，N-二甲基甲酰胺（13.2毫升，170毫摩尔）的30毫升四氢呋喃溶液处理。将反应混合物在-78℃搅拌1.5小时，然后缓慢升至室温。将反应混合物用300毫升乙醚稀释，用3×200毫升水和1×100毫升食盐水洗涤。有机层经无水硫酸镁干燥，过滤，于真空浓缩，制得4.04克（95%）白色粉末为苯甲醛，熔点87-88℃。
1H NMR（300MHz，CDCl3）：delta9.82（s，1H），7.4（dd，1H，J＝9，J＝1），7.3（d，1H，J＝1Hz），6.9（d，J＝9Hz），4.65（m，1H），3.93（s，1H），2.65（m，1H），2.3（m，1H），2.15（m，1H），2.05（m，1H），1.6（m，1H），1.4（m，4H），1.08（m，1H）.
按上述操作，下列苯甲醛衍生物可以从相应的溴代反应物到：3-（内-三环〔3.2.1.02，6〕癸-8-基氧）-4-甲氧基苯甲醛，收率64%。
1H NMR（300MHz，CDCl3）：delta9.8（s，1H），7.5-7.3（m，2H），6.95（m，1H），4.7（m，1H），3.97（s，3H），2.8-1.0（m，14H）。
3-（内-苯并双环〔2.2.1〕-庚-2-基氧）-4-甲氧基苯甲醛，收率51.8%。
1H NMR（300MHz，CDCl3）：delta9.6（s，1H），7.3-7.2（m，2H），7.1-6.9（m，4H），6.7（m，1H），5.0（m，1H），3.6（m，1H），3.55（s，3H），3.25（m，1H），2.2（m，1H），1.8（m，1H），1.65（m，1H），1.05（m，1H）.
制备BB
3-（外-双环〔2.2.2〕-辛-2-基氧）-4-甲氧基苯甲醛
取双环〔2.2.2〕-2-辛醇（5.00克，40毫摩尔），异香草醛（6.09克，40毫摩尔）和三苯基膦（13.1克，50毫摩尔）溶于无水四氢呋喃。在此反应物混合物中滴加偶氮二羧酸二乙酯（8.71克，50毫摩尔）。将反应混合物于室温搅拌1小时，然后回流80小时。将反应混合物冷却，于真空浓缩，残余物用3×150毫升醚洗涤，从氧化三苯膦中分离所需的产物。合并的醚层用2×100毫升水，2×100毫升2N NaoH溶液，2×100毫升水和2×100毫升食盐水洗涤。有机层经干燥，过滤，于真空浓缩。化合物快速硅胶（32-80目）色谱提纯，用20%醋酸乙酯/己烷作为洗脱液。将合适的部份于真空浓缩，制得3.32克（32%）粘性油的产品。
1H NMR（250MHz，CDCl3）：delta7.4（dd，1H，J＝8.5Hz，J＝1.5Hz），7.35（d，1H，J＝1.5Hz），6.95（d，1H，J＝8.5Hz），4.52（m，1H），3.91（s，3H），2.2-1.3（m，12H）.
13C NMR（63MHz，CDCl3）：delta190.9，155.7，147.9，129.97，126.2，112.6，110.9，77.5，56.1，34.74，28.18，25.25，24.55，23.29，22.78，19.09（16 lines）。
制备CC
3-（外-双环〔3.2.1〕辛-2-基氧）-4-甲氧基苯甲醛
取顺式-双环〔3.2.1〕-3-辛醇（1.90克，0.015摩尔），三苯膦（4.72克，0.018摩尔），异香草醛（2.73克，0.018摩尔）和偶氮二羧酸二乙酯（2.83毫升，0.018摩尔）溶于75毫升无水四氢呋喃。将反应混合物回流15小时，冷却，用50毫升乙醚和50毫升水稀释。分离水层，用2×25毫升醚萃取。合并的有机层用用2×25毫升水，2×25毫升1N NaOH溶液，2×25毫升水，2×25毫升3MpH7磷酸盐缓冲液和2×25毫升食盐水洗涤。有机层经硫酸镁干燥，于真空浓缩至50毫升，并用250毫升己烷稀释，过滤，除去氧化三苯膦沉淀。重复进行此操作三次，除去残留的氧化三苯膦。得到的有机层经硫酸镁干燥，过滤，于真空浓缩，制得1.68克（43%）透明的油为芳基醚。
1H NMR（300MHz，CDCl3）：delta10.01（s，1H），7.3-7.1（m，2H），6.8（m，1H），4.4（m，1H），3.78（s，3H），2.3-1.3（m，12H）。
制备DD
3-（内-三环〔3.3.1.13，7〕癸-2-基氧）-4-甲氧基苯甲醛
取异香草醛（10.75克，70.72毫摩尔），2-金刚烷醇（8.6克，56.5毫摩尔），三苯膦（18.53克，70.72毫摩尔）和偶氮二羧酸二乙酯（11.12毫升，70.72毫摩尔）溶液280毫升四氢呋喃并升温回流24小时。将反应混合物冷却，用500毫升醚稀释，用2×100毫升水，2×100毫升0.5N NaoH溶液，2×100毫升水，1×100毫升3M pH7磷酸盐缓冲剂，1×100毫升食盐水洗涤，将有机层于真空浓缩至100毫升，用500毫升己烷稀释以测定氧化三苯膦。将溶液经硫酸镁干燥，过滤，于真空浓缩，纯的醛用标准的亚硫酸氢盐形成/释放步骤分离，制得5.29克（33%）粘性油为醛。
1H NMR（300MHz，CDCl3）：delta7.4（m，2H），6.95（m，1H），4.52（bs，1H），3.92（s，3H），2.3-1.4（m，14H）。
中国发明899平
103201-225